JPH04339857A - ガンマ線抵抗性ポリエステルカーボネート組成物 - Google Patents
ガンマ線抵抗性ポリエステルカーボネート組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【発明の分野】本発明はポリエステルカーボネート成形
用組成物を、より特定的にはガンマ線に対して抵抗性の
熱可塑性組成物を指向するものである。
用組成物を、より特定的にはガンマ線に対して抵抗性の
熱可塑性組成物を指向するものである。
【０００２】
【発明の概要】本発明は、Ｉ．
【０００３】
【化９】
またはＩＩ．
【０００４】
【化１０】
式中、Ｒ は水素もしくはハロゲン原子または Ｃ１−
Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ
１８−アリールアルキルもしくは Ｃ４−Ｃ１０−シク
ロアルキル基であり、ｎ は少なくとも１の整数であり
、Ｙ および Ｙ１ は独立に水素原子、Ｃ６−Ｃ１０
−アリール、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルもしくはＣ６−Ｃ
１８−アリールアルキル基、またはＩＩＩ．
Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ
１８−アリールアルキルもしくは Ｃ４−Ｃ１０−シク
ロアルキル基であり、ｎ は少なくとも１の整数であり
、Ｙ および Ｙ１ は独立に水素原子、Ｃ６−Ｃ１０
−アリール、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルもしくはＣ６−Ｃ
１８−アリールアルキル基、またはＩＩＩ．
【０００５
】
】
【化１１】
もしくはＩＶ．
【０００６】
【化１２】
Ｖ．
【０００７】
【化１３】
（上記の各式において、ｍ は１または ３ − ６
であり、Ｒ１、Ｒ２ および Ｒ３ は独立に水素原子
または Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリ
ールもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基である
）であるよりなるグループから選択した安定剤を約 ０
．１ ないし 約 ５ 重量％混入することにより、明
るさとガンマ線に対する抵抗性とを改良された熱可塑性
ポリエステルカーボネート成形用組成物に関するもので
ある。
であり、Ｒ１、Ｒ２ および Ｒ３ は独立に水素原子
または Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリ
ールもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基である
）であるよりなるグループから選択した安定剤を約 ０
．１ ないし 約 ５ 重量％混入することにより、明
るさとガンマ線に対する抵抗性とを改良された熱可塑性
ポリエステルカーボネート成形用組成物に関するもので
ある。
【０００８】
【発明の背景】ポリエステルカーボネート樹脂はその物
理的性質および機械的性質の故に、医学分野における種
々の応用面に極めて好適であることが見いだされていた
。ガンマ線に対する暴露による滅菌が必要な応用面は、
ポリエステルカーボネートが黄化する傾向を有し、かす
み度の増加を示すので、問題を提出している。この技術
は、芳香族多価カルボン酸のエステルを含有するガンマ
線に対して抵抗性のポリエステルカーボネート組成物を
開示している、米国特許 ４，６２４，９７２ を包含
するものとして注意すべきである。ヨーロッパ特許出願
１５２，０１２ は、強力な酸化作用および／または
Ｅ もしくは ＯＨ 基、またはイオン化放射線によ
り形成された水和電子のような活性種との高い反応速度
での反応を特徴とする非重合体性化合物を組成物中に含
有させることによる、ポリカーボネートのイオン化放射
線抵抗性を増加させる方法を開示している。米国特許
４，４５１，６４１ は、二量体酸または二量体グリコ
ールで改質した共重合体から製造した容器を開示してい
る。この共縮合ポリエステルはガンマ線に対する改良さ
れた抵抗性を有すると言われている。放射線安定性のポ
リオレフィン組成物は、米国特許４，４６０，４４５
に開示されている。
理的性質および機械的性質の故に、医学分野における種
々の応用面に極めて好適であることが見いだされていた
。ガンマ線に対する暴露による滅菌が必要な応用面は、
ポリエステルカーボネートが黄化する傾向を有し、かす
み度の増加を示すので、問題を提出している。この技術
は、芳香族多価カルボン酸のエステルを含有するガンマ
線に対して抵抗性のポリエステルカーボネート組成物を
開示している、米国特許 ４，６２４，９７２ を包含
するものとして注意すべきである。ヨーロッパ特許出願
１５２，０１２ は、強力な酸化作用および／または
Ｅ もしくは ＯＨ 基、またはイオン化放射線によ
り形成された水和電子のような活性種との高い反応速度
での反応を特徴とする非重合体性化合物を組成物中に含
有させることによる、ポリカーボネートのイオン化放射
線抵抗性を増加させる方法を開示している。米国特許
４，４５１，６４１ は、二量体酸または二量体グリコ
ールで改質した共重合体から製造した容器を開示してい
る。この共縮合ポリエステルはガンマ線に対する改良さ
れた抵抗性を有すると言われている。放射線安定性のポ
リオレフィン組成物は、米国特許４，４６０，４４５
に開示されている。
【０００９】ヒドロキシ化合物またはそのエーテルもし
くはエステルを含有する線形ポリカーボネートを基剤と
する改良された紡糸溶液を開示している米国特許 ３，
３８５，８１４も、この関連で適当である。１９８９
年 ２月１日付で受理された特許出願一連番号０７／３
０５，３０１、１９８９ 年１月 １８ 日付で受理さ
れた一連番号 ０７／２９７，２６４ および１９８９
年 ９ 月 ５ 日付で受理された ０７／４０３，
２０２ は、ポリカーボネート樹脂を基剤とする適当な
組成物を開示している。米国特許 ４，８７３，２７１
および ４，８７４，８０２も、この関連で適当であ
る。
くはエステルを含有する線形ポリカーボネートを基剤と
する改良された紡糸溶液を開示している米国特許 ３，
３８５，８１４も、この関連で適当である。１９８９
年 ２月１日付で受理された特許出願一連番号０７／３
０５，３０１、１９８９ 年１月 １８ 日付で受理さ
れた一連番号 ０７／２９７，２６４ および１９８９
年 ９ 月 ５ 日付で受理された ０７／４０３，
２０２ は、ポリカーボネート樹脂を基剤とする適当な
組成物を開示している。米国特許 ４，８７３，２７１
および ４，８７４，８０２も、この関連で適当であ
る。
【００１０】
【発明の詳細な記述】本発明記載の組成物は、ポリエス
テルカーボネート樹脂と、組成物に明るさを与え、かつ
、そのガンマ線への暴露の際の黄化に対する、また色の
形成に対する抵抗性を強調する量のに十分なの安定剤と
よりなるものである。本件組成物は、好ましくは約
０．１ ないし ５．０、好ましくは ０．１ ないし
３．０ パーセントの安定剤を含有する。
テルカーボネート樹脂と、組成物に明るさを与え、かつ
、そのガンマ線への暴露の際の黄化に対する、また色の
形成に対する抵抗性を強調する量のに十分なの安定剤と
よりなるものである。本件組成物は、好ましくは約
０．１ ないし ５．０、好ましくは ０．１ ないし
３．０ パーセントの安定剤を含有する。
【００１１】本発明の実施に有用なポリエステルカーボ
ネート樹脂は周知されており、たとえばドイツのバイエ
ル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）からアペック（Ａｐｅｃ）の
商標で、またはモーベー社（Ｍｏｂａｙ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ）からも市販されている。これらの樹脂は構
造的に
ネート樹脂は周知されており、たとえばドイツのバイエ
ル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）からアペック（Ａｐｅｃ）の
商標で、またはモーベー社（Ｍｏｂａｙ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ）からも市販されている。これらの樹脂は構
造的に
【００１２】
【化１４】
式中、ｘ および ｙ は個々のブロックの分子断片を
表して、それぞれ約 ０．１ ないし ０．９ の範囲
であり、前提として ｘ ＋ ｙ ＝ １．０ である
に合致する。
表して、それぞれ約 ０．１ ないし ０．９ の範囲
であり、前提として ｘ ＋ ｙ ＝ １．０ である
に合致する。
【００１３】本発明記載のポリエステルカーボネートは
１０，０００ − ２００，０００ の、好ましくは
２０，０００ − ８０，０００ の重量平均分子量
を有し、その ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ による、３０
０℃における熔融流動速度は約１ないし 約 ６５ ｇ
／１０ 分、好ましくは ２−１５ ｇ／１０ 分であ
る。このポリエステルカーボネートは、たとえばドイツ
のＤＯＳ−２，７１４，５４４ に開示されたような、
公知の方法により製造することができる。適当なポリエ
ステルカーボネートはまた、ドイツ特許 ２，７５８，
０３０ および ３，０１６，０１９ に、また、ヨー
ロッパ特許 １０，８４０ ならびに米国特許 ３，３
５１，６２４ および ３，２０７，８１４ にも開示
されており、全て、引用文献として本件明細書に組み入
れられている。本発明記載のポリエステルカーボネート
は基本的には、フタル酸誘導体− 基本的にはイソフタ
ル酸とテレフタル酸との混合物 − をホスゲンのよう
な酸誘導体およびジヒドロキシ化合物と、縮重合により
反応させて製造する（全て引用文献として本件明細書に
組み入れられているドイツ公開明細書２，０６３，０５
０；２，０６３，０５２；１，５７０，７０３；２，２
１１，９５６；２，２１１，９５７ および ２，２４
８，８１７；フランス特許 １，５６１，５１８；なら
びにシュネル（Ｈ． Ｓｃｈｎｅｌｌ）の論文“ポリカ
ーボネートの化学と物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ
ｓ）”，インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ），１
９６４ を参照）。
１０，０００ − ２００，０００ の、好ましくは
２０，０００ − ８０，０００ の重量平均分子量
を有し、その ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ による、３０
０℃における熔融流動速度は約１ないし 約 ６５ ｇ
／１０ 分、好ましくは ２−１５ ｇ／１０ 分であ
る。このポリエステルカーボネートは、たとえばドイツ
のＤＯＳ−２，７１４，５４４ に開示されたような、
公知の方法により製造することができる。適当なポリエ
ステルカーボネートはまた、ドイツ特許 ２，７５８，
０３０ および ３，０１６，０１９ に、また、ヨー
ロッパ特許 １０，８４０ ならびに米国特許 ３，３
５１，６２４ および ３，２０７，８１４ にも開示
されており、全て、引用文献として本件明細書に組み入
れられている。本発明記載のポリエステルカーボネート
は基本的には、フタル酸誘導体− 基本的にはイソフタ
ル酸とテレフタル酸との混合物 − をホスゲンのよう
な酸誘導体およびジヒドロキシ化合物と、縮重合により
反応させて製造する（全て引用文献として本件明細書に
組み入れられているドイツ公開明細書２，０６３，０５
０；２，０６３，０５２；１，５７０，７０３；２，２
１１，９５６；２，２１１，９５７ および ２，２４
８，８１７；フランス特許 １，５６１，５１８；なら
びにシュネル（Ｈ． Ｓｃｈｎｅｌｌ）の論文“ポリカ
ーボネートの化学と物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ
ｓ）”，インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ），１
９６４ を参照）。
【００１４】本件との関連では、本発明記載のポリカー
ボネートの製造に適したジヒドロキシ化合物は構造式（
１）または（２）
ボネートの製造に適したジヒドロキシ化合物は構造式（
１）または（２）
【００１５】
【化１５】
式中、Ａ は１ないし ８ 個の炭素原子を有するアル
キレン基、２ないし ８ 個の炭素原子を有するアルキ
リデン基、５ ないし １５ 個の炭素原子を有するシ
クロアルキレン基、５ ないし １５ 個の炭素原子を
有するシクロアルキリデン基、カルボニル基、酸素原子
、硫黄原子、−ＳＯ− もしくは −ＳＯ２− または
キレン基、２ないし ８ 個の炭素原子を有するアルキ
リデン基、５ ないし １５ 個の炭素原子を有するシ
クロアルキレン基、５ ないし １５ 個の炭素原子を
有するシクロアルキリデン基、カルボニル基、酸素原子
、硫黄原子、−ＳＯ− もしくは −ＳＯ２− または
【００１６】
【化１６】
に合致する基を表し；ｅ および ｇ はいずれも数
０ ないし１を表し；Ｚ は Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ または
Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表し、数個の Ｚ 基が１個
のアリール基の置換基であるならば、これらは相互に同
一であっても異なっていてもよく；ｄ は ０ ないし
４ の整数を表し；ｆ は ０ ないし ３ の整数
を表すに合致するものである。
０ ないし１を表し；Ｚ は Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ または
Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表し、数個の Ｚ 基が１個
のアリール基の置換基であるならば、これらは相互に同
一であっても異なっていてもよく；ｄ は ０ ないし
４ の整数を表し；ｆ は ０ ないし ３ の整数
を表すに合致するものである。
【００１７】本発明の実施に有用なジヒドロキシ化合物
の中には、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス−（
ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス
−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）スルホンおよび α，α’−ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびに
これらの核アルキル置換化合物がある。これらの化合物
およびその他の適当な芳香族ジヒドロキシ化合物は、た
とえば米国特許 ３，０２８，３５６；２，９９９，８
３５；３，１４８，１７２；２，９９１，２７３；３，
２７１，３６７；および ２，９９９，８４６ に記載
されており、全て本件明細書中に引用文献として組み入
れられている。適当なビスフェノールのその他の例は、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノール Ａ）、２，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン
、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサン、α，α’−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンお
よび ４，４’−スルホニルジフェニルである。
の中には、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス−（
ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス
−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）スルホンおよび α，α’−ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびに
これらの核アルキル置換化合物がある。これらの化合物
およびその他の適当な芳香族ジヒドロキシ化合物は、た
とえば米国特許 ３，０２８，３５６；２，９９９，８
３５；３，１４８，１７２；２，９９１，２７３；３，
２７１，３６７；および ２，９９９，８４６ に記載
されており、全て本件明細書中に引用文献として組み入
れられている。適当なビスフェノールのその他の例は、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノール Ａ）、２，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン
、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサン、α，α’−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンお
よび ４，４’−スルホニルジフェニルである。
【００１８】特に好ましい芳香族ビスフェノールの例は
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
【００１９】最も好ましいビスフェノールは ２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノール Ａ）である。
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノール Ａ）である。
【００２０】本発明記載のポリエステルカーボネートは
、１種または ２ 種以上の適当なビスフェノールから
誘導したその構造単位を残していてもよい。
、１種または ２ 種以上の適当なビスフェノールから
誘導したその構造単位を残していてもよい。
【００２１】本発明記載のポリエステルカーボネートは
また、少量の、たとえば ０．０５ −２．０ モル％
の（ビスフェノールに対して）ポリヒドロキシ化合物を
縮合させることにより、枝分かれしていてもよい。以下
のものは、この目的に使用し得るポリヒドロキシ化合物
の若干の例である：フロログルシノール；４，６−ジメ
チル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）
−ヘプタン；１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンゼン；１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン；２，２−ビス−［４，４−（４
，４’−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］
−プロパン；２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１−イ
ソプロピリデン）−フェノール；２，６−ビス−（２’
−ジヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチル
フェノール；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；２−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−プロパンおよび １，４−ビスー（４，４
’−ジヒドロキシトリフェニルメチル）−ベンゼン。他
の若干の多官能性化合物は ２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、トリメシン酸、シアヌル酸塩化物および ３，３
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２
，３−ジヒドロインドールである。
また、少量の、たとえば ０．０５ −２．０ モル％
の（ビスフェノールに対して）ポリヒドロキシ化合物を
縮合させることにより、枝分かれしていてもよい。以下
のものは、この目的に使用し得るポリヒドロキシ化合物
の若干の例である：フロログルシノール；４，６−ジメ
チル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）
−ヘプタン；１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンゼン；１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン；２，２−ビス−［４，４−（４
，４’−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］
−プロパン；２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１−イ
ソプロピリデン）−フェノール；２，６−ビス−（２’
−ジヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチル
フェノール；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；２−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−プロパンおよび １，４−ビスー（４，４
’−ジヒドロキシトリフェニルメチル）−ベンゼン。他
の若干の多官能性化合物は ２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、トリメシン酸、シアヌル酸塩化物および ３，３
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２
，３−ジヒドロインドールである。
【００２２】上記の縮重合法に加えて、本発明記載のポ
リエステルカーボネートの他の製造方法は、均一相にお
ける縮重合とエステル交換である。これらの適当な方法
は、本件明細書に引用文献として組み入れた米国特許
３，０２８，３６５；２，９９９，８４６；３，１５３
，００８；および ２，９９１，２７３ に開示されて
いる。
リエステルカーボネートの他の製造方法は、均一相にお
ける縮重合とエステル交換である。これらの適当な方法
は、本件明細書に引用文献として組み入れた米国特許
３，０２８，３６５；２，９９９，８４６；３，１５３
，００８；および ２，９９１，２７３ に開示されて
いる。
【００２３】ポリエステルカーボネートの好ましい製造
方法は界面縮重合法である。
方法は界面縮重合法である。
【００２４】適当なポリエステルカーボネート樹脂は、
たとえばアペック ５０ およびアペック ８０ の商
標で市販されており、これらはビスフェノール Ａ お
よびフタル酸とイソフタル酸との混合物およびホスゲン
を基剤とするものである。これらの樹脂は、それぞれの
芳香族エステルの量において相互に異なり、その ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８ による熔融流動指数（ＭＦＲ）が
３６０℃ において約 １２ ないし １５ ／１０
分であることを特徴としている。
たとえばアペック ５０ およびアペック ８０ の商
標で市販されており、これらはビスフェノール Ａ お
よびフタル酸とイソフタル酸との混合物およびホスゲン
を基剤とするものである。これらの樹脂は、それぞれの
芳香族エステルの量において相互に異なり、その ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８ による熔融流動指数（ＭＦＲ）が
３６０℃ において約 １２ ないし １５ ／１０
分であることを特徴としている。
【００２５】本発明記載の安定剤は、構造的にはＩ．
【
００２６】
００２６】
【化１７】
に、またはＩＩ．
【００２７】
【化１８】
式中、Ｒ は水素もしくはハロゲン原子または Ｃ１−
Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ
１８−アリールアルキルもしくは Ｃ４−Ｃ１０−シク
ロアルキル基であり、ｎ は少なくとも１の、好ましく
は１ないし約 １００ の整数であり、Ｙ および Ｙ
１ は独立に水素原子、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ１
−Ｃ１０−アルキルまたは Ｃ６−Ｃ１８−アルキルア
リールもしくは Ｃ６−Ｃ１８−アリールアルキル基ま
たはＩＩＩ．
Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ
１８−アリールアルキルもしくは Ｃ４−Ｃ１０−シク
ロアルキル基であり、ｎ は少なくとも１の、好ましく
は１ないし約 １００ の整数であり、Ｙ および Ｙ
１ は独立に水素原子、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ１
−Ｃ１０−アルキルまたは Ｃ６−Ｃ１８−アルキルア
リールもしくは Ｃ６−Ｃ１８−アリールアルキル基ま
たはＩＩＩ．
【００２８】
【化１９】
もしくはＩＶ．
【００２９】
【化２０】
もしくはＶ．
【００３０】
【化２１】
もしくはＶＩ．
【００３１】
【化２２】
（上記の各式において、ｍ は１または ３ − ６
であり、Ｒ１、Ｒ２ および Ｒ３ は独立に水素原子
または Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリ
ールもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基である
）であるに合致する単量体または重合体化合物である。
であり、Ｒ１、Ｒ２ および Ｒ３ は独立に水素原子
または Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリ
ールもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基である
）であるに合致する単量体または重合体化合物である。
【００３２】好ましい安定剤は
【００３３】
【化２３】
式中、ｎ は約 １０ ないし約 ６０ であり、Ｙ
および Ｙ１ は同一であって水素原子または式 ＩＩ
Ｉ もしくは ＩＶ に合致する末端遮蔽基を表すに合
致するものである。
および Ｙ１ は同一であって水素原子または式 ＩＩ
Ｉ もしくは ＩＶ に合致する末端遮蔽基を表すに合
致するものである。
【００３４】Ｙ および Ｙ１ が水素原子である具体
例に合致する本発明記載の安定剤は、たとえばモーベー
社からムルトラノール（Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ）の商標で
市販されている化合物である。好ましい、末端遮蔽され
た具体例の製造は下に示してある。本件安定剤のより好
ましい具体例の中には、Ｙ および Ｙ１ がエチルビ
ニルエーテルまたはジヒドロピランから誘導された末端
遮蔽基を表す式 Ｉａ の化合物がある。
例に合致する本発明記載の安定剤は、たとえばモーベー
社からムルトラノール（Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ）の商標で
市販されている化合物である。好ましい、末端遮蔽され
た具体例の製造は下に示してある。本件安定剤のより好
ましい具体例の中には、Ｙ および Ｙ１ がエチルビ
ニルエーテルまたはジヒドロピランから誘導された末端
遮蔽基を表す式 Ｉａ の化合物がある。
【００３５】本発明記載の好ましい末端遮蔽安定剤は不
活性であるので、その遮蔽されていない同等の化合物
− Ｙ および／または Ｙ１ が水素原子である具体
例 − を超える一定の利点を提供する。
活性であるので、その遮蔽されていない同等の化合物
− Ｙ および／または Ｙ１ が水素原子である具体
例 − を超える一定の利点を提供する。
【００３６】好ましいジヒドロピラン末端遮蔽安定剤の
製造は、図式的には以下のように示される。
製造は、図式的には以下のように示される。
【００３７】
【化２４】
ここで、Ｒ は上記の式Ｉおよび ＩＩ に関して定義
したものと同様であり、触媒はルイス酸、たとえばトル
エンスルホン酸、ＨＣｌ またはベンゼンスルホン酸で
ある。
したものと同様であり、触媒はルイス酸、たとえばトル
エンスルホン酸、ＨＣｌ またはベンゼンスルホン酸で
ある。
【００３８】以下の実施例により本発明をさらに説明す
るが、限定することを意図したものではない。以下の実
施例において、これと異なる特定のない限り、全ての部
および百分率は重量部および重量％である。
るが、限定することを意図したものではない。以下の実
施例において、これと異なる特定のない限り、全ての部
および百分率は重量部および重量％である。
【００３９】
【００４０】
【実施例１】ＤＨＰ 末端遮蔽安定剤の製造。
【００４１】構造的に上記の式 ＶＩＩ に合致するポ
リエーテル（３００ ｇ）を、１００ ｍｌ の三つ首
フラスコ中で ４００ ｍｌ のテトラヒドロフランに
溶解させた。ついで、０．２５ ｇの ｐ−トルエンス
ルホン酸 − 触媒 − を添加し、この混合物を撹拌
した。完全に溶解したのち、これに、ジヒドロピラン（
２６．４ ｇ）を徐々に添加した。５ ℃の発熱が生じ
て約 ６０℃ の最終温度に上昇した。ついで、さらに
８ 時間、還流温度に上昇させた。その後、この溶液
に適当量のトリエチルアミンを添加して過剰の酸を除去
した。ついで、この溶液を濾過し、真空蒸留して未反応
のジヒドロピランとテトラヒドロフランとを生成物から
除去した。
リエーテル（３００ ｇ）を、１００ ｍｌ の三つ首
フラスコ中で ４００ ｍｌ のテトラヒドロフランに
溶解させた。ついで、０．２５ ｇの ｐ−トルエンス
ルホン酸 − 触媒 − を添加し、この混合物を撹拌
した。完全に溶解したのち、これに、ジヒドロピラン（
２６．４ ｇ）を徐々に添加した。５ ℃の発熱が生じ
て約 ６０℃ の最終温度に上昇した。ついで、さらに
８ 時間、還流温度に上昇させた。その後、この溶液
に適当量のトリエチルアミンを添加して過剰の酸を除去
した。ついで、この溶液を濾過し、真空蒸留して未反応
のジヒドロピランとテトラヒドロフランとを生成物から
除去した。
【００４２】
【実施例２】上記の実施例１に従って製造した末端遮蔽
安定剤を含有する本発明記載の組成物を製造し、そのガ
ンマ線への暴露の前後で光学的性質を評価した。以下の
表は評価の結果を概括したものであり、安定剤を含有し
ない組成物、ならびに ０．５％、１．０ ％および
１．５ ％の安定剤を含有する組成物との間の比較も包
含している。 表１においてポリエステルカーボネート樹脂はアペック
５０ およびアペック８０ であり、その構造および
特性は上に記述してある。この実験においては、組成物
は通常どおりに鋳型成形し、試験片は射出成形により製
造した。この試験片を、コバルト ６０ 放射線源によ
る ５ メガラッドの線量のガンマ線に暴露した。
安定剤を含有する本発明記載の組成物を製造し、そのガ
ンマ線への暴露の前後で光学的性質を評価した。以下の
表は評価の結果を概括したものであり、安定剤を含有し
ない組成物、ならびに ０．５％、１．０ ％および
１．５ ％の安定剤を含有する組成物との間の比較も包
含している。 表１においてポリエステルカーボネート樹脂はアペック
５０ およびアペック８０ であり、その構造および
特性は上に記述してある。この実験においては、組成物
は通常どおりに鋳型成形し、試験片は射出成形により製
造した。この試験片を、コバルト ６０ 放射線源によ
る ５ メガラッドの線量のガンマ線に暴露した。
【００４３】
【表１】
本発明記載の組成物は、成形用組成物の通常の製造方法
に従って製造することができる。安定剤はポリエステル
カーボネート樹脂と直接混合して導入することができる
。他の通常の添加剤も、その当該技術で認められた実益
のために、組成物に導入することができる。これらの添
加剤には離型剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、充填剤
、強化剤等が含まれる。
に従って製造することができる。安定剤はポリエステル
カーボネート樹脂と直接混合して導入することができる
。他の通常の添加剤も、その当該技術で認められた実益
のために、組成物に導入することができる。これらの添
加剤には離型剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、充填剤
、強化剤等が含まれる。
【００４４】本発明記載の熱可塑性成形用組成物は、ポ
リエステルカーボネート樹脂成分が実質的に無定形であ
り、顔料または染料が存在せず、また、７５ ％を超え
る光透過度を有しており、かつ、実質的にかすみ度を持
たないことを特徴としている。これまで説明の目的で本
発明を詳細に記述したが、この種の詳細は単にその目的
のものであって、特許請求の範囲により限定されるもの
を除き、当業者により本発明の精神および範囲から離れ
ることなく変更がなされ得ると理解すべきである。
リエステルカーボネート樹脂成分が実質的に無定形であ
り、顔料または染料が存在せず、また、７５ ％を超え
る光透過度を有しており、かつ、実質的にかすみ度を持
たないことを特徴としている。これまで説明の目的で本
発明を詳細に記述したが、この種の詳細は単にその目的
のものであって、特許請求の範囲により限定されるもの
を除き、当業者により本発明の精神および範囲から離れ
ることなく変更がなされ得ると理解すべきである。
【００４５】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００４６】
【化２５】
式中、ｘ および ｙ は分子断片を表して独立に ０
．１ ないし ０．９ であり、かつ、ｘ ＋ ｙ ＝
１．０ であるに合致する実質的に無定形の芳香族ポ
リエステルカーボネート樹脂、ならびに（ｉｉ）Ｉ．
．１ ないし ０．９ であり、かつ、ｘ ＋ ｙ ＝
１．０ であるに合致する実質的に無定形の芳香族ポ
リエステルカーボネート樹脂、ならびに（ｉｉ）Ｉ．
【００４７】
【化２６】
およびＩＩ．
【００４８】
【化２７】
式中、Ｒ は水素もしくはハロゲン原子または Ｃ１−
Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ
１８−アリールアルキルもしくは Ｃ４−Ｃ１０−シク
ロアルキル基であり、Ｙ および Ｙ１ は独立に水素
原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリー
ルもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基、または
ＩＩＩ．
Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ
１８−アリールアルキルもしくは Ｃ４−Ｃ１０−シク
ロアルキル基であり、Ｙ および Ｙ１ は独立に水素
原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリー
ルもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基、または
ＩＩＩ．
【００４９】
【化２８】
ＩＶ．
【００５０】
【化２９】
Ｖ．
【００５１】
【化３０】
もしくはＶＩ．
【００５２】
【化３１】
（上記の各式において、ｍ は１または ３ − ６
であり、Ｒ１、Ｒ２ および Ｒ３ は独立に水素原子
または Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリ
ールもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基である
）であり、ｎ は約１ないし １００ であるよりなる
グループから選択した、上記の樹脂のその光学的性質の
ガンマ線により誘起される損傷に対する抵抗性を強調す
るのに十分な量で存在する安定剤よりなる熱可塑性成形
用組成物。
であり、Ｒ１、Ｒ２ および Ｒ３ は独立に水素原子
または Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリ
ールもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基である
）であり、ｎ は約１ないし １００ であるよりなる
グループから選択した、上記の樹脂のその光学的性質の
ガンマ線により誘起される損傷に対する抵抗性を強調す
るのに十分な量で存在する安定剤よりなる熱可塑性成形
用組成物。
【００５３】２．上記の十分な量が組成物の重量に対し
て約 ０．１ ないし ５．０ パーセントであること
を特徴とする上記１記載の組成物。
て約 ０．１ ないし ５．０ パーセントであること
を特徴とする上記１記載の組成物。
【００５４】３．上記の安定剤が
【００５５】
【化３２】
式中ｎ は約 ３５ であるに合致するものであること
を特徴とする上記１記載の組成物。
を特徴とする上記１記載の組成物。
【００５６】４．上記の安定剤が
【００５７】
【化３３】
式中ｎ は約 ３５ であるに合致するものであること
を特徴とする上記１記載の組成物。
を特徴とする上記１記載の組成物。
【００５８】５．上記のポリエステルカーボネートがそ
の重量平均分子量が約１０，０００ ないし ２００，
０００ であることを特徴とするものである上記１記載
の組成物。
の重量平均分子量が約１０，０００ ないし ２００，
０００ であることを特徴とするものである上記１記載
の組成物。
【００５９】６．上記の安定剤が上記の組成物の重量に
対して約 ０．１ ないし １．０ パーセントの量で
存在することを特徴とする上記１記載の組成物。
対して約 ０．１ ないし １．０ パーセントの量で
存在することを特徴とする上記１記載の組成物。
【００６０】７．（ｉ） 芳香族ポリエステルカーボ
ネート樹脂、および（ｉｉ）
ネート樹脂、および（ｉｉ）
【００６１】
【化３４】
式中、ｎ ＝ ３５ であるに合致する、上記の樹脂の
その光学的性質のガンマ線により誘起される損傷に対す
る抵抗性を強調するのに十分な量で存在する安定剤より
なる熱可塑性成形用組成物。
その光学的性質のガンマ線により誘起される損傷に対す
る抵抗性を強調するのに十分な量で存在する安定剤より
なる熱可塑性成形用組成物。
【００６２】８．上記の安定剤が上記の組成物に対して
０．１ ないし３ パーセントの量で存在することを
特徴とする上記１記載の組成物。
０．１ ないし３ パーセントの量で存在することを
特徴とする上記１記載の組成物。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ｉ） 構造的に 【化１】 式中、ｘ および ｙ は分子断片を表して独立に ０
．１ ないし ０．９ であり、かつ、ｘ ＋ ｙ ＝
１．０ であるに合致する実質的に無定形の芳香族ポ
リエステルカーボネート樹脂、ならびに（ｉｉ）Ｉ． 【化２】 およびＩＩ． 【化３】 式中、Ｒ は水素もしくはハロゲン原子または Ｃ１−
Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ
１８−アリールアルキルもしくは Ｃ４−Ｃ１０−シク
ロアルキル基であり、Ｙ および Ｙ１ は独立に水素
原子、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリー
ルもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基、または
ＩＩＩ． 【化４】 ＩＶ． 【化５】 Ｖ． 【化６】 もしくはＶＩ． 【化７】 （上記の各式において、ｍ は１または ３ − ６
であり、Ｒ１、Ｒ２ および Ｒ３ は独立に水素原子
または Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリ
ールもしくはＣ６−Ｃ１８−アリールアルキル基である
）であり、ｎ は約１ないし １００ であるよりなる
グループから選択した、上記の樹脂のその光学的性質の
ガンマ線により誘起される損傷に対する抵抗性を強調す
るのに十分な量で存在する安定剤よりなる熱可塑性成形
用組成物。 - 【請求項２】 （ｉ） 芳香族ポリエステルカーボ
ネート樹脂、および（ｉｉ） 【化８】 式中、ｎ ＝ ３５ であるに合致する、上記の樹脂の
その光学的性質のガンマ線により誘起される損傷に対す
る抵抗性を強調するのに十分な量で存在する安定剤より
なる熱可塑性成形用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47253390A | 1990-01-30 | 1990-01-30 | |
| US472533 | 1990-01-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04339857A true JPH04339857A (ja) | 1992-11-26 |
Family
ID=23875905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2270891A Pending JPH04339857A (ja) | 1990-01-30 | 1991-01-24 | ガンマ線抵抗性ポリエステルカーボネート組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0439763A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04339857A (ja) |
| CA (1) | CA2035150A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009222723A (ja) * | 1995-05-11 | 2009-10-01 | Mts Systems Corp | 磁気歪式デバイスの組み付け方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0572889A1 (en) * | 1992-06-03 | 1993-12-08 | Bayer Corporation | Polycondensate composition stabilised against ionising-radiation induced degradation |
| US6166116A (en) * | 1999-06-03 | 2000-12-26 | The Dow Chemical Company | Carbonate polymer compositions stabilized against discoloration and physical property deterioration during sterilization by ionizing radiation |
| US7078447B2 (en) | 2003-11-21 | 2006-07-18 | General Electric Company | Ionizing radiation stable polyarylestercarbonate compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3331155A1 (de) * | 1983-08-30 | 1985-03-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
| US4904710A (en) * | 1985-10-31 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions |
| CA1338226C (en) * | 1987-06-26 | 1996-04-02 | Charles E. Lundy | Gamma radiation resistant polycarbonate compositions |
| EP0376289B1 (en) * | 1988-12-28 | 1995-11-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin composition for radiation sterilization |
-
1990
- 1990-12-14 EP EP19900124226 patent/EP0439763A3/en not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-01-24 JP JP2270891A patent/JPH04339857A/ja active Pending
- 1991-01-29 CA CA 2035150 patent/CA2035150A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009222723A (ja) * | 1995-05-11 | 2009-10-01 | Mts Systems Corp | 磁気歪式デバイスの組み付け方法 |
| JP2009222722A (ja) * | 1995-05-11 | 2009-10-01 | Mts Systems Corp | 音響トランスデューサ用のブラケット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0439763A2 (en) | 1991-08-07 |
| CA2035150A1 (en) | 1991-07-31 |
| EP0439763A3 (en) | 1991-10-23 |
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