JPH08333513A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明は、（Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）特定のポ
リアミドオリゴマ化合物、（Ｃ）ビスアミド化合物、更
には（Ｄ）充填材、（Ｅ）金属腐食防止剤、（Ｆ）特定
のアルコキシシラン化合物を含有するＰＰＳ樹脂組成物
を提供するものである。 【効果】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、射出成形時の成
形サイクル性に優れ、更には低金型腐食性、低バリ性、
高ウェルド強度、薄肉流動性にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形時の成形サイ
クル性に優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に
関するものであり、更には、例えばコネクタ、コイル封
止部品などのように、優れた成形サイクル性と共に低金
型腐食性、低バリ性、高ウェルド強度、薄肉流動性など
が同時に要求される用途に特に有用なポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物およびその射出成形体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す。）は優れた耐熱性、難燃性、剛性およ
び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして
は好適な性質を有していることから、射出成形用を中心
として各種電気部品、機械部品および自動車部品などの
用途に使用されている。

【０００３】しかし、ＰＰＳ樹脂はナイロン６や６６樹
脂、ＰＢＴ樹脂などの他の結晶性汎用エンジニアリング
樹脂に比べて、成形サイクル性が必ずしも優れていると
は言えず、射出成形の際、例えば１２０℃以上の高い金
型温度で比較的長い成形サイクルで成形する必要があ
る。この様な成形サイクル性の問題は、特に射出成形時
における生産性低下を引き起こし、その改善が求められ
ている。

【０００４】成形サイクルを含む成形性に優れたＰＰＳ
を得る試みはこれまでにも多くなされており、これらは
主に結晶化速度の向上によるアプローチと離型抵抗
改良によるアプローチの二つの方法に大別できる。前者
の例としては、特定の有機酸または有機酸無水物を添加
する方法（特開昭６１−２０４２６７号公報など）、特
定のカオリンを添加する方法（特開昭６３−２４５４６
３号公報など）、結晶質ゼオライトを添加する方法（特
開平３−１４６５５６号公報など）、特定のモノマー性
カルボン酸エステルを添加する方法（特開昭６２−２３
０９４８号公報など）等などを挙げることができ、一方
後者の例としては、ポリエチレン、ポリエチレンワック
スなどのポリオレフィンを添加する方法（特開昭５４−
４７７５２号公報、特開昭６０−２２９９４９号公報な
ど）、長鎖脂肪酸エステルを添加する方法（特開昭６３
−２８９０６８号公報など）、脂肪酸アミドを添加する
方法（米国特許第４３９５５０９号明細書など）を例示
することができる。

【０００５】これらの方法は一定の効果は認められる
が、ますます進行する電気・電子・機械部品などの小形
軽量化、高性能化に伴うＰＰＳ樹脂成形体の小形化、複
雑形状化、或いは成形加工コストの低減要請は、さらに
優れた成形サイクル性を求めており、従来の技術では十
分に対応しきれないのが現状である。

【０００６】また、小形、複雑形状のＰＰＳ樹脂成形体
においては、従来からＰＰＳ樹脂に対して指摘されてい
る低金型腐食性、低バリ性、高ウェルド強度、薄肉流動
性などの要求が特に厳しく、これらの特性および成形サ
イクル性に同時に優れた樹脂組成物の開発が強く求めら
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
より優れた成形サイクル性を有するＰＰＳ樹脂組成物の
開発を目的として鋭意検討した結果、（Ｂ）特定のポリ
アミドオリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化合物を特定
の割合で同時に添加することにより、ＰＰＳ樹脂が本来
有する優れた諸特性をほとんど損なうことなく、成形サ
イクル性に極めて優れたＰＰＳ樹脂組成物が得られるこ
とを見出した。

【０００８】また金属腐食防止剤、特定のアルコキシシ
ラン化合物、および特定の２種のＰＰＳ樹脂混合物と上
記特定のポリアミドオリゴマ化合物、ビスアミド化合物
とを同時に用いることにより、成形サイクル性に極めて
優れたＰＰＳ樹脂組成物が得られると同時に、従来から
知られている成形サイクル性改良剤を併用した場合に比
べ、同等以上に優れた低バリ性、薄肉流動性、低金型腐
食性、高ウェルド強度などが同時に優れた高性能ＰＰＳ
樹脂組成物が得られることをも見出した。

【０００９】なお高級モノカルボン酸と多塩基酸とジア
ミンを反応させて得られる樹脂用の離型剤、滑剤は、特
開平３−１５３７９３号公報、特開平６−１４５６８６
号公報に開示されており、この添加剤の構成は本発明の
（Ｂ）特定のポリアミドオリゴマ化合物と（Ｃ）ビスア
ミド化合物の構成と一部重複している。しかし特開平３
−１５３７９３号公報には対象樹脂としてＰＰＳ樹脂の
記載は無く、また特開平６−１４５６８６号公報にも多
数の使用対象樹脂の一つとして、ＰＰＳ樹脂が記載され
ているに過ぎない。またその効果も耐熱性に優れた離型
性、滑性改良剤と記載されているのみであり、本発明に
示したように（Ｂ）特定のポリアミドオリゴマ化合物と
（Ｃ）ビスアミド化合物を特定量添加することで、従来
から知られている成形性改良剤を用いた場合に比べ、Ｐ
ＰＳ樹脂のサイクル性が飛躍的に向上することについて
は何等記載されていない。ましてや金属腐食防止剤、あ
るいは特定のアルコキシシラン化合物を併用添加するこ
と、および特定の２種のＰＰＳ樹脂混合物と上記特定の
ポリアミドオリゴマ化合物、ビスアミド化合物とを同時
に用いることにより、従来から知られている成形性改良
剤を併用した場合に比べ、同等以上の優れた低バリ性、
薄肉流動性、低金型腐食性、高ウェルド強度などの全て
の特性が同時に満足し得る優れた高性能ＰＰＳ樹脂組成
物が得られることについては全く記載されていない。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）下記構造
式［Ｉ］で示されるポリアミドオリゴマ化合物および
（Ｃ）下記構造式［ＩＩ］で示されるビスアミド化合物
を含むことを特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物であって、（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と
（Ｃ）ビスアミド化合物の合計量が（Ａ）ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重
量部であり、かつ（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と
（Ｃ）ビスアミド化合物の重量割合が（Ｂ）ポリアミド
オリゴマ化合物／（Ｃ）ビスアミド化合物＝９０／１０
〜３０／７０であるポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物を提供する。

【００１１】

【化３】 Ｒ^１-CO-(NH-Ｒ^２-NHCO-Ｒ^３-CO)_ｎ-NH-Ｒ^４-NHCO-Ｒ^５ ［Ｉ］ （ここで、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は炭素数２〜２０の２価の
有機基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。
Ｒ^１、Ｒ^５は、炭素数１０〜４０の１価の有機基であ
り、これらは同じでも異なっていてもよい。また、ｎは
１以上の数であって、ｎの数平均値は１〜３０）

【化４】 Ｒ６−ＣＯＮＨ−Ｒ^７−ＮＨＣＯ−Ｒ^８ ［ＩＩ］ （ここで、Ｒ^７は炭素数２〜２０の２価の有機基であ
る。Ｒ^６、Ｒ^８は、炭素数１０〜４０の１価の有機基で
あり、これらは同じでも異なっていてもよい。） また（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂として、（Ａ
１）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロマ
トグラフ法で求められた数平均分子量が７０００〜１５
０００、全灰分量が０．３重量％以下のポリフェニレン
スルフィド樹脂５〜９０重量％と（Ａ２）同様にして求
められた数平均分子量が３０００〜６０００の実質的に
架橋構造を有さないポリフェニレンスルフィド樹脂９５
〜１０重量％からなるポリフェニレンスルフィド樹脂混
合物を用いてなる上記ポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物を提供する。

【００１２】また更に（Ｄ）繊維状および／または非繊
維状充填材を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１
００重量部に対して、２５〜３５０重量部配合してなる
上記ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、および／ま
たは（Ｅ）金属腐食防止剤を（Ａ）ポリフェニレンスル
フィド樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部
添加してなる上記ポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物、および／または（Ｆ）エポキシ基、アミノ基、イソ
シアネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中
から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアルコキ
シシラン化合物を（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂
１００重量部に対して、０．１〜１０重量部添加してな
る上記ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供す
る。

【００１３】更に上記いずれかのポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物を射出成形して得られる成形体であっ
て、その成形体がコネクター用あるいはコイル封止部品
用である成形体を提供するものである。

【００１４】本発明で使用するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂とは、下記構造式で示される繰り返し単位を

【化５】 ７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。

【００１５】

【化６】 本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、溶融混練
が可能であれば特に制限はないが、通常５０〜２０，０
００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０００ｓｅｃ^-1）の
ものが使用され、１００〜２０００ポアズの範囲がより
好ましい。

【００１６】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法或は特公昭５２−１２２４０号
公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的
分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造でき
る。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂を空
気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガ
ス雰囲気下あるいは減圧下での熱処理、有機溶媒、熱
水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、アミン、イソ
シアネート、官能基含有ジスルフィド化合物などの官能
基含有化合物による活性化など種々の処理を施した上で
使用することももちろん可能である。

【００１７】また本発明の（Ａ）ＰＰＳ樹脂として、
（Ａ１）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透ク
ロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７０００〜
１５０００、全灰分量が０．３重量％以下のＰＰＳ樹脂
５〜９０重量％と（Ａ２）同様にして求められた数平均
分子量が３０００〜６０００の実質的に架橋構造を有さ
ないＰＰＳ樹脂９５〜１０重量％からなるＰＰＳ樹脂混
合物を用いることは、成形サイクル性の点においても、
またより優れた低バリ性および薄肉流動性を得る意味で
好ましく、特にＰＰＳ樹脂（Ａ１）として、（Ａ１−
１）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロマ
トグラフ法で求められた数平均分子量が７０００〜１５
０００、全灰分量が０．３重量％以下の実質的に架橋構
造を有さないＰＰＳ樹脂、あるいは（Ａ１−２）１−ク
ロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフ法
で求められた数平均分子量が７０００〜１５０００、全
灰分量が０．３重量％以下で、更にＡＳＴＭ Ｄ１２３
８−８６（３１５．５℃、５０００ｇ荷重）に定められ
た１５分滞留時のメルトフローレート値が５分滞留時の
メルトフローレート値の５０〜９５％である架橋構造を
有するＰＰＳ樹脂を用いることは特に好ましい。なお、
全灰分量は１５０℃で１時間乾燥した樹脂５ｇをるつぼ
に入れ、５４０℃、６時間燃焼させた残渣重量を測定
し、乾燥後の樹脂（５ｇ）に対する残渣重量の割合を算
出したものである。

【００１８】本発明における（Ｂ）ポリアミドオリゴマ
化合物とは下記構造式［Ｉ］で示される化合物である。

【００１９】

【化７】 Ｒ^１-CO-(NH-Ｒ^２-NHCO-Ｒ^３-CO)_ｎ-NH-Ｒ^４-NHCO-Ｒ^５ ［Ｉ］ ここで、Ｒ^２、Ｒ^４は炭素数２〜２０の２価の有機基で
あり、炭素数２〜１０の２価の炭化水素基が特に好まし
い。Ｒ^３は炭素数２〜２０の２価の有機基であり、炭素
数４〜１６の２価の炭化水素基が特に好ましい。これら
は同じでも異なっていてもよい。Ｒ^１、Ｒ^５は、炭素数
１０〜４０の１価の有機基であり、これらは同じでも異
なっていてもよい。また、Ｒ^１〜Ｒ^５の異なる化合物を
併用してもよい。ｎは１以上の数を示し、その数平均値
は１〜３０であり、より好ましくはｎは１〜１０の数、
さらには数平均値１〜５が好ましく選択される。

【００２０】かかる化合物は、高級脂肪酸あるいはその
誘導体と多塩基酸あるいはその誘導体、およびジアミン
とを反応させることより得られる。

【００２１】上記高級脂肪酸あるいはその誘導体の具体
例としては、ウンデカン酸、ラウリル酸、パルチミン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン
酸、モンタン酸などの高級脂肪酸、およびそれらのハロ
ゲン化物などが挙げられる。

【００２２】上記多塩基酸あるいはその誘導体の具体例
としては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、ピメリン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、フタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハ
ク酸、およびそれらのハロゲン化物などが挙げられる。
また上記ジアミンの具体例としては、エチレンジアミ
ン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタ
ン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、フェ
ニレンジアミン、などが挙げられる。

【００２３】一方、本発明における（Ｃ）ビスアミド化
合物とは下記構造式［ＩＩ］で示される化合物である。

【００２４】

【化８】 Ｒ^６−ＣＯＮＨ−Ｒ^７−ＮＨＣＯ−Ｒ^８ ［ＩＩ］ ここで、Ｒ^７は炭素数２〜２０の２価の有機基であり、
炭素数２〜１０の２価の炭化水素基が特に好ましい。Ｒ
^６、Ｒ^８は、炭素数１０〜４０の１価の有機基であり、
これらは同じでも異なっていてもよい。

【００２５】かかる化合物は、高級脂肪酸あるいはその
誘導体とジアミンとを反応させることより得られる。

【００２６】上記高級脂肪酸あるいはその誘導体の具体
例としては、ウンデカン酸、ラウリル酸、パルチミン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン
酸、モンタン酸などの高級脂肪酸、およびそれらのハロ
ゲン化物などが挙げられる。

【００２７】また上記ジアミンの具体例としては、エチ
レンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジ
アミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、フェニレンジアミン、などが挙げられる。

【００２８】かかる（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物お
よび（Ｃ）ビスアミド化合物の添加量は、その合計量で
（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重
量部の範囲であり、好ましくは０．１〜２重量部の範囲
である。添加量が０．０５重量部以下では成形サイクル
性向上効果が不十分であり、５重量部以上添加すると、
機械的強度の低下などの悪影響が顕在化するため好まし
くない。

【００２９】本発明において、（Ｂ）ポリアミドオリゴ
マ化合物と（Ｃ）ビスアミド化合物は一定割合で併用し
て用いることが、成形サイクル性に優れたＰＰＳ樹脂組
成物を得る上で必要である。その重量割合は、（Ｂ）ポ
リアミドオリゴマ化合物／（Ｃ）ビスアミド化合物＝９
０／１０〜３０／７０の範囲であり、より好ましくは８
０／２０〜５０／５０の範囲である。（Ｂ）ポリアミド
オリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化合物の合計量に対
する（Ｃ）ビスアミド化合物の重量％が７０重量％を越
えると、成形サイクル性向上効果が著しく低下する。一
方（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド
化合物の合計量に対する（Ｃ）ビスアミド化合物の重量
％を１０重量％未満にしても、それ以上の成形サイクル
性向上効果が得られないばかりか、かかる高純度（Ｂ）
ポリアミドオリゴマ化合物の製造はコスト的にも不利で
あり、またバリの増加や成形時のガス発生量の増加など
の弊害を招くため適当ではない。

【００３０】またかかる（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合
物および（Ｃ）ビスアミド化合物は、高級脂肪酸あるい
はその誘導体と、多塩基酸あるいはその誘導体、および
ジアミンから、（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物および
（Ｃ）ビスアミド化合物の混合物として合成することも
可能であり、かかる混合物であっても、上記の混合比率
を満足していれば、本発明への適用に特に支障は無い。
かかる混合物中の（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物／
（Ｃ）ビスアミド化合物重量割合は、参考例に示すよう
に示差走査熱量計にて求められる。

【００３１】本発明においては、強度及び寸法安定性等
を向上させるため、必要に応じて（Ｄ）繊維状および／
または非繊維状充填材が用いられる。かかる（Ｄ）繊維
状および／または非繊維状充填材の具体例としては、ガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛
ウィスカ、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミ
ナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊
維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、ワラス
テナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイ
カ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベ
スト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アル
ミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの金属化合物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの
炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、
ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪
素、球状シリカおよびガラスフレークなどの非繊維状充
填剤が挙げられ、これらは中空であってもよく、さらに
はこれら充填剤を２種類以上併用することも可能であ
る。また、これら（Ｄ）繊維状および／または非繊維状
充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合
物、有機チタネ−ト系化合物、有機ボラン系化合物、エ
ポキシ化合物などのカップリング剤で予備処理して使用
することは、より優れた機械的強度を得る意味において
好ましい。

【００３２】かかる（Ｄ）繊維状および／または非繊維
状充填材の配合量は（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００重量部に対
し２５〜３５０重量の範囲が選択され、さらに溶融流動
性と機械的強度のバランスのより優れた樹脂組成物を得
る意味においては、（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００重量部に対
して、２０〜２００重量部の範囲がより好ましく選択さ
れる。

【００３３】本発明における（Ｅ）金属腐食防止剤とし
ては、ＰＰＳ樹脂の金属腐食防止剤として従来から知ら
れている添加剤を特に制限なく用いることができる。か
かる金属腐食防止剤の具体例としては、炭酸リチウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガ
ン、ドロマイトなどの炭酸塩（例えば米国特許第４０１
７４５０号、特開昭６２−２８０２５８号公報、特開平
２−１０５８５７号公報、特開平２−１９１６６５号公
報、特開平２−１９６８５８号公報、特開平３−４３４
５１号公報、特開平３−１９９２６１号公報、特開平４
−２１６８２８号公報、特開平４−２２５０６３号公
報、特開平４−３４８１２９号公報、特開平６−１１６
４９３号公報、特開平６−２４０１４２号公報など）、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、
水酸化ニッケルなどの水酸化物（例えば米国特許第４０
１７４５０号、特開平６２−１０９８５０号公報、特開
平２−１０５８５７号公報、特開平４−２２５０６３号
公報、特開平６−２４０１４２号公報など）、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウ
ム、酸化ニッケル、γ−アルミナ、酸化マグネシウムな
どの金属酸化物（例えば特開昭６２−１０９８５０号公
報、特開昭６２−２４１９６２号公報、特開平３−４３
４５１号公報、特開平４−１６４９６１号公報、特開平
６−２４０１４２号公報など）、燐酸アルミニウム、燐
酸カルシウム、燐酸マグネシウムなどの燐酸塩（例えば
特開昭６２−２７５１５８号公報、特開平４−１６１４
５７号公報など）、ゼオライト類、アルミノ珪酸塩、そ
の他の珪酸塩類（例えば特開昭６２−１６７３５６号公
報、特開昭６２−１９２４５８号公報、特開昭６２−２
９５９５６号公報、特開平５−３９４１８号公報、特開
平５−３０２０３１号公報、特開平６−１１６４９３号
公報など）、モリブデンあるいはタングステンの金属単
体、モリブデンあるいはタングステンのオキソ酸、モリ
ブデンあるいはタングステンのオキソ酸塩（例えば特開
平６−１４５５２２号公報など）、ほう酸亜鉛（例えば
特開平６−３０６２８８号公報など）、活性炭（例えば
特開平１−２９４７７０号公報など）、亜硫酸リチウム
（例えば特開平２−３６２６４号公報など）、ハイドロ
タルサイト類（例えば特開昭６０−１８６５６１号公
報、特開平３−１０３４７１号公報、特開平４−２１８
５３１号公報など）、ハイドロカルマイト類（例えば特
開平４−１５４８６８号公報など）、有機カルボン酸の
金属塩（例えば特開昭６２−１０９８５０号公報、特開
平５−１４８４２０号公報、特開平６−２４０１４２号
公報など）、カルボン酸含有共重合体の金属塩（例えば
特開昭６２−２０７３６６号公報など）、アミン類、ポ
リアミン類（例えば特開昭６０−１１５６５８号公報な
ど）、アルミン酸金属塩（例えば特開昭６２−１６７３
５５号公報、特開昭６２−１９２４５８号公報、特開昭
６２−２９５９５５号公報など）、アセチルアセトン金
属錯塩およびその水和物（例えば特開平４−１７３８６
６号公報など）、シアヌル酸金属塩、イソシアヌル酸金
属塩（例えば特開平５−９３８３号公報など）、特定の
金属固溶体（例えば特開平２−２８６７４４号公報な
ど）などが挙げられる。中でも炭酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、ドロマ
イトなどの炭酸塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化亜鉛、水酸化ニッケルなどの水酸化物、
モリブデンあるいはタングステンの金属単体、モリブデ
ンあるいはタングステンのオキソ酸、モリブデンあるい
はタングステンのオキソ酸塩などが特に好ましい。

【００３４】かかる（Ｅ）金属腐食防止剤は、優れた成
形サイクルとともに優れた金属腐食防止が必要とされる
場合に用いられる添加剤であり、その添加量は（Ａ）Ｐ
ＰＳ樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量部の範囲
が好ましく、さらには０．５〜５重量部の範囲がより好
ましく選択される。

【００３５】本発明において（Ｂ）ポリアミドオリゴマ
化合物および（Ｃ）ビスアミド化合物と（Ｅ）金属腐食
防止剤を併用することは、成形サイクル性向上剤と金属
腐食防止剤の単純な組み合わせ以上の意味合いがある。
すなわち、実施例に示すように長鎖カルボン酸エステル
の適用は、本発明程ではないが比較的優れた成形サイク
ル性向上効果をもたらす。しかしながら長鎖カルボン酸
エステルを用いると金属腐食防止剤を配合しても金属腐
食防止性に劣るものしか得られないが、本発明の（Ｂ）
および（Ｃ）成分と金属腐食防止剤を併用した場合に
は、成形サイクル性のみならず金属腐食防止性にも優れ
た組成物が得られる。この様に成形サイクル性向上剤と
して、本発明の（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物および
（Ｃ）ビスアミド化合物を併用して用いることは、金属
腐食防止性の観点からも積極的な意味合いが認められ
る。

【００３６】本発明における（Ｆ）アルコキシシラン化
合物とは、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、
水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中から選ばれた少
なくとも１種の官能基を有するアルコキシシラン化合物
であり、その具体例としてはは、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含
有アルコキシシラン化合物、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキ
シシランなどのメルカプト基含有アルコキシシラン化合
物、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウ
レイドプロピルトリメトキシシシラン、γ−（２−ウレ
イドエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどの
ウレイド基含有アルコキシシラン化合物、γ−イソシア
ナトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチ
ルジメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルエチル
ジエトキシシラン、γ−イソシアナトプロピルトリクロ
ロシランなどのイソシアナト基含有アルコキシシラン化
合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化合
物などなどが挙げられ、中でもγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有
アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピルトリエ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシ
ラン、γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリ
メトキシシランなどのウレイド基含有アルコキシシラン
化合物、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランなどのアミノ基含有アルコキシシラン化
合物が特に好ましい。

【００３７】かかる（Ｆ）アルコキシシラン化合物は、
優れた成形サイクル性とともに、優れた機械的強度、特
にウェルド強度や低バリ性が要求される場合に添加され
るものであり、その添加量は、（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００
重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲が好ましく、
０．３〜３重量部の範囲がより好ましく選択される。本
発明において（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物および
（Ｃ）ビスアミド化合物と（Ｆ）アルコキシシラン化合
物を併用することもまた、成形サイクル性向上剤と強度
向上剤および低バリ化剤の単純な組み合わせ以上の意味
合いがある。すなわち、実施例に示すように長鎖カルボ
ン酸エステルの適用は、本発明程ではないが比較的優れ
た成形サイクル性向上効果をもたらす。しかしながら長
鎖カルボン酸エステルを用いた場合に比べると、本発明
の成形サイクル性向上剤を用いた場合には、ウェルド強
度向上効果において明らかに優れている。この様に成形
サイクル性向上剤として、本発明の（Ｂ）ポリアミドオ
リゴマ化合物および（Ｃ）ビスアミド化合物を併用して
用いることは、ウェルド強度向上効果の観点からも積極
的な意味合いが認められるのである。

【００３８】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、ポリアルキレンオキサイ
ドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル
系化合物、有機リン化合物などの可塑剤、タルク、カオ
リン、有機リン化合物、ポリエーテルエーテルケトンな
どの結晶核剤、次亜リン酸塩などの着色防止剤、酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃
剤、発泡剤などの通常の添加剤を添加することができ
る。また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物は本発明の効果を
損なわない範囲で、ポリエステル、ポリアミド、ポリス
ルホン、四フッ化ポリエチレン、ポリエーテルイミド、
ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポ
リエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリチオエ
ーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、エポキシ
樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、
シンジオタクチックポリスチレン、ポリプロピレン、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリアミドエラストマ、ポリエステルエラス
トマ、ポリアルキレンオキサイド、あるいは酸無水物
基、カルボキシル基、エポキシ基等を含有するオレフィ
ン系共重合体等の樹脂を含んでも良い。

【００３９】本発明のＰＰＳ樹脂組成物の調製方法は特
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押
出機、バンバリーミキサー、ニーダーおよびミキシング
ロールなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０〜３
８０℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げる
ことができる。原料の混合順序にも特に制限はなく、全
ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方
法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練し
更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは
一部の原材料を配合後単軸あるいは２軸の押出機により
溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を
混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。ま
た、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法
などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成形
に供することももちろん可能である。

【００４０】本発明により得られるＰＰＳ樹脂組成物
は、ＰＰＳ樹脂組成物の本来有する熱安定性、電気特性
などを大きく損なうことなく、より優れた射出成形サイ
クル性が付与されたＰＰＳ樹脂組成物であり、更には、
優れた成形サイクル性と共に低金型腐食性、低バリ性、
高ウェルド強度、薄肉流動性などが同時に要求される用
途に特に有用なＰＰＳ樹脂組成物である。かくして得ら
れたＰＰＳ樹脂組成物は、射出成形のみならず、押出成
形、圧縮成形、吹込成形、射出圧縮成形など各種公知の
成形法への適用も可能であるが、特に射出成形には好適
な樹脂組成物である。本発明のＰＰＳ樹脂組成物の成形
体は、コネクター、コイル封止部品をはじめとする電気
電子部品用途に特に適している他、センサー、ＬＥＤラ
ンプ、ソケット、抵抗器、リレーケース、小型スイッ
チ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光
ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、
プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォ
ン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、
パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、
ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボ
ラアンテナ、コンピューター関連部品等に代表されるそ
の他の電子部品；発電機、電動機、変圧器、変流器、電
圧調整器、整流器、インバ−タ−、継電器、電力用接
点、開閉器、遮断機、ナイフスイッチ、他極ロッド、電
気部品キャビネットなどの電気機器部品用途、ＶＴＲ部
品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器
部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザ
ーディスク・コンパクトディスク等の音声機器部品、照
明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部
品、ワードプロセッサー部品等に代表される家庭、事務
電気製品部品；オフィスコンピューター関連部品、電話
器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、
洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライター
などに代表される機械関連部品：顕微鏡、双眼鏡、カメ
ラ、時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品；
オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクタ
ー，ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシオ
メーターベース、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料
関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノ
ズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポン
プ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボ
ディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、
冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェア
ーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランク
シャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、
ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタッ
トベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエ
ーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポン
プインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係
部品、デュストリビューター、スタータースイッチ、ス
ターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネ
ス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイ
ッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネ
クター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップ
モーターローター、ランプソケット、ランプリフレクタ
ー、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイド
ボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース等
の自動車・車両関連部品等々、各種用途に適用できる。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。

【００４２】実施例、比較例に示した、成形サイクル
性、ウェルド強度、金属腐食性、数平均分子量は以下の
方法に従って測定した。

【００４３】成形サイクル性：上底２５ｍｍ、下底４０
ｍｍ、高さ４ｍｍの台形の底面を有し高さが１５ｍｍの
四角柱の成形片（２個取り）を冷却時間を変えて射出成
形し、成形片とランナーがゲート部分で切れる、あるい
はランナーが変形するなどの成形不良が生じない最短冷
却時間をもって、成形サイクル性の比較を行った。かか
る最短冷却時間が短いほど成形サイクル性に優れている
と言える。成形は樹脂温度３１０℃、金型実測温度１３
０℃で行った。

【００４４】ウェルド強度の測定：両端にゲートを有
し、試験片中央部付近にウェルドラインを有するＡＳＴ
Ｍ１号ダンベル片を、射出成形機を用いてシリンダー温
度３２０℃、金型温度１３５℃の条件で成形し、歪速度
５mm/min、支点間距離１１４mmの条件で引張強度測定を
行なった。

【００４５】金属腐食性：ＰＰＳ樹脂ペレット１０ｇと
Ｓ５５Ｃ製金属棒をガラス管に真空封入し、３２０℃で
１６時間処理した後、金属棒の腐食状態を目視および実
体顕微鏡にて判定した。

【００４６】数平均分子量：Ｗａｔｅｒｓ社製、ゲル浸
透クロマトグラフ装置を用い、高分子論文集 ４４巻
（１９８７）２月号１３９〜１４１頁に開示された方法
に準じて実施した。

【００４７】本実施例ならびに比較例で用いたＰＰＳ樹
脂およびその特性は参考例１〜３に示す通りである。

【００４８】参考例１ ＰＰＳ−１：東レ（株）社製のＭ２８８８。直鎖状であ
り、数平均分子量は９０００、全灰分量は０．０８重量
％である。

【００４９】ＰＰＳ−２：東レ（株）社製のＭ２５８
８。直鎖状であり、数平均分子量は１００００、全灰分
量は０．０７重量％である。

【００５０】ＰＰＳ−３：東レ（株）社製のＬ２１２
０。数平均分子量は９０００、全灰分量は０．２０重量
％、また１５分滞留時のメルトフローレート値が５分滞
留時のメルトフローレート値の８５％の架橋構造を有す
るＰＰＳである。

【００５１】参考例２（低分子量ＰＰＳの重合） オートクレーブに３０％水硫化ナトリウム水溶液４．６
７ｋｇ（水硫化ナトリウム２５モル）、５０％水酸化ナ
トリウム２．００ｋｇ（水酸化ナトリウム２５モル）な
らびにＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
す）８ｋｇを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで
昇温し、水３．８ｋｇを含む留出水４．１ｌを除去し
た。残留混合物に１，４−ジクロロベンゼン３．７５ｋ
ｇ（２５．５モル）ならびにＮＭＰ２ｋｇを加えて２３
０℃で１時間、更に２６０℃で３０分加熱した。反応生
成物を温水で５回洗浄し、８０℃で２４時間減圧乾燥し
て、数平均分子量３７００の粉末のＰＰＳ樹脂（ＰＰＳ
−４）を得た。

【００５２】参考例３（低分子量ＰＰＳの重合） オートクレーブに３０％水硫化ナトリウム水溶液４．６
７ｋｇ、５０％水酸化ナトリウム２．００ｋｇならびに
ＮＭＰ８ｋｇを仕込み、撹拌しながら徐々に２０５℃ま
で昇温し、水３．８ｋｇを含む留出水４．１ｌを除去し
た。残留混合物に１，４ージクロロベンゼン３．７５ｋ
ｇならびにＮＭＰ２ｋｇを加えて２３０℃で１時間、更
に２６０℃で２時間加熱した。反応生成物を温水で５回
洗浄し、８０℃で２４時間減圧乾燥して、数平均分子量
５４００の粉末のＰＰＳ樹脂（ＰＰＳ−５）を得た。

【００５３】参考例４（ポリアミドオリゴマおよびビス
アミドの合成） 反応器にステアリン酸２モルとセバシン酸０．３３モル
を仕込み、加熱溶解後、エチレンジアミン１．３９モル
を滴下し、窒素気流中１６０℃より脱水反応を開始し、
２３０℃にてアミン価が５以下になるまで５時間反応
後、ワックス状物（ＰＡ−１）を得た。このワックス状
物は下記化合物（ＩＩＩ）と（ＩＶ）の混合物である。
このワックス状物中の化合物（ＩＶ）に相当する融解熱
を示差走査熱量計にて求め、予め求めてあった化合物
（ＩＶ）純粋品の融解熱との比較から、このワックス状
物中に占める化合物（ＩＶ）の割合を算出したところ６
３重量％であった。従って化合物（ＩＩＩ）／（ＩＶ）
の混合重量比は３７／６３である。なお示差走査熱量計
による分析は、昇温速度および降温速度共に２０℃／
分、走査範囲５０℃〜１７０℃、サンプル量約４ｍｇで
行い、２回連続して走査して２回目の融解ピーク値を用
いた。次にこのワックス状物１ｇを塩酸水溶液４０ｍｌ
とともに封管中１６０℃で１０時間加熱して加水分解し
た。加水分解中には赤外線分析から各原料成分が検出さ
れた。各成分量を重量分析およびガスクロマトグラフ法
により定量し、上述した示差走査熱量計にて求められた
化合物（ＩＶ）の含有量を考慮して化合物（ＩＩＩ）の
ｎの平均値を計算する作業を３回繰り返した結果、ｎは
１〜２の範囲にあった。

【００５４】

【化９】 C₁₇ H₃₅-CO-(NH-CH_２CH_２-NHCO-( CH_２) _８-CO)_ｎ-NH-CH_２CH_２-NHCO- C₁₇ H₃₅ ［ＩＩＩ］ （ｎの数平均値は１〜２）

【化１０】 Ｃ_１７Ｈ_３５−ＣＯＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨＣＯ−Ｃ_１７Ｈ_３５ ［ＩＶ］ 参考例５（ポリアミドオリゴマおよびビスアミドの合
成） 反応器にステアリン酸２モルとセバシン酸１モルを仕込
み、加熱溶解後、エチレンジアミン２モルを滴下し、窒
素気流中１６０℃より脱水反応を開始し、２５０〜２６
０℃にてアミン価が５以下になるまで７時間反応後、ワ
ックス状物を得た（ＰＡ−２）。このワックス状物は上
記化合物（ＩＩＩ）と（ＩＶ）の混合物である。上記と
同様にして、このワックス状物中に占める化合物（Ｉ
Ｖ）の割合を求めたところ３０重量％であった。従って
化合物（ＩＩＩ）／（ＩＶ）の混合重量比は７０／３０
である。また参考例４と同様の方法により化合物（ＩＩ
Ｉ）のｎの平均値を計算した結果、ｎは１〜２の範囲に
あった。

【００５５】参考例６（ポリアミドオリゴマおよびビス
アミドの合成） 反応器にステアリン酸２モルとセバシン酸０．１５モル
を仕込み、加熱溶解後、エチレンジアミン１．２モルを
滴下し、窒素気流中１６０℃より脱水反応を開始し、２
３０℃にてアミン価が５以下になるまで５時間反応後、
ワックス状物を得た（ＰＡ−３）。このワックス状物は
上記化合物（ＩＩＩ）と（ＩＶ）の混合物である。上記
と同様にして、このワックス状物中に占める化合物（Ｉ
Ｖ）の割合を求めたところ７３重量％であった。従って
化合物（ＩＩＩ）／（ＩＶ）の混合重量比は２７／７３
である。また参考例４と同様の方法により化合物（ＩＩ
Ｉ）のｎの平均値を計算した結果、ｎは１〜２の範囲に
あった。

【００５６】実施例１〜４ （Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と
（Ｃ）ビスアミド化合物の混合物および（Ｄ）充填材と
を表１に示す割合でドライブレンドした後、２８０〜３
２０℃の温度条件に設定したスクリュ−式単軸押出機に
より溶融混練後ペレタイズした。得られたペレットを用
い成形サイクル性を評価した。結果を表１に示す。

【００５７】比較例１ （Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化
合物の混合物として（Ｃ）ビスアミド化合物が７３重量
％である混合物（ＰＡ−３）を用いた以外は実施例１、
３と同様にドライブレンド、溶融混練、ペレタイズを行
った。得られたペレットを用い成形サイクル性を評価し
た。結果を表１に示す。

【００５８】この様に（Ｃ）ビスアミド化合物の割合が
高いと成形サイクル性向上効果が不十分である。

【００５９】比較例２〜４ （Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化
合物の混合物の代わりに、表１下に示した従来から知ら
れている成形性向上剤を用いた以外は実施例１、３と同
様にしてドライブレンド、溶融混練、ペレタイズを行っ
た。得られたペレットを用い成形サイクル性を評価し
た。結果を表１に示す。

【００６０】この様に本発明の組成物は従来技術に比べ
優れた成形サイクル性を示す。

【００６１】実施例５〜７ （Ａ）ＰＰＳ樹脂、（Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と
（Ｃ）ビスアミド化合物の混合物、（Ｄ）充填材および
（Ｅ）金属腐食防止剤とを表２に示す割合でドライブレ
ンドした後、２８０〜３２０℃の温度条件に設定したス
クリュ−式単軸押出機により溶融混練後ペレタイズし
た。得られたペレットを用い成形サイクル性、金属腐食
性を評価した。結果を表２に示す。

【００６２】比較例５〜７ （Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化
合物の混合物の代わりに、表２下に示した従来から知ら
れているエステル系の成形性向上剤を用いた以外は実施
例５〜７と同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズを行った。得られたペレットを用い成形サイクル
性、金属腐食性を評価した。結果を表２に示す。

【００６３】この様に本発明の組成物は従来技術に比べ
優れた成形サイクル性を示すばかりか、金属腐食性の点
でも優れている。

【００６４】実施例８〜１１ （Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロ
マトグラフ法で求められた数平均分子量が７０００〜１
５０００、全灰分量が０．３重量％以下の条件を満たす
ＰＰＳ樹脂および同様にして求められた数平均分子量が
３０００〜６０００の実質的に架橋構造を有さないとの
条件を満たすＰＰＳ樹脂の２種のＰＰＳ樹脂、（Ｂ）ポ
リアミドオリゴマ化合物、（Ｃ）ビスアミド化合物の混
合物および（Ｄ）充填材とを表３に示す割合でドライブ
レンドした後、２８０〜３２０℃の温度条件に設定した
スクリュー式単軸押出機により溶融混練後ペレタイズし
た。得られたペレットを用い成形サイクル性、ウェルド
強度を評価した。結果を表３に示す。

【００６５】比較例８〜１１ （Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化
合物の混合物の代わりに、表３下に示した従来から知ら
れているエステル系の成形性向上剤を用いた以外は実施
例８〜１０と同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペ
レタイズを行った。得られたペレットを用い成形サイク
ル性、ウェルド強度を評価した。結果を表３に示す。

【００６６】この様に本発明の組成物は従来技術に比べ
優れた成形サイクル性を示すばかりか、ウェルド強度の
点でも優れている。また、１−クロロナフタレンを溶媒
とするゲル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分
子量が７０００〜１５０００、全灰分量が０．３重量％
以下の条件を満たすＰＰＳ樹脂および同様にして求めら
れた数平均分子量が３０００〜６０００の実質的に架橋
構造を有さないとの条件を満たすＰＰＳ樹脂の２種のＰ
ＰＳ樹脂を併用することで成型サイクル性に更に優れた
組成物を得ることができる。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、射出成形
時の成形サイクル性に優れたＰＰＳ樹脂組成物であり、
更には、例えばコネクタ、コイル封止部品などのよう
に、優れた成形サイクル性と共に低金型腐食性、低バリ
性、高ウェルド強度、薄肉流動性などが同時に要求され
る用途に特に有用なＰＰＳ樹脂組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 81/02 77:00）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と
   （Ｂ）下記構造式［Ｉ］で示されるポリアミドオリゴマ
   化合物および（Ｃ）下記構造式［ＩＩ］で示されるビス
   アミド化合物を同時に含むことを特徴とするポリフェニ
   レンスルフィド樹脂組成物であって、（Ｂ）ポリアミド
   オリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化合物の合計量が
   （Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対
   し、０．０５〜５重量部であり、かつ（Ｂ）ポリアミド
   オリゴマ化合物と（Ｃ）ビスアミド化合物の重量割合が
   （Ｂ）ポリアミドオリゴマ化合物／（Ｃ）ビスアミド化
   合物＝９０／１０〜３０／７０であるポリフェニレンス
   ルフィド樹脂組成物。 【化１】 Ｒ^１-CO-(NH-Ｒ^２-NHCO-Ｒ^３-CO)_ｎ-NH-Ｒ^４-NHCO-Ｒ^５ ［Ｉ］ （ここで、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は炭素数２〜２０の２価の
   有機基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。
   Ｒ^１、Ｒ^５は、炭素数１０〜４０の１価の有機基であ
   り、これらは同じでも異なっていてもよい。また、ｎは
   １以上の数であって、ｎの数平均値は１〜３０） 【化２】 Ｒ^６−ＣＯＮＨ−Ｒ^７−ＮＨＣＯ−Ｒ^８ ［ＩＩ］ （ここで、Ｒ^７は炭素数２〜２０の２価の有機基であ
   る。Ｒ^６、Ｒ^８は、炭素数１０〜４０の１価の有機基で
   あり、これらは同じでも異なっていてもよい。）
2. 【請求項２】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂とし
   て、（Ａ１）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸
   透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７００
   ０〜１５０００、全灰分量が０．３重量％以下のポリフ
   ェニレンスルフィド樹脂５〜９０重量％と（Ａ２）同様
   にして求められた数平均分子量が３０００〜６０００の
   実質的に架橋構造を有さないポリフェニレンスルフィド
   樹脂９５〜１０重量％からなるポリフェニレンスルフィ
   ド樹脂混合物を用いたことを特徴とする請求項１記載の
   ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ａ１）ポリフェニレンスルフィド樹脂
   が、（Ａ１−１）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
   ル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７
   ０００〜１５０００、全灰分量が０．３重量％以下の実
   質的に架橋構造を有さないポリフェニレンスルフィド樹
   脂である請求項２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】（Ａ１）ポリフェニレンスルフィド樹脂
   が、（Ａ１−２）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
   ル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が７
   ０００〜１５０００、全灰分量が０．３重量％以下で、
   更にＡＳＴＭ Ｄ１２３８−８６（３１５．５℃、５０
   ００ｇ荷重）に定められた１５分滞留時のメルトフロー
   レート値が５分滞留時のメルトフローレート値の５０〜
   ９５％である架橋構造を有するポリフェニレンスルフィ
   ド樹脂である請求項２記載のポリフェニレンスルフィド
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】更に（Ｄ）繊維状および／または非繊維状
   充填材を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００
   重量部に対して、２５〜３５０重量部配合した請求項１
   〜４のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】更に（Ｅ）金属腐食防止剤を、（Ａ）ポリ
   フェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対して、０．
   １〜１０重量部添加した請求項１〜５のいずれか記載の
   ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
7. 【請求項７】更に（Ｆ）エポキシ基、アミノ基、イソシ
   アネート基、水酸基、メルカプト基、ウレイド基の中か
   ら選ばれた少なくとも１種の官能基を有するアルコキシ
   シラン化合物を、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂
   １００重量部に対して、０．１〜５重量部添加した請求
   項１〜６のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹
   脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれか記載のポリフェニ
   レンスルフィド樹脂組成物を射出成形して得られる成形
   体であって、その成形体がコネクター用である成形体。
9. 【請求項９】請求項１〜７のいずれか記載のポリフェニ
   レンスルフィド樹脂組成物を射出成形して得られる成形
   体であって、その成形体がコイル封止部品用である成形
   体。