JPH08325549A - 無溶剤型接着剤 - Google Patents

無溶剤型接着剤

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JPH08325549A
JPH08325549A JP8125101A JP12510196A JPH08325549A JP H08325549 A JPH08325549 A JP H08325549A JP 8125101 A JP8125101 A JP 8125101A JP 12510196 A JP12510196 A JP 12510196A JP H08325549 A JPH08325549 A JP H08325549A
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polyurethane
copolymer
adhesive
homopolymer
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JP8125101A
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English (en)
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Gerhard Krawczyk
クラウツィック ジェルハルト
Volker Dreja
ドレヤ フォルカー
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Morton International GmbH
Original Assignee
Morton International GmbH
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    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤を用いなくても使用できる接着剤を提供
すること。 【解決手段】 ヒドロキシ基を含有していてよい（メ
ト）アクリレートホモポリマーもしくはコポリマーまた
はビニルホモポリマーもしくはコポリマー（ａ）により
改質されたＯＨ末端基またはＮＣＯ末端基を含有する少
なくとも１種のポリウレタン（ｂ）から成る無溶剤型接
着剤であって、前記ポリウレタン（ｂ）が、ポリエーテ
ルポリオール（ｃ）またはジアルコール（ｃ1 ）及び／
またはポリエステルポリオール（ｃ2 ）と１〜４個のＮ
ＣＯ基（ｄ1 ）を含有するイソシアネートモノマー
（ｄ）及び／またはポリイソシアネート（ｄ2 ）及び／
またはＮＣＯ末端基またはＯＨ末端基を含有するポリウ
レタンプレポリマー（ｄ3 ）との反応生成物である無溶
剤型接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は無溶剤型接着剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】低分子量ポリアルコール及びジイソシア
ネートから生成するウレタン基を有するポリイソシアネ
ートは発見されてから久しい。このようなポリイソシア
ネートの例は、西独特許DE-A-870 400及びDE-A-1 090 1
96に記載されている。ポリアルコールをジイソシアネー
トと反応させることによりこのようなポリマーを製造す
る際に、過剰のジイソシアネートは、遊離イソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートポリマーを生成し、一
方、過剰のポリアルコールは、遊離ＯＨ基を有するポリ
ウレタンを生成する。このような生成物は、ラッカー及
び接着剤の重要な原料である。しかしながら、これらは
光に対してあまり安定でなく、そしてこのような原料は
高価であるという問題がある。
【０００３】ポリエーテル中での洗剤の存在するもとで
のスチレンとアクリロニトリルとの重合によって、充填
剤入りポリエーテルまたはポリオールポリマーが形成さ
れることも公知である。これらは、ポリウレタン及びフ
ォーム中の重合体分散体の製造用原料として使用されて
いる。このことに関して、英国特許GB-A-1 455 495、ベ
ルギー国特許BE-A-0 635 489並びにスペイン国特許ES-0
555 780及びES-A-0 555 890を参照されたい。ポリオー
ル中にエポキシ分散液を使用することが、西独特許DE-A
-2 943 689に開示されている。透明接着剤系は、これら
の特許には記載されていない。
【０００４】アクリレートモノマーの存在中で、ヒドロ
キシ基を含有するアクリレートがＮＣＯ末端基を含有す
るポリウレタンに付加することにより生成するポリウレ
タンアクリレートは概して公知であり、放射線または紫
外線硬化システムにおける反応性シンナーとして使用さ
れている。溶剤を用いなくても使用できる接着剤は、こ
れらの種類のポリマーのいずれに関しても記載されてい
ない。更に、ポリアクリレートの粘度は非常に高すぎ、
溶剤を使用せずにポリウレタンポリマーと混合できな
い。しかしながら、多くの技術分野において、乾燥時に
接着剤から放出される溶剤は、健康にとって有害となり
え、そして費用が高くなるために、溶剤を含む接着剤の
使用は望まれてない。更に、多くの産業で透明接着剤が
必要とされており、特に透明材料が貼り合わされる場合
において特に必要とされている。
【０００５】従って、本発明の目的は、新規の無溶剤型
透明接着剤を提供することである。本発明によると、ヒ
ドロキシ基を含有していてよい（メト）アクリレートホ
モポリマーもしくはコポリマーまたはビニルホモポリマ
ーもしくはコポリマー（ａ）により改質されたＯＨ末端
基またはＮＣＯ末端基を含有する少なくとも１種のポリ
ウレタン（ｂ）から成る無溶剤型接着剤であって、前記
ポリウレタン（ｂ）が、ポリエーテルポリオール（ｃ）
またはジアルコール（ｃ1 ）及び/ またはポリエステル
ポリオール（ｃ2 ）と１〜４個のＮＣＯ基（ｄ1 ）を含
有するイソシアネートモノマー（ｄ）及び／またはポリ
イソシアネート（ｄ2 ）及び／またはＮＣＯ末端基また
はＯＨ末端基を含有するポリウレタンプレポリマー（ｄ
3）との反応生成物である無溶剤型接着剤が提供され
る。
【０００６】本明細書において、「本発明の接着剤は溶
剤を用いずに使用できる」と記述した場合には、本発明
の接着剤は、溶剤を用いずに使用されねばならないこと
を意味するものではない。本発明の範囲には、溶剤を用
いてこのような接着剤を使用することも含まれるが、本
発明の接着剤は溶剤を用いずに使用されることが好まし
い。本発明の接着剤を一成分型または二成分型の形態で
使用することもできる。
【０００７】驚くべきことに、本発明の接着剤は、希
釈、すなわち溶剤の添加を行わずに使用できるような十
分に低い粘度を有する。更に驚くべきことに、これらは
透明であり、透明プラスチックシートのような透明材料
を貼り合わせるのに使用できる。本発明の接着剤は、多
くの技術分野で使用できる。都合良いことに、この接着
剤は、紙とプラスチックシートとを貼り合わせること、
プラスチックフィルムを木製品またはチップボード製品
上に貼り合わせること、紙または厚紙とアルミニウム箔
とを貼り合わせること、異なる種類のプラスチック箔同
士を一つに貼り合わせること、及びアルミニウム箔とプ
ラスチック箔とを貼り合わせることに使用できる。
【０００８】出発原料として使用するポリウレタン
（ｂ）は、ポリエーテルポリオール及び／またはポリエ
ステルポリオール（ｃ）と−ＮＣＯ末端基を含有する成
分（ｄ）との反応生成物である。本発明によると、ポリ
ウレタン（ｂ）は、少なくとも１種の成分（ａ）により
改質される。この改質は、成分（ａ）と（ｂ）との簡単
な溶剤を用いない混合により達成される。しかしなが
ら、成分（ａ）を、モノマーとして成分（ｂ）と混合
し、成分（ｂ）と重合させることもでき、ポリアクリレ
ートとポリウレタンとの混合物を製造することもでき
る。（メト）アクリレートホモポリマーもしくはコポリ
マーまたはビニルホモポリマーもしくはコポリマーは、
遊離ヒドロキシ基を含むこともできる。ヒドロキシ基を
含有するこのようなポリマー（ａ）は、重付加によっ
て、イソシアネートモノマー（ｄ1 ）もしくは−ＮＣＯ
末端基を含有するポリウレタンプレポリマー（ｄ3 ）ま
たはこれらの混合物に共有結合的に結合する。
【０００９】ポリウレタン（ｂ）を改質する成分（ａ）
は、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの誘導体及
び／またはビニル化合物のホモポリマーまたはコポリマ
ーである。このポリマーは、下記一般式で表される（メ
ト）アクリル酸またはこれらのエステルから生成された
ものであることが好ましい：
【化８】 上式中、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、及びＲ2 はＨま
たはＣ1-8 アルキル基である。ビニルポリマー（ａ）
は、下記一般式で表される酢酸ビニルまたはその誘導体
から生成したものであることが好ましい：
【化９】 上式中、Ｒ3 は、ＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 である。コポリ
マー（ａ）のコモノマーは、例えば、下記一般式で表さ
れるヒドロキシ基を含有する化合物である：
【化１０】 上式中、Ｒ6 は、−Ｃ2 Ｈ4 または−Ｃ3 Ｈ6 である。
第１級または第２級アミン基を含有するビニルモノマー
を使用することもできる。
【００１０】ポリウレタン（ｂ）の反応成分（ｃ）は、
少なくとも１種のポリエーテルポリオールもしくは少な
くとも１種のポリエステルポリオールまたは少なくとも
１種のポリエーテルポリオールと少なくとも１種のポリ
エステルポリオールとの混合物であることもできる。ポ
リエーテルポリオールの代わりに、ジアルコールまたは
グリコールを使用できる。
【００１１】ポリエーテルポリオール成分（ｃ1 ）は、
下記一般式のいずれかで表される：
【化１１】 または
【化１２】 上式中、ｍ及びｎは、１〜５００の整数、好ましくは４
〜３０の整数である。当然のことながら、これらのポリ
エーテルポリオールの混合物を、互いに混合して使用し
ても、上記二つの一般式においてｎまたはｍが０である
式で表される少なくとも１種のジアルコールと混合して
使用できる。成分（ｃ1 ）は、上記一般式においてｍま
たはｎが０であるもののうちの一方の式で表される僅か
１種のジアルコール、またはこのようなジアルコールの
混合物から成ることもできる。本発明の接着剤を製造す
る場合に、ヒドロキシ基含量及びヒドロキシ基官能価に
基づいて算出された６２〜６０００の範囲の分子量、好
ましくは４００〜３０００の範囲の分子量を有するポリ
エーテルポリオールが使用されることが好ましい。
【００１２】ポリエステルポリオールまたはポリエステ
ルポリオール混合物が成分（ｃ）として使用される場合
に、このポリエステルポリオールは下記一般式で表され
る：
【化１３】 上式中、Ｒ4 及びＲ5 は、脂肪族及び／または芳香族及
び／または脂環式の二価残基であり、並びにｘは、ポリ
エステルポリオールが少なくとも４００の分子量を有す
るような整数である。ポリエステルポリオールの分子量
は、ヒドロキシ基含量及びヒドロキシ基官能価に基づい
て算出された、４００〜６０００の範囲、好ましくは１
０００〜３０００の範囲であることが好ましい。前記一
般式中の二価残基Ｒ4 及びＲ5 の特定の例は、下記式で
表される：
【化１４】 上式中、ｎは４〜２０の範囲内にある数である。
【００１３】反応成分（ｄ）は、１〜４個の−ＮＣＯ基
（ｄ1 ）を有するイソシアネートモノマーであることが
でき、好ましくは下記一般式で表される：
【化１５】 上式中、Ｒは、Ｃ4-12脂肪族、Ｃ6-15芳香族またはＣ
6-15脂環式の炭化水素基であり、並びにｙは１〜４の数
である。前記イソシアネートモノマーが、下記一般式で
表されるジイソシアネートであることが好ましい：
【化１６】 上式中、Ｒは上記定義と同一である。このようなジイソ
シアネートの例には、４，４’−または２，４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−また
は２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）また
はイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）がある。
【００１４】成分（ｄ）がポリウレタンプレポリマー
（ｄ3 ）である場合には、ＮＣＯ含量は２重量％〜１５
重量％であり、好ましくは２重量％〜８重量％であるこ
とが好ましく、２５℃における粘度は１０００〜１５０
００ｍＰａ・秒、好ましくは１５００〜８０００ｍＰａ
・秒であることが好ましい。
【００１５】ポリウレタン（ｂ）が、ＮＣＯ末端基を有
すべき場合には、出発原料（ｃ）及び（ｄ）は、ポリウ
レタン（ｂ）のＮＣＯ含量が、０．５％〜１５％、好ま
しくは２％〜８％になるように選択され、次いで混合さ
れることが好ましい。ポリウレタン（ｂ）が、ＯＨ基を
有すべき場合には、ＯＨ基の数は、１〜１１０であり、
好ましくは１０〜５０である。
【００１６】本発明の好ましい改質ポリウレタン接着剤
は、１００℃において１００００ｍＰａ／秒未満、好ま
しくは２５００ｍＰａ・秒未満の溶融粘度を有する。ア
クリレートまたはビニル含量は、５０重量％以上である
ができる。（ａ）と（ｂ）との比は、好ましくは１：９
９〜８０：２０の範囲であり、より好ましくは３０：７
０〜６０：４０の範囲である。
【００１７】成分（ａ）によるポリウレタン（ｂ）の改
質は、多くの異なる方法によって達成される。例とし
て、アクリレート、メタクリレートまたはビニルモノマ
ー（ａ）は、ポリエーテルポリオール（ｃ1 ）及び／ま
たはポリエステルポリオール（ｃ2 ）中で重合させ、こ
れにイソシアネートモノマー、特にジイソシアネートを
加え、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはビ
ニルポリマーの存在のもとでポリウレタンを形成させる
か、またはＮＣＯ末端基を有するポリウレタンプレポリ
マーを加えることができる。代替的に、ＯＨまたはＮＣ
Ｏ末端基を有するポリウレタンプレポリマー、アクリレ
ート、メタクリレートまたはビニル化合物を最初に加
え、次いでこれらは重合する。結局、アクリレート、メ
タクリレートまたはビニルモノマーの重合とポリエーテ
ル及び／またはポリエステルポリオールのイソシアネー
トモノマーとの重付加を同時に行い、ＯＨまたはＮＣＯ
末端基を有するポリウレタンを形成することができる。
本発明の接着剤は、例えば、以下のように製造される：
第１反応工程において、ラジカル重合法を用い、８０℃
〜１３０℃でポリエーテル及び／またはポリエステルポ
リオール中で酢酸ビニル及び／またはアクリレートモノ
マーを完全に重合させ、対応するポリマーとする。ポリ
オール成分中のポリマー部分は６５重量％以上であるこ
とができる。２５℃での粘度は、通常、１００００ｍＰ
ａ・秒未満であり、好ましくは５０００ｍＰａ・秒未満
である。ＮＣＯ末端基を有する低粘度ポリウレタンプレ
ポリマーの添加は、ポリウレタンの形成を伴う重付加を
引き起こす。従って、ポリアクリレートとポリウレタン
との混合物が、無溶剤生成物として形成される。
【００１８】驚くべきことに、本発明の接着剤の溶融粘
度は、周囲温度または高温で溶剤を用いずに使用する接
着剤としては十分に低いが、当然ではあるが、所望であ
れば、溶剤含有システム中に使用できる。本発明の接着
剤は、溶剤を用いずに、すなわち２０℃〜１００℃の使
用温度で１００％で使用できる。溶剤とともに使用する
場合には、固形分は、周囲温度で２０重量％〜８５重量
％の範囲内にあることが好ましい。本発明の接着剤用の
適切な溶剤の例には、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸ブチル、並びにラッカー及び接着剤に通常使用され
ている他の有機溶剤がある。驚くべきことに、本発明の
接着剤は、類似のアクリレートを含まないポリウレタン
よりもはるかに容易に希釈され、そして、例えば２０秒
（DIN 53211参照、２０℃）の粘度を有する溶液は７０
重量％以下の固形分を有することができるために、使用
するのが容易であり、且つ通常の機械速度で大量に乾燥
する。この接着剤は透明であるために、透明シートを貼
合わせるため、または紙の仕上げに使用できる。この接
着剤は、高い初期接着力を生じ、光に対して非常に安定
であり、対応する未改質ポリウレタンに比して原料費が
低い。以下の実施例は、本発明を更に説明するためのも
のである。以下に記載の百分率は、全て重量に基づく値
である。
【００１９】
【実施例】例１：ポリエーテル及びポリエステルを基材とするアク
リレート改質ポリイソシアネート ２６０ｇの４００の平均分子量を有するポリエーテルポ
リオールを１００℃に加熱した。１９０ｇの酢酸ビニ
ル、１０４ｇのアクリル酸ブチル及び３ｇの２，２’−
アゾビス−ビス−（ブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）を２
時間を要して添加した。重合を１１０℃の温度で１時間
を要して行った。０．５ｇのＡＩＢＮを添加し、１２０
℃の温度で更に１時間攪拌した。１時間後、０．５ｇの
ＡＩＢＮを添加し、１２０℃の温度で１時間を要して再
び重合を行った。これらの工程を完了した後に、７０℃
に冷却し、次いで、１１０ｇの２８００の平均分子量を
有するポリエステルポリオールを含む４３２ｇのポリウ
レタンプレポリマー、及び３２２ｇの４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を添加した。こ
れを９０℃の不活性雰囲気下において２時間攪拌した。
ＮＣＯ末端基を有し、且つ以下の特性を有する透明接着
剤を得た。 固形分： １００％ 粘度（１００℃）： 約２５００ｍＰａ・秒 ＮＣＯ含量： ５％ コポリマーの割合： ３０％
【００２０】比較例：ポリエステル及びポリエーテルを
基材とするアクリレートを含まないポリイソシアネート
の製造 アクリレートモノマーを添加しなかったことを除き、例
１の方法を繰返した。３２４ｇのＭＤＩの使用によっ
て、例１と同様なＮＣＯ含量を得た。得られた接着剤は
以下の特性を有していた。 固形分： １００％ 粘度（１００℃）： 約８０００ｍＰａ・秒 ＮＣＯ含量： ５％ コポリマーの割合： ０％
【００２１】例２：ポリエステルを基材とするＯＨ末端
基を有するアクリレート改質ポリウレタンの製造 ４００ｇの４００の平均分子量を有するポリエーテルポ
リオールを１１０℃に加熱した。４５０ｇのアクリル酸
ブチル、１００ｇのメタクリル酸メチル及び５ｇのＡＩ
ＢＮの混合物を１１０℃で２時間を要して添加した。こ
れを１１０℃で２時間攪拌した。０．５ｇのＡＩＢＮを
添加し、次いで１２０℃で重合を２時間続けた。次い
で、これを７０℃に冷却し、１５ｇのトリイソプロパノ
ールアミン（ＴＩＰＡ）及び１２２ｇのイソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）を攪拌しながら添加した。温
度を９０℃に２時間保った。得られた透明接着剤は以下
の特性を有していた。 固形分： １００％ 粘度（１００℃）： 約１８００ｍＰａ・秒 ＯＨ含量： １．８％ コポリマーの割合： ５５％
【００２２】例３：溶剤を基材として含むアクリレート
改質ポリイソシアネート ４２０ｇの例１の接着剤を５８０ｇの酢酸イソプロパノ
ール（無水物）で希釈した。この透明接着剤は以下の特
性を有していた。 固形分： ４２％ 粘度（２０℃）： 約１８秒（DIN 53 211） アクリレート含量： １２．６％ コポリマーの割合： ２．１％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フォルカー ドレヤ ドイツ連邦共和国，デー−2771 オステル ホルツ−シャルムベック，アン フーレン カンプ 39

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ヒドロキシ基を含有していてよい（メ
    ト）アクリレートホモポリマーもしくはコポリマーまた
    はビニルホモポリマーもしくはコポリマー（ａ）により
    改質されたＯＨ末端基またはＮＣＯ末端基を含有する少
    なくとも１種のポリウレタン（ｂ）から成る無溶剤型接
    着剤であって、前記ポリウレタン（ｂ）が、ポリエーテ
    ルポリオール（ｃ）またはジアルコール（ｃ1 ）及び/
    またはポリエステルポリオール（ｃ2 ）と１〜４個のＮ
    ＣＯ基（ｄ1 ）を含有するイソシアネートモノマー
    （ｄ）及び／またはポリイソシアネート（ｄ2 ）及び／
    またはＮＣＯ末端基またはＯＨ末端基を含有するポリウ
    レタンプレポリマー（ｄ3）との反応生成物である無溶
    剤型接着剤。
  2. 【請求項２】 （メト）アクリレートホモポリマーもし
    くはコポリマーまたはビニルホモポリマーもしくはコポ
    リマー（ａ）が、重付加によりイソシアネートモノマー
    （ｄ1 ）及び／またはポリウレタンプレポリマー
    （ｄ3 ）に結合されていることを特徴とする、請求項１
    に記載の接着剤。
  3. 【請求項３】 （メト）アクリレートホモポリマーもし
    くはコポリマーまたはビニルホモポリマーもしくはコポ
    リマー（ａ）が、ポリウレタン（ｂ）と混合されている
    ことを特徴とする、請求項１に記載の接着剤。
  4. 【請求項４】 （メト）アクリレートホモポリマーまた
    はコポリマーが、下記一般式で表される構造を有する
    （メト）アクリル酸またはこれらのエステルのホモポリ
    マーまたはコポリマーであることを特徴とする請求項１
    〜３のいずれか１項に記載の接着剤： 【化１】 上式中、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、及びＲ2 はＨま
    たはＣ1-8 アルキル基である。
  5. 【請求項５】 ビニルホモポリマーまたはコポリマー
    が、下記一般式で表される構造を有するビニルアセテー
    トまたはこれらの誘導体のホモポリマーまたはコポリマ
    ーであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１
    項に記載の接着剤： 【化２】 上式中、Ｒ3 は、ＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 である。
  6. 【請求項６】 ポリエーテルポリオールまたはジアルコ
    ール（ｃ1 ）が、下記一般式： 【化３】 または 【化４】 上式中、ｍ及びｎは、各々１〜５００の整数、好ましく
    は４〜３０の整数である；で表される、請求項１〜５の
    いずれか１項に記載の接着剤。
  7. 【請求項７】 ポリエステルポリオール（ｃ2 ）が下記
    一般式で表される、請求項１〜６のいずれか１項に記載
    の接着剤： 【化５】 上式中、Ｒ4 及びＲ5 は、脂肪族及び／または芳香族及
    び／または脂環式の二価残基であり、並びにｘは、この
    ポリエステルポリオールの分子量が少なくとも４００に
    なるような整数である。
  8. 【請求項８】 ポリエーテルポリオールまたはジアルコ
    ール（ｃ1 ）が、６２〜６０００の分子量、好ましくは
    ４００〜３０００の分子量を有することを特徴とする、
    請求項１〜７のいずれか１項に記載の接着剤。
  9. 【請求項９】 ポリエステルポリオール（ｃ2 ）が、４
    ００〜６０００、好ましくは１０００〜３０００の分子
    量を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか
    １項に記載の接着剤。
  10. 【請求項１０】 イソシアネートモノマー（ｄ1 ）が下
    記一般式で表されることを特徴とする、請求項１〜９の
    いずれか１項に記載の接着剤： 【化６】 上式中、Ｒは、Ｃ4-12脂肪族、Ｃ6-15芳香族またはＣ
    6-15脂環式の炭化水素基であり、及びｙは１〜４の整数
    である。
  11. 【請求項１１】 イソシアネートモノマー（ｄ1 ）が好
    ましくは下記式で表されるジイソシアネートであること
    を特徴とする、請求項１０に記載の接着剤： 【化７】 上式中、Ｒは請求項１０における定義と同一である。
  12. 【請求項１２】 ポリウレタン（ｂ）のＮＣＯ含量が、
    ０．５％〜１５％、好ましくは２％〜８％であることを
    特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の接
    着剤。
  13. 【請求項１３】 ポリウレタン（ｂ）中のＯＨ基の数
    が、１〜１１０、好ましくは１０〜５０であることを特
    徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の接着
    剤。
  14. 【請求項１４】 ポリウレタンプレポリマー（ｄ3 ）
    が、２重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜８重
    量％のＮＣＯ含量を有し、且つ２５℃において１０００
    〜１５０００ｍＰａ・秒、好ましくは１５００〜８００
    ０ｍＰａ・秒の粘度を有することを特徴とする、請求項
    １〜１３のいずれか１項に記載の接着剤。
  15. 【請求項１５】 １００℃における溶融粘度が、１００
    ００ｍＰａ・秒未満、好ましくは２５００ｍＰａ・秒未
    満であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか
    １項に記載の接着剤。
  16. 【請求項１６】 成分（ａ）と（ｂ）との比が、１：９
    ９〜８０：２０、好ましくは３０：７０〜６０：４０で
    あることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項
    に記載の接着剤。
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