JPH08324109A - 発色方法 - Google Patents
発色方法Info
- Publication number
- JPH08324109A JPH08324109A JP7294805A JP29480595A JPH08324109A JP H08324109 A JPH08324109 A JP H08324109A JP 7294805 A JP7294805 A JP 7294805A JP 29480595 A JP29480595 A JP 29480595A JP H08324109 A JPH08324109 A JP H08324109A
- Authority
- JP
- Japan
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- color
- aminofluorane
- dimethylaminophenyl
- methyl
- hue
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ある特定の染料を用いて、顕色剤をかえるな
ど発色系における発色環境を適当に選ぶことにより、発
色時に色相を赤色〜緑色、黒色と任意に色をコントロー
ルすることができる発色方法を得ることを目的とする。 【解決手段】 本発明は、可視部におけるｍ−クレゾー
ル中での最大吸収波長と１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−２−プロパノール中での最大吸収波長の差
が４０ｎｍ以上である発色性染料において、その２波長
の強度比を調整することにより任意の色相に発色させる
ことを特徴とする発色方法によって解決できる。
ど発色系における発色環境を適当に選ぶことにより、発
色時に色相を赤色〜緑色、黒色と任意に色をコントロー
ルすることができる発色方法を得ることを目的とする。 【解決手段】 本発明は、可視部におけるｍ−クレゾー
ル中での最大吸収波長と１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−２−プロパノール中での最大吸収波長の差
が４０ｎｍ以上である発色性染料において、その２波長
の強度比を調整することにより任意の色相に発色させる
ことを特徴とする発色方法によって解決できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感圧記録材料、感
熱記録材料などの発色性記録材料や可逆性変色材料にお
ける発色方法に関する。
熱記録材料などの発色性記録材料や可逆性変色材料にお
ける発色方法に関する。
【０００２】
【従来技術】それ自体は無色あるいは殆ど無色である
が、顕色剤の作用によって発色する発色性染料と、それ
を発色させる顕色剤とからなる発色系に基づく記録材料
は感圧複写紙、感熱記録紙等として今日広く使用されて
いる。そして、その発色性染料としては主にフルオラン
化合物が使用されており、それらはその有する置換基に
よって、黒色系、緑色系、赤色系、青色系等の種々の発
色色調を有している。即ち、それぞれの染料化合物は、
その固有の発色色相をもっており、使用場面により、記
録材料としてその欲する色は発色性染料を変えることに
より得ている。また、青味の黒、赤味の黒、緑味の黒を
黒色にするなどの色合いの調整は発色色相の異なった染
料を混合することによって行っている。
が、顕色剤の作用によって発色する発色性染料と、それ
を発色させる顕色剤とからなる発色系に基づく記録材料
は感圧複写紙、感熱記録紙等として今日広く使用されて
いる。そして、その発色性染料としては主にフルオラン
化合物が使用されており、それらはその有する置換基に
よって、黒色系、緑色系、赤色系、青色系等の種々の発
色色調を有している。即ち、それぞれの染料化合物は、
その固有の発色色相をもっており、使用場面により、記
録材料としてその欲する色は発色性染料を変えることに
より得ている。また、青味の黒、赤味の黒、緑味の黒を
黒色にするなどの色合いの調整は発色色相の異なった染
料を混合することによって行っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ある特定の染
料を用いて、赤色、青色、緑色、黒色と任意の色に変化
させる方法は知られていない。１種の染料で多色発色が
可能であれば、多発色記録材料、インジケータなどへの
適応範囲が拡大し、また色味調整用染料が不用になるな
ど有利である。本発明の目的は、ある特定の染料を任意
の色に発色させる方法である。
料を用いて、赤色、青色、緑色、黒色と任意の色に変化
させる方法は知られていない。１種の染料で多色発色が
可能であれば、多発色記録材料、インジケータなどへの
適応範囲が拡大し、また色味調整用染料が不用になるな
ど有利である。本発明の目的は、ある特定の染料を任意
の色に発色させる方法である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、可視部におけ
るｍ−クレゾール中での最大吸収波長と１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール中での
最大吸収波長の差が４０ｎｍ以上である発色性染料にお
いて、その２波長の強度比を調整することにより任意の
色相に発色させることを特徴とする発色方法である。特
に顕色剤によりソルバトクロミズム及び／またはハロク
ロミズムの原理を利用して色相を調整する発色方法であ
る。ここで、ソルバトクロミズムとは、通常溶液状態に
おいて溶媒の種類の変化によりスペクトルが変化する現
象を指すが、本発明においては液相に限らず、固相にお
いても染料分子のまわりに存在して発色環境を形成して
いる物質を一種の溶媒と見立て、同様のスペクトル変化
が生ずる場合、これをソルバトクロミズムと称する。
るｍ−クレゾール中での最大吸収波長と１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール中での
最大吸収波長の差が４０ｎｍ以上である発色性染料にお
いて、その２波長の強度比を調整することにより任意の
色相に発色させることを特徴とする発色方法である。特
に顕色剤によりソルバトクロミズム及び／またはハロク
ロミズムの原理を利用して色相を調整する発色方法であ
る。ここで、ソルバトクロミズムとは、通常溶液状態に
おいて溶媒の種類の変化によりスペクトルが変化する現
象を指すが、本発明においては液相に限らず、固相にお
いても染料分子のまわりに存在して発色環境を形成して
いる物質を一種の溶媒と見立て、同様のスペクトル変化
が生ずる場合、これをソルバトクロミズムと称する。
【０００５】可視部におけるｍ−クレゾール中での最大
吸収波長と１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−プロパノール中での最大吸収波長の差が４０ｎｍ以
上である発色性染料の代表は一般式〔Ｉ〕で表されるフ
ルオラン誘導体である。
吸収波長と１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−プロパノール中での最大吸収波長の差が４０ｎｍ以
上である発色性染料の代表は一般式〔Ｉ〕で表されるフ
ルオラン誘導体である。
【０００６】
【化２】
【０００７】一般式〔Ｉ〕の必須構造は、一般式〔Ｉ
Ｉ〕である。
Ｉ〕である。
【化３】
【０００８】本発明は、これらの化合物がソルバトクロ
ミズム及び／またはハロクロミズムの原理により発色色
相を大幅に変化させること、この変化する色相の両極端
にある色相をそれぞれｍ−クレゾールおよび１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールを
溶媒として発色することにより発現できること、更にこ
れら２つの溶媒中の最大吸収波長の差が４０ｎｍ以上で
あることにより、前記ソルバトクロミズム及び／または
ハロクロミズムを利用して、中間にある多彩な色相を任
意に発現できることを見いだすに至って完成した。
ミズム及び／またはハロクロミズムの原理により発色色
相を大幅に変化させること、この変化する色相の両極端
にある色相をそれぞれｍ−クレゾールおよび１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールを
溶媒として発色することにより発現できること、更にこ
れら２つの溶媒中の最大吸収波長の差が４０ｎｍ以上で
あることにより、前記ソルバトクロミズム及び／または
ハロクロミズムを利用して、中間にある多彩な色相を任
意に発現できることを見いだすに至って完成した。
【０００９】本発明で使用される染料をｍ−クレゾール
で発色させた場合は、主に式〔Ｉ〕における部分構造Ｚ
中の原子団−Ｎ−が関与した電子遷移に基づく光吸収が
起こり、比較的長波長側に半値幅の割合い広い吸収バン
ドが生じて、ある色相に発色する。この電子遷移はフェ
ニレンジアミン骨格を主体とする部分構造Ｚからフルオ
ラン骨格部分への分子内電荷移動的なキャラクターを多
く含んだ特徴ある光吸収であると考えられる。
で発色させた場合は、主に式〔Ｉ〕における部分構造Ｚ
中の原子団−Ｎ−が関与した電子遷移に基づく光吸収が
起こり、比較的長波長側に半値幅の割合い広い吸収バン
ドが生じて、ある色相に発色する。この電子遷移はフェ
ニレンジアミン骨格を主体とする部分構造Ｚからフルオ
ラン骨格部分への分子内電荷移動的なキャラクターを多
く含んだ特徴ある光吸収であると考えられる。
【００１０】この様な発色が原子団−Ｎ−が関与した電
子遷移に基づくものであることは、式〔Ｉ〕において、
この原子団が欠如した場合、この様な特徴をもった吸収
がまったく見られないことで明らかである。またこの電
子遷移が部分構造Ｚからフルオラン骨格部分への分子内
電荷移動的なキャラクターであるとは、Ｚ中の原子団−
Ｎ−の電子供与性の増加およびフルオラン骨格への電子
吸引性基の導入によりスペクトルが長波長シフトするこ
とから明らかである。
子遷移に基づくものであることは、式〔Ｉ〕において、
この原子団が欠如した場合、この様な特徴をもった吸収
がまったく見られないことで明らかである。またこの電
子遷移が部分構造Ｚからフルオラン骨格部分への分子内
電荷移動的なキャラクターであるとは、Ｚ中の原子団−
Ｎ−の電子供与性の増加およびフルオラン骨格への電子
吸引性基の導入によりスペクトルが長波長シフトするこ
とから明らかである。
【００１１】これに対して、１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−プロパノールで発色させた場合
は、溶媒効果（ソルバトクロミズム）により、主に式
〔Ｉ〕における部分構造Ｚ中の原子団−Ｎ−が関与しな
い電子遷移に基づく光吸収が起こり、ｍ−クレゾール中
に比べて短波長側に比較的半値幅の狭い吸収バンドが生
じて別の色相に発色する。これは、溶媒である１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールが
部分構造Ｚ中の原子団−Ｎ−の窒素原子と強く水素結合
することにより、原子団−Ｎ−が関与した電子遷移が抑
制されるためと考察され、原子団−Ｎ−が欠如した化合
物ではｍ−クレゾール中と１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−プロパノール中で類似した色相およ
びスペクトルを与えることで証明される。
ヘキサフルオロ−２−プロパノールで発色させた場合
は、溶媒効果（ソルバトクロミズム）により、主に式
〔Ｉ〕における部分構造Ｚ中の原子団−Ｎ−が関与しな
い電子遷移に基づく光吸収が起こり、ｍ−クレゾール中
に比べて短波長側に比較的半値幅の狭い吸収バンドが生
じて別の色相に発色する。これは、溶媒である１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールが
部分構造Ｚ中の原子団−Ｎ−の窒素原子と強く水素結合
することにより、原子団−Ｎ−が関与した電子遷移が抑
制されるためと考察され、原子団−Ｎ−が欠如した化合
物ではｍ−クレゾール中と１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−プロパノール中で類似した色相およ
びスペクトルを与えることで証明される。
【００１２】この様な原子団−Ｎ−が関与した電子遷移
の抑制は、この窒素原子へのプロトン付加によっても達
成されることから、ソルバトクロミズムだけでなく、ハ
ロクロミズムによっても発色色相を変化させることが可
能である。
の抑制は、この窒素原子へのプロトン付加によっても達
成されることから、ソルバトクロミズムだけでなく、ハ
ロクロミズムによっても発色色相を変化させることが可
能である。
【００１３】また式〔Ｉ〕においてフルオラン骨格とＺ
を繋ぐ窒素原子上のｒが水素原子である場合には、アル
カリを用いたハロクロミズムにより別の色相に発色する
ことができる。
を繋ぐ窒素原子上のｒが水素原子である場合には、アル
カリを用いたハロクロミズムにより別の色相に発色する
ことができる。
【００１４】このように本発明ではｍ−クレゾール中と
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパ
ノール中においてキャラクターの異なる電子遷移を起こ
す発色性染料を使用し、両溶媒中における発色の中間に
ある多彩な色相を、ソルバトクロミズム及び／またはハ
ロクロミズムを利用して発色環境をコントロールするこ
とにより、任意に変化させることができる。この際に、
ｍ−クレゾール中と１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロ−２−プロパノール中での可視部における最大吸
収波長の差が４０ｎｍ以上であると色相変化が大きく、
目視で明らかな変化の確認ができることから実用上の価
値が大きいのに対し、４０ｎｍ以下ではスペクトル的に
は変化が確認できるものの、実際の目視による色相変化
は小さい。
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパ
ノール中においてキャラクターの異なる電子遷移を起こ
す発色性染料を使用し、両溶媒中における発色の中間に
ある多彩な色相を、ソルバトクロミズム及び／またはハ
ロクロミズムを利用して発色環境をコントロールするこ
とにより、任意に変化させることができる。この際に、
ｍ−クレゾール中と１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロ−２−プロパノール中での可視部における最大吸
収波長の差が４０ｎｍ以上であると色相変化が大きく、
目視で明らかな変化の確認ができることから実用上の価
値が大きいのに対し、４０ｎｍ以下ではスペクトル的に
は変化が確認できるものの、実際の目視による色相変化
は小さい。
【００１５】この現象をフルオラン系化合物を用いて具
体的に以下述べる。
体的に以下述べる。
【００１６】
【発明の実施の形態】一般的に使用されている代表的な
フルオラン系染料としては、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオランが挙げられ、電子受容
性化合物を顕色剤として、次の発色構造をもって黒色に
発色する。
フルオラン系染料としては、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオランが挙げられ、電子受容
性化合物を顕色剤として、次の発色構造をもって黒色に
発色する。
【００１７】
【化４】
【００１８】この２−アニリノ−３−メチル−６−ジブ
チルアミノフルオランをメタクレゾールで発色させた場
合および１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−プロパノールで発色させた場合の吸収スペクトルを図
１に示す。この時の最大吸収波長の差は３０ｎｍ以下で
あり、色調の変化もほとんどない。即ち、両方の溶媒中
においてほぼ同一のキャラクターを有する電子遷移に基
づく光吸収のみが生じており、ソルバトクロミズムをほ
とんど示さないのである。
チルアミノフルオランをメタクレゾールで発色させた場
合および１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−プロパノールで発色させた場合の吸収スペクトルを図
１に示す。この時の最大吸収波長の差は３０ｎｍ以下で
あり、色調の変化もほとんどない。即ち、両方の溶媒中
においてほぼ同一のキャラクターを有する電子遷移に基
づく光吸収のみが生じており、ソルバトクロミズムをほ
とんど示さないのである。
【００１９】本発明に使用できる染料の例として２−ク
ロロ−３−メチル−６−ｐ−ジブチルアミノアニリノフ
ルオラン（特開昭６３−１５６７９０）があり、次に示
すような互変異性平衡ならびに酸塩基平衡を示す。
ロロ−３−メチル−６−ｐ−ジブチルアミノアニリノフ
ルオラン（特開昭６３−１５６７９０）があり、次に示
すような互変異性平衡ならびに酸塩基平衡を示す。
【００２０】
【化５】
【００２１】この２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−ジ
ブチルアミノアニリノフルオランをｍ−クレゾールおよ
び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロ
パノールで発色させた場合の吸収スペクトルを図２に示
す。どちらの溶媒で発色させた場合も上記スキーム中に
示したツヴィッターイオン型の分子種を生成するが、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパ
ノール中では溶媒分子がＮ，Ｎ−ジブチル基の窒素原子
に強く水素結合し、ｍ−クレゾール中で生じるようなフ
ェニレンジアミン部分からフルオラン骨格部分への分子
内電荷移動的なキャラクターを持った電子遷移が抑制さ
れ、非常に異なった吸収スペクトルを示す。この時の最
大吸収波長の差は約１５０ｎｍである。発色の色はｍ−
クレゾール中では緑色であり、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２−プロパノール中では橙赤色であ
る。
ブチルアミノアニリノフルオランをｍ−クレゾールおよ
び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロ
パノールで発色させた場合の吸収スペクトルを図２に示
す。どちらの溶媒で発色させた場合も上記スキーム中に
示したツヴィッターイオン型の分子種を生成するが、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパ
ノール中では溶媒分子がＮ，Ｎ−ジブチル基の窒素原子
に強く水素結合し、ｍ−クレゾール中で生じるようなフ
ェニレンジアミン部分からフルオラン骨格部分への分子
内電荷移動的なキャラクターを持った電子遷移が抑制さ
れ、非常に異なった吸収スペクトルを示す。この時の最
大吸収波長の差は約１５０ｎｍである。発色の色はｍ−
クレゾール中では緑色であり、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２−プロパノール中では橙赤色であ
る。
【００２２】これらの染料を用いた場合、発色系におい
て発色環境を適当に選ぶことにより、ｍ−クレゾール中
において生じる電子遷移の状態と１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール中において生じ
る電子遷移の状態の混合比率を変化させることができ、
これにより色相を変化させることができる。２−クロロ
−３−メチル−６−ｐ−ジブチルアミノアニリノフルオ
ランの場合のように最大吸収波長の差が大きいと色相の
変化も大きくすることができ、ｍ−クレゾールと１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノー
ルの比率が異なる混合溶媒を用いて発色環境を変えるこ
とにより、深緑色〜黒色〜赤色と任意に色をコントロー
ルすることができる。
て発色環境を適当に選ぶことにより、ｍ−クレゾール中
において生じる電子遷移の状態と１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール中において生じ
る電子遷移の状態の混合比率を変化させることができ、
これにより色相を変化させることができる。２−クロロ
−３−メチル−６−ｐ−ジブチルアミノアニリノフルオ
ランの場合のように最大吸収波長の差が大きいと色相の
変化も大きくすることができ、ｍ−クレゾールと１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノー
ルの比率が異なる混合溶媒を用いて発色環境を変えるこ
とにより、深緑色〜黒色〜赤色と任意に色をコントロー
ルすることができる。
【００２３】本発明において使用できる染料は、上記の
ようにソルバトクロミズムあるいはハロクロミズムを利
用して異なる電子遷移の状態をとりえる化合物であれば
なんでもよく、特に必須構造として一般式〔ＩＩ〕を有
するフルオラン誘導体がこのましい。
ようにソルバトクロミズムあるいはハロクロミズムを利
用して異なる電子遷移の状態をとりえる化合物であれば
なんでもよく、特に必須構造として一般式〔ＩＩ〕を有
するフルオラン誘導体がこのましい。
【００２４】
【化６】
【００２５】具体的には特開昭６３−１５６７９０号に
記載の化合物
記載の化合物
【化７】 （式中ｒは水素原子、アルキル基、置換基を有してもよ
いベンゼン環、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に炭素原
子数１〜９のアルキル基、シクロヘキシル基またはベン
ジル基を表し、またＲ1 とＲ2 はそれらが結合している
窒素原子と共にピロリジン環、ピペリジン環またはモル
ホリン環を形成してもよく、ベンゼン環Ａは置換基とし
てハロゲン原子または／および低級アルキル基を有して
もよく、環Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を表し、
それらは置換基としてハロゲン原子、炭素原子数１〜９
のアルキル基、炭素原子数１〜９のアルコキシ基または
／およびフェニル基を有してもよい）で表されるフルオ
ラン誘導体が挙げられ、 ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−クロロフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメ
チルフルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−ノニルフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−フェニル
フルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−メトキシ
フルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−エトキシ
フルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−クロロフ
ルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−５，７−ジク
ロロフルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメ
チルフルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−７−ノニルフ
ルオラン ３−ｐ−ジプロピルアミノフェニルアミノ−６，７−ジ
メチルフルオラン ３−ｐ−ジプロピルアミノフェニルアミノ−７−メチル
フルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−クロロフ
ルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメ
チルフルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−オクチル
フルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−フェニル
フルオラン ３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル
アミノ−６−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル
アミノ−７−メチルフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジオクチルアミノフェニルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ−７−オクチルフルオラン ３−ｐ−ジヘキシルアミノフェニルアミノ−６，７−ジ
メチルフルオラン ３−ｐ−ジヘキシルアミノフェニルアミノ−７−メチル
フルオラン ３−ｐ−ジベンジルアミノフェニルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−６−クロロフルオ
ラン ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン ３−ｐ−ピぺリジノフェニルアミノ−６−メチルフルオ
ラン ３−ｐ−ピペリジノフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン ３−ｐ−ピペリジノフェニルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン ３−ｐ−ピぺリジノフェニルアミノ−７−オクチルフル
オラン ３−ｐ−モルホリノフェニルアミノ−６−クロロフルオ
ラン ３−ｐ−モルホリノフェニルアミノ−７−フェニルフル
オラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−５，６−ベン
ゾフルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７，８−ベン
ゾフルオラン ３−ブロモ−８−ジメチルアミノフェニルアミノベンズ
〔ａ〕フルオラン が例示できる。
いベンゼン環、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立に炭素原
子数１〜９のアルキル基、シクロヘキシル基またはベン
ジル基を表し、またＲ1 とＲ2 はそれらが結合している
窒素原子と共にピロリジン環、ピペリジン環またはモル
ホリン環を形成してもよく、ベンゼン環Ａは置換基とし
てハロゲン原子または／および低級アルキル基を有して
もよく、環Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を表し、
それらは置換基としてハロゲン原子、炭素原子数１〜９
のアルキル基、炭素原子数１〜９のアルコキシ基または
／およびフェニル基を有してもよい）で表されるフルオ
ラン誘導体が挙げられ、 ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−クロロフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメ
チルフルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−ノニルフ
ルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−フェニル
フルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−メトキシ
フルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−エトキシ
フルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−クロロフ
ルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−５，７−ジク
ロロフルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメ
チルフルオラン ３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−７−ノニルフ
ルオラン ３−ｐ−ジプロピルアミノフェニルアミノ−６，７−ジ
メチルフルオラン ３−ｐ−ジプロピルアミノフェニルアミノ−７−メチル
フルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−クロロフ
ルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフ
ルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメ
チルフルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−オクチル
フルオラン ３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−フェニル
フルオラン ３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル
アミノ−６−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル
アミノ−７−メチルフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−ｐ−ジオクチルアミノフェニルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−ｐ−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ−７−オクチルフルオラン ３−ｐ−ジヘキシルアミノフェニルアミノ−６，７−ジ
メチルフルオラン ３−ｐ−ジヘキシルアミノフェニルアミノ−７−メチル
フルオラン ３−ｐ−ジベンジルアミノフェニルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−６−クロロフルオ
ラン ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン ３−ｐ−ピロリジノフェニルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン ３−ｐ−ピぺリジノフェニルアミノ−６−メチルフルオ
ラン ３−ｐ−ピペリジノフェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン ３−ｐ−ピペリジノフェニルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン ３−ｐ−ピぺリジノフェニルアミノ−７−オクチルフル
オラン ３−ｐ−モルホリノフェニルアミノ−６−クロロフルオ
ラン ３−ｐ−モルホリノフェニルアミノ−７−フェニルフル
オラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−５，６−ベン
ゾフルオラン ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−７，８−ベン
ゾフルオラン ３−ブロモ−８−ジメチルアミノフェニルアミノベンズ
〔ａ〕フルオラン が例示できる。
【００２６】また特開昭５７−１６９４８４号、特開昭
６３−３７１５８号に記載の化合物
６３−３７１５８号に記載の化合物
【化８】 （式中ｒは水素原子、アルキル基、置換基を有してもよ
いベンゼン環、Ｒ3 、Ｒ4およびＲ5 はそれぞれ独立に
ハロゲン原子または低級アルキル基を表し、Ｒ6は水素
原子、メチル基、エチル基ならびにベンジル基を表す。
ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ独立に０，１または２をｍは１ま
たは２を表す。環Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を
表し、それらは置換基としてハロゲン原子、炭素原子数
１〜９のアルキル基または／およびフェニル基を有して
もよい）で表されるフルオラン誘導体が挙げられ、 ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）フルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６−メチ
ルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−７−メチ
ルフルオラン ３−〔ｐ−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ）フェニ
ルアミノ〕−７−メチルフルオラン ３−〔ｐ−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ）フェニ
ルアミノ〕−６−クロロフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６，７−
ジメチルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−５，６，
８−トリメチルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−７−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６−クロ
ロフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−メチルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６−ベンジルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−シクロアルキルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−５，７−ジクロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−ｓｅｃ−オクチルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−フェニルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６，７−ジメチルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−５，６−ベンゾフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７，８−ベンゾフルオラン ３−〔４′−（４″−（４″′−メチルフェニルアミ
ノ）フェニルアミノ）フェニルアミノ〕−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
−２′−メチルフェニルアミノ〕−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−メトキシフルオラン が例示できる。
いベンゼン環、Ｒ3 、Ｒ4およびＲ5 はそれぞれ独立に
ハロゲン原子または低級アルキル基を表し、Ｒ6は水素
原子、メチル基、エチル基ならびにベンジル基を表す。
ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ独立に０，１または２をｍは１ま
たは２を表す。環Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を
表し、それらは置換基としてハロゲン原子、炭素原子数
１〜９のアルキル基または／およびフェニル基を有して
もよい）で表されるフルオラン誘導体が挙げられ、 ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）フルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６−メチ
ルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−７−メチ
ルフルオラン ３−〔ｐ−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ）フェニ
ルアミノ〕−７−メチルフルオラン ３−〔ｐ−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ）フェニ
ルアミノ〕−６−クロロフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６，７−
ジメチルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−５，６，
８−トリメチルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−７−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６−クロ
ロフルオラン ３−（ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−メチルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６−ベンジルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−シクロアルキルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−５，７−ジクロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−ｓｅｃ−オクチルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−フェニルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−６，７−ジメチルフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−５，６−ベンゾフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７，８−ベンゾフルオラン ３−〔４′−（４″−（４″′−メチルフェニルアミ
ノ）フェニルアミノ）フェニルアミノ〕−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
−２′−メチルフェニルアミノ〕−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン ３−〔４′−（４″−フェニルアミノフェニルアミノ）
フェニルアミノ〕−７−メトキシフルオラン が例示できる。
【００２７】その他、 ２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ３，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，３，４−トリメチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリメチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ２，４−ジエチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ３，４−ジエチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，４−ジエチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，３，４−トリエチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリエチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ２，４−ジイソプロピル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ３，４−ジイソプロピル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，４−ジイソプロピル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，３，４−トリイソプロピル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリイソプロピル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２，４−ジイソブチル−６−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）アミノフルオラン ３，４−ジイソブチル−６−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）アミノフルオラン １，４−ジイソブチル−６−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）アミノフルオラン １，３，４−トリイソブチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリイソブチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン ２，４−ジｔert-ブチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ３，４−ジｔert-ブチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，４−ジｔert-ブチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，３，４−トリｔert-ブチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリｔert-ブチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−エチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−イソプロピル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−ｎ−ブチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−ｔert-ブチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−ｎ−プロピル−４−メチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−ｎ−ブチル−４−メチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン ２−ｔert-ブチル−４−メチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ４−メチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミ
ノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジプロピルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジブチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジヘキシルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン などを挙げることができる。
ル）アミノフルオラン ３，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，３，４−トリメチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリメチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ２，４−ジエチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ３，４−ジエチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，４−ジエチル−６−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン １，３，４−トリエチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリエチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ２，４−ジイソプロピル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ３，４−ジイソプロピル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，４−ジイソプロピル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，３，４−トリイソプロピル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリイソプロピル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２，４−ジイソブチル−６−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）アミノフルオラン ３，４−ジイソブチル−６−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）アミノフルオラン １，４−ジイソブチル−６−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）アミノフルオラン １，３，４−トリイソブチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリイソブチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン ２，４−ジｔert-ブチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ３，４−ジｔert-ブチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，４−ジｔert-ブチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン １，３，４−トリｔert-ブチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン １，２，４−トリｔert-ブチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−エチル−６−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−イソプロピル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−ｎ−ブチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン ２−メチル−４−ｔert-ブチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−ｎ−プロピル−４−メチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ２−ｎ−ブチル−４−メチル−６−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）アミノフルオラン ２−ｔert-ブチル−４−メチル−６−（４−ジメチルア
ミノフェニル）アミノフルオラン ４−メチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミ
ノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジプロピルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジブチルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン ２，４−ジメチル−６−（４−ジヘキシルアミノフェニ
ル）アミノフルオラン などを挙げることができる。
【００２８】これらの染料は１種または２種以上を混合
して用いることもできる。
して用いることもできる。
【００２９】本発明は、上記に代表される異なる遷移形
態をもつ化合物の発色環境をコントロールすることによ
り、それぞれの遷移が起こる割合を１００：０〜０：１
００まで変化させ、この比率により任意の色調に変化さ
せることである。ここで、発色環境とは、それぞれ前記
のｍ−クレゾール中および１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−プロパノール中での発色に代表され
る電子遷移のいずれかまたはその混合をとりえる方法で
あればどんな形態でもよく、固相、液相などの相状態も
問わない。
態をもつ化合物の発色環境をコントロールすることによ
り、それぞれの遷移が起こる割合を１００：０〜０：１
００まで変化させ、この比率により任意の色調に変化さ
せることである。ここで、発色環境とは、それぞれ前記
のｍ−クレゾール中および１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−プロパノール中での発色に代表され
る電子遷移のいずれかまたはその混合をとりえる方法で
あればどんな形態でもよく、固相、液相などの相状態も
問わない。
【００３０】上記方法として顕色剤を用いる場合は、こ
の顕色剤を種々選択することにより発色色相を任意にコ
ントロールすることができる。顕色剤としては広く電子
受容性物質が使用でき、特に感熱記録材料、感圧記録材
料としてひろく一般に使われている電子受容性物質であ
る有機酸や金属塩など、さらにはアルコール類や尿素誘
導体、チオ尿素誘導体なども利用できる。また式〔Ｉ〕
中のｒが水素原子の場合は前記スキーム中に示したアニ
オンの分子種を生成可能であり、電子供与性物質（アル
カリ）も利用できる。
の顕色剤を種々選択することにより発色色相を任意にコ
ントロールすることができる。顕色剤としては広く電子
受容性物質が使用でき、特に感熱記録材料、感圧記録材
料としてひろく一般に使われている電子受容性物質であ
る有機酸や金属塩など、さらにはアルコール類や尿素誘
導体、チオ尿素誘導体なども利用できる。また式〔Ｉ〕
中のｒが水素原子の場合は前記スキーム中に示したアニ
オンの分子種を生成可能であり、電子供与性物質（アル
カリ）も利用できる。
【００３１】代表的な顕色剤を以下に示す。ビスフェノ
ールＡ、４，４’-sec- ブチリデンビスフェノール、
４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２
−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメ
チレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２
−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン等のビスフェノール化合物、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテ
ル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフ
ェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニ
ルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息
香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属
塩、４−（２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチル
オキシ）サリチル酸などのサリチル酸類、サリチル酸亜
鉛等のサリチル酸金属塩、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジア
リルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’
−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホ
ン等のヒドロキシスルホン類、４−ヒドロキシフタル酸
ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、
４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシ
フタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６−カルボキ
シナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類、
ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、
４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフ
ェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、更
にトリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチ
ルスルホン類、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスル
ホニルウレア類、テトラシアノキノジメタン等の電荷移
動錯体等を挙げることができる。また、酸性白土、活性
白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜
鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質、
蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステ
アリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、p- tert-ブ
チル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−
イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３
−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル
酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等
の芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボン酸の亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩、ｐ−
フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェ
ノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤、
これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸
の金属塩との混合物等、アルコールとしては、メタノー
ル、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ヘキサフルオロプロパノール、トリフルオロ
エタノールなどを挙げることができる。
ールＡ、４，４’-sec- ブチリデンビスフェノール、
４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２
−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメ
チレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２
−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン等のビスフェノール化合物、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテ
ル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフ
ェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニ
ルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息
香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属
塩、４−（２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチル
オキシ）サリチル酸などのサリチル酸類、サリチル酸亜
鉛等のサリチル酸金属塩、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジア
リルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’
−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホ
ン等のヒドロキシスルホン類、４−ヒドロキシフタル酸
ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、
４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシ
フタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６−カルボキ
シナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類、
ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、
４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフ
ェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、更
にトリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチ
ルスルホン類、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスル
ホニルウレア類、テトラシアノキノジメタン等の電荷移
動錯体等を挙げることができる。また、酸性白土、活性
白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜
鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質、
蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステ
アリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、p- tert-ブ
チル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−
イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３
−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル
酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等
の芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボン酸の亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩、ｐ−
フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェ
ノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤、
これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸
の金属塩との混合物等、アルコールとしては、メタノー
ル、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ヘキサフルオロプロパノール、トリフルオロ
エタノールなどを挙げることができる。
【００３２】これらの顕色剤は１種または２種以上を混
合または添加して用いることができる。
合または添加して用いることができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、これによって本発明が限定される事はない。
るが、これによって本発明が限定される事はない。
【００３４】実施例１ 染料分散液（Ａ液） ２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル） アミノフルオラン ３．５ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 ３０．０ｇ 填料（炭酸カルシウム） １７．０ｇ 純水 ４９．５ｇ 顕色剤分散液（Ｂ液） 第１表の化合物 ７．０ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 ３０．０ｇ 填料（炭酸カルシウム） １３．５ｇ 純水 ４９．５ｇ 上記組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで十分
に摩砕して、Ａ液及びＣ液の各分散液を調製し、Ａ液１
重量部、Ｂ液１重量部を混合して塗工液を調製した。こ
の塗工液をワイヤーロッド（No.12 ）を使用して白色紙
に塗工・乾燥し、感熱記録紙を作製した。感熱記録紙
は、乾熱試験器（（株）キシノ科学機械製）を用い、１
７０℃の温度で両面加熱して発色させた。色味を色差計
にて測定した。その結果を第１表に示した。
に摩砕して、Ａ液及びＣ液の各分散液を調製し、Ａ液１
重量部、Ｂ液１重量部を混合して塗工液を調製した。こ
の塗工液をワイヤーロッド（No.12 ）を使用して白色紙
に塗工・乾燥し、感熱記録紙を作製した。感熱記録紙
は、乾熱試験器（（株）キシノ科学機械製）を用い、１
７０℃の温度で両面加熱して発色させた。色味を色差計
にて測定した。その結果を第１表に示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例２ ２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル） アミノフルオラン ０．０６ｇ ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン ０．１２ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 １．００ｇ 炭酸カルシウム ０．５１ｇ 塩酸（ｐＨ −１〜７） １．６５ｇ 上記組成の混合物をガラスビーズとともに分散、粉砕
し、塗工液を調製した。この塗工液を白色紙に塗工・乾
燥し、感熱記録紙を作製した。感熱記録紙は、乾熱試験
器（（株）キシノ科学機械製）を用い、１７０℃の温度
で両面加熱して発色させた。色味を色差計にて測定し
た。その結果を第２表に示した。
し、塗工液を調製した。この塗工液を白色紙に塗工・乾
燥し、感熱記録紙を作製した。感熱記録紙は、乾熱試験
器（（株）キシノ科学機械製）を用い、１７０℃の温度
で両面加熱して発色させた。色味を色差計にて測定し
た。その結果を第２表に示した。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例３ ２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル） アミノフルオラン ０．０６ｇ ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン ０．１２ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 １．００ｇ 第３表記載の固体酸・塩基 ０．５１ｇ 純水 １．６５ｇ 上記組成物を用いて、実施例２と同様にして感熱紙を作
成し、発色色味の結果を第３表に示した。
成し、発色色味の結果を第３表に示した。
【００３９】
【表３】
【００４０】実施例４ ２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル） アミノフルオラン ０．０６ｇ ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン ０．１２ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 １．００ｇ 炭酸カルシウム：シリカ＝１００：０〜０：１００ ０．５１ｇ 純水 １．６５ｇ 上記組成物を用いて、実施例２と同様にして感熱紙を作
成し、発色色味の結果を第４表に示した。
成し、発色色味の結果を第４表に示した。
【００４１】
【表４】
【００４２】実施例５ ２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル） アミノフルオラン ０．０６ｇ ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン ０．１２ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 １．００ｇ 第５表に記載した金属塩 ０．５６ｇ 炭酸カルシウム ０．５１ｇ 純水 １．６５ｇ 上記組成物を用いて、実施例２と同様にして感熱紙を作
成し、発色色味の結果を第５表に示した。
成し、発色色味の結果を第５表に示した。
【００４３】
【表５】
【００４４】実施例６ 染料、顕色剤として第６表記載の化合物を用い、染料
０．５ｇ、顕色剤 １．０ｇをアセトン ５０ｍｌに溶
解させ、紙に含浸させた。乾燥後の発色色味を色差計で
測定し、その結果を第６表に示した。
０．５ｇ、顕色剤 １．０ｇをアセトン ５０ｍｌに溶
解させ、紙に含浸させた。乾燥後の発色色味を色差計で
測定し、その結果を第６表に示した。
【００４５】
【表６】
【００４６】
【発明の効果】ある特定の染料を用いて、顕色剤をかえ
るなど発色系における発色環境を適当に選ぶことによ
り、発色時に色相を赤色〜緑色、黒色と任意に色をコン
トロールすることができる。
るなど発色系における発色環境を適当に選ぶことによ
り、発色時に色相を赤色〜緑色、黒色と任意に色をコン
トロールすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミ
ノフルオランのメタクレゾールおよびヘキサフルオロプ
ロパノール中での吸収スペクトル。
ノフルオランのメタクレゾールおよびヘキサフルオロプ
ロパノール中での吸収スペクトル。
【図２】２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−ジブチルア
ミノアニリノフルオランのメタクレゾールおよびヘキサ
フルオロプロパノール中での吸収スペクトル。
ミノアニリノフルオランのメタクレゾールおよびヘキサ
フルオロプロパノール中での吸収スペクトル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 隆一 千葉県市原市五井南海岸12−54 日本曹達 株式会社機能製品研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 可視部におけるｍ−クレゾール中での最
大吸収波長と１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
−２−プロパノール中での最大吸収波長の差が４０ｎｍ
以上である発色性染料において、その２波長の強度比を
調整することにより任意の色相に発色させることを特徴
とする発色方法。 - 【請求項２】 発色性染料が一般式〔Ｉ〕 【化１】 （Ｘは酸素原子、メチレン基を、Ｙは酸素原子、硫黄原
子、Ｎ−Ｒ基を、Ｚはアミノ基を置換基として有するベ
ンゼン環を、Ｒは水素原子、アルキル基または置換基を
有してもよいベンゼン環を、ｒは水素原子、アルキル基
または置換基を有してもよいベンゼン環を、ｎは０また
は１を、Ｂは置換基を有してもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を表す。）で表されるフルオラン誘導体であ
る請求項１記載の発色方法。 - 【請求項３】 発色性染料を発色させる顕色剤によりソ
ルバトクロミズム及び／またはハロクロミズムを生じさ
せ色相を調整することを特徴とする請求項１または２記
載の発色方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7294805A JPH08324109A (ja) | 1995-03-27 | 1995-10-18 | 発色方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-93092 | 1995-03-27 | ||
| JP9309295 | 1995-03-27 | ||
| JP7294805A JPH08324109A (ja) | 1995-03-27 | 1995-10-18 | 発色方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08324109A true JPH08324109A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=26434534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7294805A Pending JPH08324109A (ja) | 1995-03-27 | 1995-10-18 | 発色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08324109A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013527480A (ja) * | 2009-07-18 | 2013-06-27 | ロイコ オフサルミック テクノロジーズ リミテッド | コンタクトレンズを製造する方法、材料およびシステム、および当該方法、材料およびシステムを用いて製造されたコンタクトレンズ |
-
1995
- 1995-10-18 JP JP7294805A patent/JPH08324109A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013527480A (ja) * | 2009-07-18 | 2013-06-27 | ロイコ オフサルミック テクノロジーズ リミテッド | コンタクトレンズを製造する方法、材料およびシステム、および当該方法、材料およびシステムを用いて製造されたコンタクトレンズ |
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