JPH08325422A - ポリプロピレン用着色剤組成物 - Google Patents

ポリプロピレン用着色剤組成物

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JPH08325422A
JPH08325422A JP7133798A JP13379895A JPH08325422A JP H08325422 A JPH08325422 A JP H08325422A JP 7133798 A JP7133798 A JP 7133798A JP 13379895 A JP13379895 A JP 13379895A JP H08325422 A JPH08325422 A JP H08325422A
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JP
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polypropylene
resin
ethylene
propylene
molding
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JP7133798A
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English (en)
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Hideki Uchiumi
秀樹 内海
Nobuhiro Shiraiwa
信裕 白岩
Junichi Kumabe
淳一 隈部
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリプロピレンを射出、押出、中空等の成形
加工する際における顔料分配性が優れた高顔料濃度着色
剤組成物を提供する。 【構成】 エチレン−αオレフィン共重合体或いはプロ
ピレン−αオレフィン共重合体と低分子量オレフィン系
樹脂とからなる担体樹脂および顔料よりなるポリプロピ
レン用着色剤組成物。 【効果】 ポリプロピレンの射出、押出或いは中空等の
着色成形時に顔料分配性が優れるので、色むら、色筋の
発生を防止でき、製品外観および成形性を向上させるこ
とができる。これにより着色剤中の顔料濃度を高められ
るので、着色剤の使用量が少なくなり、着色経費の削減
および成形品の強度低下防止更に成形性の向上による成
形経費の大幅な削減が図れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレンの成形
加工で顔料が成形品に容易に分配される着色剤組成物に
関するものである。
【0002】本発明の着色剤組成物は射出、押出、中空
等いずれの成形法においても使用できる。
【0003】
【従来の技術】ポリプロピレンは近年触媒や重合法改良
により成形性や物性改善が進み、かつリサイクルがし易
いという点から、幅広い用途に対して使用されている。
【0004】特に立体規則性がアイソチックペンタッド
で98%を超えるような高結晶性アイソタクチックポリ
プロピレンは高剛性、高耐熱性を有するポリプロピレン
として自動車部品や家電製品に使用されてきている。
【0005】一般にプラスチックの着色は、装飾性等諸
性質の向上を成形品に与える目的で行なわれ、射出成形
や押出成形の段階で粉末状、粒状あるいは液状の着色剤
が使用される。着色剤は、着色成分たる顔料や染料に分
散助剤を加えたものか、それに樹脂を加え、単に混合し
たり、溶融混練したりして得られるものであるが、プラ
スチックの材質や用途によってその着色成分は種々変化
する。
【0006】ポリプロピレンの着色には顔料が用いられ
るが、分散助剤を加えたままの粉体着色剤では、その取
り扱いで環境汚染があり、自動計量機における計量精度
も悪いので着色剤の形状の変更が求められてきている。
【0007】従来、このような要求に応える着色剤が種
々提案されてきているが、最適な着色剤の一つとして粒
状着色剤、通称マスターバッチカラーが多く使用されて
いる。
【0008】マスターバッチカラーとはポリプロピレン
成形品を着色する際に必要とされる顔料を最大で60重
量%ぐらいまで濃縮して、適正な担体樹脂(ビヒクル樹
脂)へ良分散で練り込んだ物である。従って射出成形や
押出成形の段階では成形に用いる樹脂中に希釈して使用
される。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】マスターバッチカラー
をポリプロピレンへ希釈使用する際に問題となるのが成
形品へのマスターバッチカラーの分配性(解膠性)であ
る。しかし、経済性を考慮して希釈比を大きくする(被
着色樹脂に対しマスターバッチカラーの配合率を小さく
する)ためにマスターバッチカラーの顔料濃度を上げる
と、マスターバッチカラーは溶融粘度が高くなるので成
形機による混練不足が生じ、分配不良現象である色むら
や色筋が発生する。
【0010】この様な場合、色むら、色筋解消策として
従来はマスターバッチカラーの顔料濃度低下による希釈
比の低減やマスターバッチカラーのビヒクル樹脂である
ポリエチレンやポリプロピレンに流動性の良い物を使用
する方法や他のオレフィン系樹脂を使用する方法、また
は成形機の混練条件を高めたりする方法が採用されてき
ている。しかしながら希釈比の低減や、混練条件を高め
る方法は着色コストが高くなり、経済性を目的としたこ
とが無意味となる。
【0011】一方、マスターバッチカラーのビヒクル樹
脂の変更は試みられており、例えば特開平1−2614
40号公報には、顔料と二元系及び三元系非晶性ポリオ
レフィンとで作られたマスターバッチカラーがポリエチ
レンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、アクリ
ロニトリルスチレンブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニ
ルなどの樹脂に色むらを改善する技術として開示されて
いる。また、特開平5−202234号公報には、マス
ターバッチカラーのビヒクルとしてα,β不飽和二重結
合を有するモノマーと不飽和二重結合を有する二塩基酸
ないしその無水物との共重合体を含有するものが、機械
的物性や耐熱性等の物性が特に重要視されるポリオレフ
ィンの着色に対し極めて有効であることが示されてい
る。更に、特公平6−21201号公報には顔料とエチ
レン−酢酸ビニル共重合体とポリオレフィンワックスお
よびカルボン酸含有ポリオレフィンワックスからなるマ
スターバッチカラーが顔料含有率を高くしても、オレフ
ィン系樹脂やスチレン系樹脂の様な汎用樹脂のみならず
ポリアミド、ポリアセタールの様な加工温度の高いエン
ジニアリングプラスチックに対し、顔料分散が良好でか
つ成形時に容易に分配する着色組成物として開示されて
いる。
【0012】しかしながら、これら開示されたマスター
バッチカラーは充填材が含有されたポリプロピレンや高
結晶性ポリプロピレンのような樹脂に対しては効果が乏
しいという問題点があった。
【0013】本発明はポリプロピレン、特に充填剤が含
有されたポリプロピレンや高結晶性ポリプロピレンの成
形加工段階で色むら、色筋を起こさない分配の良い粒状
着色剤を提供することを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況の下、粒状着色剤の分配改善を鋭意研究した結
果、特定のエチレン−αオレフィン共重合体或いはプロ
ピレン−αオレフィン共重合体と低分子量オレフィン系
樹脂とを組み合わせてマスターバッチカラーのビヒクル
樹脂として使用すると、ポリプロピレンの射出成形、押
出成形或いは中空成形等の着色成形時に分配性が優れる
ので色むら、色筋を発生させないことを見出した。
【0015】即ち、本発明は、エチレン−αオレフィン
共重合体或いはプロピレン−αオレフィン共重合体と低
分子量オレフィン系樹脂とからなる担体樹脂および顔料
よりなるポリプロピレン用着色剤組成物に関する。
【0016】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用するエチレン−αオレフィン共重合体或いはプロピレ
ン−αオレフィン共重合体とは、チーグラー系触媒など
の有機金属化合物を触媒として溶液重合等で合成される
ものである。いずれも本発明では粉状、粒状等の形状は
問わないが、エチレン−αオレフィン共重合体では、エ
チレンにプロピレン或いはブテン−1を二元共重合させ
たエチレン−プロピレン共重合体或いはエチレン−ブテ
ン−1共重合体と、これらにジシクロペンタジエン、メ
チルテトラヒドロインデン、メチレンノルボーネン、エ
チリデンノルボーネン、1,4ヘキサジエン等の非共役
ジエンのいずれかを第3成分として加え共重合させた三
元共重合体が含まれる。同様にプロピレン−αオレフィ
ン共重合体ではプロピレンにブテン−1を共重合させた
プロピレン−ブテン−1共重合体が含まれる。
【0017】またこの様な両共重合体は、所望により適
宜組み合わせて併用することも可能である。またこれら
共重合体が重合後に後処理により分子中にα,β−不飽
和カルボン酸またはその無水物等の酸基を有しても、本
発明では何等さしつかえがない。
【0018】これら二元或いは三元共重合体とも、その
αオレフィン成分比は3〜95重量%の構成で、成分比
により軟化点や密度は変化するが、140℃以下で軟化
する物が望ましい。
【0019】このような物としては日本合成ゴム(株)
のJSR EP(商品名)、三井石油化学(株)のタフ
マー(商品名)、エクソン化学(株)のビスタロン(商
品名)、三井EPT(商品名)及び住友化学(株)のエ
スプレン(商品名)をあげることができる。
【0020】本発明で用いる低分子量オレフィン系樹脂
は、分子量が500〜6000のエチレン系樹脂であ
り、モノマーの重合により得られる物およびポリマーの
熱分解で得られるすべての樹脂を対象とすることができ
る。またこれら樹脂に後処理により分子中にアクリル
酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸またはそ
の無水物の酸基を導入させても本発明では何等さしつか
えがない。
【0021】本発明で用いる顔料は、プラスチック加工
分野で公知のものであり、例えば酸化チタン、酸化亜
鉛、弁柄、チタニウムオキサイド系焼成顔料、群青、ア
ルミン酸コバルト、カーボンブラックなどの無機顔料
と、アゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリ
レン系、イソインドリノン系、フタロシアニン系、キノ
フタロン系、スレン系、ジケトピロロピロール系などの
有機顔料と、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルクな
どの体質顔料である。
【0022】本発明の着色剤組成物は、顔料とエチレン
−αオレフィン共重合体或いはプロピレン−αオレフィ
ン共重合体及び低分子量オレフィン系樹脂を必須成分と
するが、担体樹脂の一部として低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のオレフィン系樹脂或いは用途適性改善の為
の熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤或いは充
填剤を必要に応じて加えることができる。
【0023】本発明の着色剤組成物必須成分の構成比
は、顔料が1〜70重量%好ましくは5〜60重量%
で、顔料を除いた残りの担体樹脂が少なくともエチレン
−αオレフィン共重合体或いはプロピレン−αオレフィ
ン共重合体及び低分子量オレフィン系樹脂両者の合計で
30重量%であり、かつこの両樹脂成分が1:4〜4:
1の範囲となっていればよい。
【0024】粒状の着色剤は、着色剤必須成分と所望に
よりその他成分とを混合し、よく溶融混練して得られ
る。例えば顔料を予め低分子量オレフィン系樹脂と高速
ミキサー等で混合し、バンバリ−ミキサーやニーダーで
混練した後、加熱2本ロールや加熱3本ロールにて顔料
を微細に磨砕処理した上で、単軸スクリューや2軸スク
リュー押出機等の混練機でエチレン−αオレフィン共重
合体或いはプロピレン−αオレフィン共重合体とその他
成分と共に混練して得られる物であったり、これら成分
全てを一度に混合し、バンバリーミキサー、ニーダー、
高速回転インテンシブミキサー、2軸スクリュー押出機
等で溶融混練して得られる物である。混練物の形状は混
練機からの取り出し方によりホットカットで粒状物とし
たり、シート或いはストランドのコールドカットによる
粒状物とすることができる。
【0025】本発明着色剤の着色対象樹脂は、アイソタ
クチックポリプロピレンとシンジオタクチックポリプロ
ピレン更にコモノマーで変性されたポリプロピレンおよ
び充填剤等で強化されたポリプロピレン、高結晶性ポリ
プロピレン等であり、所望の顔料濃度となるように、被
着色樹脂 100重量部に対し本発明着色剤が通常10重量部
以下で配合される。
【0026】
【実施例】次に本発明を実施例、比較例を挙げて具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されず幅広
い応用範囲を持つものである。なお、実施例、比較例に
おける部及び%表示はすべて重量基準である。
【0027】実施例1、2、3と比較例1、2 表1記載のフタロシアニンブルー(モノクロルα型)顔
料と低分子量オレフィン系樹脂をそれぞれ表1記載の配
合比(部)で高速ミキサーで混合した後、加圧ニーダー
にて加熱溶融混練し、続いて3本ロールにて微細に摩砕
処理した混練物をクラッシャーで粉砕することによって
顔料分散の良い不定型粒状物にした。この粒状物を表1
記載のエチレン−αオレフィン共重合体或いは比較例と
してエチレン系樹脂とそれぞれ表1記載の配合比にて混
合し、単軸スクリュー押出機( L/D=27) にて溶融混練
し、ストランド状に押出し、ペレタイザーにて長さ2〜3
mmの円筒形マスターバッチカラーペレット 100重量部
に加工した。得られたペレットは溶融流動性を示すMF
R測定(130℃,荷重2.16Kg)を行うと共に射出成形色む
ら評価試験に供した。
【0028】結果は表1に記載したが、本発明組成のマ
スターバッチカラーは色むらがなかった。なお射出成形
色むら評価試験方法は次の通りである。 射出成形色むら評価試験:マスターバッチカラーを高結
晶性ポリプロピレン(MFR=30(230℃,荷重2.16K
g):立体規則性99%)へ表1に記載の希釈率(%)で加
え混合した後、混合物をフルフライトスクリュ装着(L/D
=20)の型締60トンの射出成形機で成形温度210℃、背
圧5Kg/cm2 にてダイレクトゲート円板金型(直径100m
m、厚さ2mm)で成形する。
【0029】色むらの評価は円板上に認められる色筋の
発生状況で行い評価基準は5段階とする。 評価基準 1:色筋が全くない。 2:僅かに色筋がある。 3:小さな色筋がある。 4:所々に大きな色筋がある。 5:全面に大きな色筋がある。
【0030】
【表1】
【0031】表1中の配合原料の詳細は以下の通り。 EAO−A:エチレン−プロピレン共重合体 MFR(230℃,荷重2.16Kg)=8.6gr/10min エチレン/プロピレン比 75:25 EAO−B:エチレン−ブテン−1共重合体 MFR(190℃,荷重2.16Kg)=70gr/10min エチレン/ブテン−1比 80:20 ポリエチレン系樹脂−A:低密度ポリエチレン MFR(190℃,荷重2.16Kg)=50gr/10min ポリエチレン系樹脂−B:高密度ポリエチレン MFR(190℃,荷重2.16Kg)=40gr/10min 低分子量オレフィン系樹脂:低分子量ポリエチレンワッ
クス 分子量(Mn)=5000、粘度(CPS:140℃)=3000、軟化点=11
1℃
【0032】実施例4、5、6と比較例3、4、5 一次粒子径が19mμのファーネスカーボンブラック(吸
油量=47 DBPml/100gr、PH=9)と表2記載の低分子量
オレフィン系樹脂および表2記載のエチレン−αオレフ
ィン共重合体或いは比較例としてプロピレン系樹脂をそ
れぞれ表1記載の配合比(部)で高速ミキサーで混合し
た後、バンバリーミキサーにて溶融混練し、取り出した
溶融物を2本ロールにてシート状に加工し角型ペレタイ
ザーにて3〜5mm角のマスターバッチカラーペレット10
0重量部に加工した。得られたペレットは溶融流動性を
示すMFR測定(160℃,190℃荷重2.16Kg)を行うと共
に実施例1、2と同様射出成形色むら評価試験に供し
た。
【0033】なお射出成形色むら評価試験方法は実施例
1、2に記載した高結晶性ポリプロピレンの代わりにポ
リプロピレン(MFR=4gr/10min,230℃荷重2.16Kg:
立体規則性度92%)80部とタルク(平均粒子径=2.
3μm)20部を押出成形(バレル温度230℃)して得ら
れた白色ペレットにした以外は実施例1、2と同じ方法
で行った。
【0034】結果は表2に記載したが、ポリプロピレン
を用いた場合或いは低分子量エチレン系樹脂を使用しな
い場合に比べ、本発明組成のマスターバッチカラーは色
むらがなかった。
【0035】
【表2】
【0036】表2中の配合原料の詳細は以下の通り。 EAO−C:エチレン/プロピレン/エチリデンノルボ
ルネン3元共重合体 ムーニー粘度(ML1+4,125℃)=26 エチレン/プロピレン/エチリデンノルボルネン比=74
/3/23 EAO−D:プロピレン/ブテン−1共重合体 MFR(230℃,荷重2.16Kg)=20gr/10min プロピレン/ブテンー1比=80/20 EAO−E:エチレン/プロピレン共重合体 MFR(230℃,荷重2.16Kg)=20gr/10min エチレン/プロピレン比=20/80 プロピレン系樹脂−A:ポリプロピレンブロック共重合
体 MFR(230℃,荷重2.16Kg)=50gr/10min プロピレン系樹脂−B:ポリプロピレン(ホモポリマ
ー) MFR(230℃,荷重2.16Kg)=40gr/10min 低分子量オレフィン系樹脂:酸変性低分子量ポリエチレ
ン 分子量(粘度法)=1500、粘度(CPS:140℃)=150 酸価(KOHmg/g)=60、軟化点(℃)=108
【0037】実施例7、8、9と比較例6、7、8 表3記載のウルトラマリンブルー(群青:粒子径 0.7μ
m)と酸化チタン(粒子径0.18μm)及び一次粒子径18
μmのファーネスカーボンブラック(吸油量=47 DBP m
l/100gr、PH=9)とエチレン−αオレフィン共重合体或
いはエチレン系樹脂またはプロピレン系樹脂に低分子量
オレフィン系樹脂或いは金属石鹸または両者をそれぞれ
表3記載の配合比で高速ミキサーで混合した後、同方向
回転二軸押出機(L/D=35)で加熱混練し、ストランド状の
押出物をペレタイザーで長さ2〜3mmの円筒状マスタ
ーバッチペレットに加工した。得られたペレットは溶融
流動性を示すMFR測定(140℃,荷重2.16Kg)を行うと
共に実施例1、2と同様射出成形色むら評価試験に供し
た。
【0038】なお射出成形色むら評価試験方法は実施例
1、2に記載した高結晶性ポリプロピレンの代わりに高
結晶性ポリプロピレンブロック共重合体{MFR=30
gr/10min(230℃,荷重2.16Kg),立体規則性度99%}7
0部とエチレン−ブテン共重合体{MFR=4gr/10min
(230℃,荷重2.16Kg)}20部とタルク(平均粒子径=2.
3μm)10部を押出成形(バレル温度230℃)して得ら
れた白色ペレットにした以外は実施例1、2と同じ方法
で行った。
【0039】表4に実施例と比較例の結果を記載してあ
るが、表に記載されているようにエチレン系樹脂、及び
プロピレン系樹脂を用いたもの或いは低分子量ポリエチ
レンのないものに比べ、本発明組成のマスターバッチカ
ラーは色むらがなかった。
【0040】
【表3】
【0041】
【表4】
【0042】表3中の配合原料の詳細は以下の通り。 EAO−F:エチレン−プロピレン共重合体 ムーニー粘度(ML1+4,125℃)=52 エチレン/プロピレン比 55:45 EAO−G:プロピレン−ブテン−1共重合体 粘度(1
90℃,CPS)=1500 プロピレン/ブテン−1比 90:10 ポリエチレン系樹脂−C:低密度ポリエチレン MFR(190℃,荷重2.16Kg)=70 ポリプロピレン系樹脂−C:ポリプロピレンブロック共
重合体 MFR(230℃,荷重2.16Kgg)=80 低分子量オレフィン系樹脂:高酸化型低分子量ポリエチ
レンワックス 分子量(粘度法)=3200、粘度(140℃,CPS)=55
0、酸価(KOHmg/gr)=20
【0043】
【発明の効果】エチレン−αオレフィン共重合体或いは
プロピレン−αオレフィン共重合体に低分子量オレフィ
ン系樹脂を組み合わせてマスターバッチカラーのビヒク
ル樹脂として使用すると、ポリプロピレンの射出、押出
或いは中空等の着色成形時に着色成分の分配性が優れる
ので、色むら、色筋の発生を防止でき、製品外観および
成形性を向上させることができる。
【0044】これにより着色剤中の着色成分たる顔料の
高濃度かが図れるので、着色成形に際しての着色剤の使
用量が少なくなり、着色経費の削減および成形品の強度
低下防止更に成形性の向上による成形経費の大幅な削減
が図れる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチレン−αオレフィン共重合体或いは
    プロピレン−αオレフィン共重合体と低分子量オレフィ
    ン系樹脂とからなる担体樹脂、および顔料よりなるポリ
    プロピレン用着色剤組成物。
  2. 【請求項2】 エチレン−αオレフィン共重合体が、エ
    チレン−プロピレン共重合体であり、そのプロピレン含
    有率が3〜95重量%である請求項1記載の着色剤組成
    物。
  3. 【請求項3】 エチレン−αオレフィン共重合体が、エ
    チレン−ブテン−1共重合体であり、そのブテン−1含
    有率が3〜95重量%である請求項1記載の着色剤組成
    物。
  4. 【請求項4】 プロピレン−αオレフィン共重合体が、
    プロピレン−ブテン−1共重合体であり、そのブテン−
    1含有率が3〜95重量%である請求項1記載の着色剤
    組成物。
  5. 【請求項5】 顔料1〜70重量%および担体樹脂30
    重量%以上を含有し、単体樹脂中のエチレン−αオレフ
    ィン共重合体或いはプロピレン−αオレフィン共重合体
    と低分子量オレフィン系樹脂の割合が1:4〜4:1の
    範囲である請求項1〜4のいずれか1つに記載の着色剤
    組成物。
  6. 【請求項6】 粒状をなす請求項1〜5のいずれか1つ
    に記載の着色剤組成物。
  7. 【請求項7】 充填剤が含有されたポリプロピレン用ま
    たは高結晶性ポリプロピレン用である請求項1〜6のい
    ずれか1つに記載の着色剤組成物。
JP7133798A 1995-05-31 1995-05-31 ポリプロピレン用着色剤組成物 Pending JPH08325422A (ja)

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Cited By (11)

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