JPH087406B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法に関し、 特に多価アルコール類の芳香族カルボン酸エステル類を
用いて水に難溶性の写真用試薬を分散して親水性有機コ
ロイド層に含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、水に難溶性の写真有用試薬｛例えば、油溶性カ
プラー、褪色、色カブリまたは混色の防止に用いる酸化
防止剤（たとえば、アルキルハイドロキノン類、アルキ
ルフエノール類、クロマン類、クマロン類等）、硬膜
剤、油溶性フイルター染料、油溶性紫外線吸収剤、油溶
性蛍光増白剤、DIR化合物（たとえば、DIRハイドロキノ
ン類、無呈色DIRカプラー、等）、現像薬、色素現像
薬、DDRレドツクス化合物、DDRカプラー、等｝は適切な
オイル形成剤すなわち高沸点溶剤に溶解し、親水性有機
コロイド、とくにゼラチンの溶液中に界面活性剤の存在
のもとに分散した状態で、親水性有機コロイド層（たと
えば、感光性乳剤層、フイルター層、バツク層、アンチ
ハレーシヨン層、中間層、保護層等）に含有させて用い
られる。高沸点有機溶剤としては、とくにフタール酸エ
ステル系化合物やリン酸エステル系化合物が用いられて
いる。

高沸点有機溶剤であるフタール酸エステル系化合物や
リン酸エステル系化合物は、カプラーの分散性、ゼラチ
ン等のコロイド層との親和性、発色現像の安定性への影
響、発色現像の色相への影響、感光材料中での化学的安
定性及び安価に入手できること等の点で優れており、多
く用いられてきた。

しかしながら、これらの公知の高沸点有機溶剤（たと
えば、フタール酸エステル系化合物やリン酸エステル系
化合物）は、高性能を求められている最近の感光材料に
とつて色像の光・熱・湿度に因る褪色及びステイン発生
の防止効果の点で未だ不十分であつた。

このように最近の感光材料に用いられる高沸点有機溶
媒には様々な要件が課せられている。例えば安価に容易
に入手または製造できること、写真用試薬の溶解性・分
散安定性に優れていること、現像性・写真性への悪影響
がないこと、安全性に優れかつ環境への影響がないこ
と、色像の褪色防止効果に優れること、化学的安定性に
優れていること等が一般的な要件である。

ところで最近の現像処理は迅速化、簡易化、低補充化
（水洗水も含めて）及び集中処理から分散処理化の趨勢
にあり、これに伴ないシアン色素の漂白または漂白定着
処理時の還元褪色の問題がクローズアツプされてきてい
る。現像主薬が漂白または漂白定着浴に持ち越されるこ
とにより漂白または漂白定着浴の鉄（III）イオン錯体
が鉄（II）イオン錯体に還元されたり、漂白または漂白
定着浴の疲労により増加した鉄（II）イオン錯体がシア
ン色素を無色のロイコ色素に還元することが原因と考え
られている。従つて高沸点有機溶媒には前記の諸要件の
他、新たにシアン色素の還元褪色を抑制する作用が望ま
れるようになつた。

特開昭62−134642号にはオルト位に嵩高い置換基を有
するフタル酸エステル等が、欧州特許（EP）第228064A2
号には三級アルコールのフタル酸エステル等が開示さ
れ、それぞれシアン色素の鉄（II）イオンによる還元褪
色の抑制効果が謳われている。前者は安息香酸エステル
を含まない点及びフェノールエステルである点で、後者
は一価アルコールのエステルである点で本発明とは異な
る。

（発明が解決しようとする問題点） 前記２件の特許に記載の化合物においては、確かにシ
アン色素の鉄（II）イオンによる還元褪色の抑制効果が
認められるが、その効果は小さく、所望の効果を得るに
は大量の添加が必要であり、必ずしも好ましいものでは
なかつた。

従つて、本発明の目的は第１に、鉄（II）イオンによ
るシアン色素の還元褪色が顕著に抑制されたハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明の目的は第２に、熱・光・湿度による色像の褪
色やステイン（白地の汚れ）が抑制された（特に光に対
するイエロー色像の褪色及び熱・湿度によるシアン色像
の褪色の抑制された）ハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供することにある。

本発明の目的は第３に、写真用試薬の溶解性及び分散
安定性に優れた高沸点有機溶媒を用いたハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は以下に示す手段によって達成
される。

（１）像様に露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像後、直ちに漂白もしくは漂白定着処理する
方法において、該感光材料が、下記一般式（Ｉ）で表わ
される高沸点有機溶媒を少なくとも１種と水に難溶性の
有機試薬であるシアンカプラーもしくはイエローカプラ
ーが共存して分離された親水性コロイド組成物であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。

一般式（Ｉ） （ArCOO）ｎ−Ｌ 一般式（Ｉ）においてArは炭素原子数６〜24のアリー
ル基を、Ｌは炭素原子数２〜24の２〜６価のアルキレン
基もしくはエーテル結合で結合したアルキレン基を、ｎ
は２〜６の整数を表わす。

（２）発色現像液がベンジルアルコールを実質的に含有
しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

ここでベンジルアルコールを実質的に含まない発色現
像液とは、25℃での発色現像液１当たりに含まれるベ
ンジルアルコールの量が2ml（約2.08g）以下好ましくは
1ml以下である発色現像液のことを言う。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は多価アル
コール類の芳香族カルボン酸エステルと看做すことがで
きるが、これに類似の化合物がいくつか知られている。
例えば、米国特許（US）等3748141号にはシクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族カ
ルボン酸エステル類が、同3936303号にはグリセリンの
脂肪族カルボン酸エステル類が、同4004928号にはジペ
ンタエリスリトールの脂肪族カルボン酸エステル類が、
同4080209号には一価アルコールの安息香酸エステル類
が、特開昭51−27921号には2,4−ジメチルペンタン−1,
3−ジオールの脂肪族カルボン酸エステル類がそれぞれ
開示されている。米国特許第4080209号は一価アルコー
ルのエステルである点で、その他は脂肪族カルボン酸の
エステルである点で本発明とは異なる。またこれらの特
許に記載の化合物は鉄（II）イオンによるシアン色素の
還元褪色の抑制効果の上でも、色像の熱・光・湿度によ
る褪色やステインの防止効果の上でも十分な性能とは言
えなかつた。この事実は後の実施例において明らかにさ
れよう。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物につい
て詳しく説明する。

一般式〔Ｉ〕においてArは炭素原子数６〜24のアリー
ル基を表わし、アルキル基（例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、sec−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、
シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、ｔ−
ヘキシル、２−エチルヘキシル、２−デシル、ドデシ
ル、ベンジル、トリフルオロメチル、クロロエチル）、
アルケニル基（例えばビニル、アリル、２−メチルアリ
ル、シクロヘキセニル、ウンデセニル、ドデセニル、オ
レイル）、アリール基（例えばフエニル基、ｐ−トリル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオ
キシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（例
えばフエノキシ、２−フエニルフエノキシ、４−メトキ
シフエノキシ、３−クロロフエノキシ、１−ナフトキ
シ）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド、トリフ
ルオロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンア
ミド）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、
フエニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル）、ヒドロ
キシル基またはハロゲン原子（フツ素原子、塩素原子、
臭素原子、沃素原子）で置換されていてもよい。Arはま
たベンゼン環または複素環を縮合したアリール基であつ
てもよく、その例として１−ナフチル基、２−ナフチル
基、８−キノリル基等がある。

一般式〔Ｉ〕においてＬは炭素原子２〜24の２〜６価
のアルキレン基またはエーテル結合で結合したアルキレ
ン基を表わし、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（フツ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブト
キシ、ベンジルオキシ）またはアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）で
置換されていてもよい。Ｌで表わされる基の主なものは
以下の一般式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ〜９〕により表わされ
る。

一般式〔Ｉ−１〕 一般式〔Ｉ−１〕においてR₁及びR₂はそれぞれ独立に
水素原子または炭素原子数１〜12のアルキル基を、ａは
２〜12の整数を表わす。ただしR₁とR₂とが結合してシク
ロアルカンを形成してもよい。また複数の は同じでも異なつていてもよい。

一般式〔Ｉ−２〕 一般式〔Ｉ−２〕において は一般式〔Ｉ−１〕において定義したものに同じであり
ｂ及びｃはそれぞれ独立に２〜６の整数を表わし、ｄは
１〜８の整数を表わす。

一般式〔Ｉ−３〕 一般式〔Ｉ−３〕において はシクロヘキサン環を表わし、ｅ及びｆはそれぞれ独立
に０〜４の整数を表わす。

一般式〔Ｉ−４〕 −(CH₂)_g−Ａ−(CH₂)_h− 一般式〔Ｉ−４〕においてＡは炭素原子数１〜６のア
ルキル基で置換されていてもよいシクロペンタン、シク
ロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルナン、ビシクロ
〔2,2,2〕オクタン、ノルボルネン、アダマンタン、エ
ポキシシクロヘキサン等シクロヘキサンを除く炭化水素
環を表わし、ｇ及びｈはそれぞれ独立に０〜４の整数を
表わす。

一般式〔Ｉ−５〕 一般式〔Ｉ−５〕において はシクロヘキサン環を、Ｘは −Ｏ−、−SO₂−、−SO−、−Ｓ−または−CO−を表わ
す。ただし は一般式〔Ｉ−１〕における と同義である。

一般式〔Ｉ−６〕 一般式〔Ｉ−６〕においてR₃は水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基またはArCOOCH₂−を表わす。ただし
３本の結合手のうち１本はヒドロキシル基で置換されて
いてもよい。

一般式〔Ｉ−７〕 ３本の結合手のうち１本はヒドロキシル基で置換され
ていてもよい。

一般式〔Ｉ−８〕 一般式〔Ｉ−８〕においてR₄及びR₅はそれぞれ独立し
て炭素原子数１〜10のアルキル基を表わす。

一般式〔Ｉ−９〕 一般式〔Ｉ−９〕においてR₆及びR₇はそれぞれ独立に
水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表わ
し、ｉ及びｊはそれぞれ独立に１〜６の整数を表わす。

式〔Ｉ−１〕〜〔Ｉ−９〕において、R₁〜R₇がアルキ
ル基を示す場合、直鎖、分岐のいずれでもよく（分岐例
としては、２−エチルヘキシル、イソプロピル）、また
ハロゲン原子（塩素、弗素、臭素、沃素）、水酸基の１
つ以上で置換されていてもよい。

ここで、Ｌの例を次に示す。ただし、一はArCOOとの
結合手を示し、 はシクロヘキサン環を表わす。

−CH₂CH₂− −CH₂CH₂CH₂− −(CH₂)₄− −(CH₂)₆− −CH₂CH₂OCH₂CH₂− CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₂− −CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₃−−CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂− 一般式〔Ｉ〕においてｎは２〜６の整数を表わし、Ｌ
の２〜６価に対応する。すなわちＬが２価のときはｎは
２であり、Ｌが４価のときはｎは４である。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物においてArは好まし
くは無置換のフエニル基、１−ナフチオ基、２−ナフチ
ル基またはアルキル基、アルコキシ基もしくはハロゲン
原子で置換されたフエニル基（例えばｐ−トリル、ｍ−
トリル、ｏ−トリル、ｐ−メトキシフエニル、2,4−ジ
クロロフエニル、ｐ−ｔ−ブチルフエニル、2,4−ジメ
チルフエニル、2,6−ジメチルフエニル、３−クロロ−
４−メトキシフエニル）であり、さらに好ましくは無置
換のフエニル基である。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物においてＬは好まし
くは主に一般式〔Ｉ−３〕、〔Ｉ−４〕、〔Ｉ−５〕、
〔Ｉ−６〕及び〔Ｉ−９〕で表わされ、その具体例は であり、さらに好ましくは主に一般式〔Ｉ−４〕、〔Ｉ
−５〕、〔Ｉ−６〕及び〔Ｉ−９〕で表わされ、その具
体例は である。

一般式〔Ｉ〕においてｎは好ましくは２〜４であり、
さらに好ましくは２である。

以下に本発明において用いられる一般式〔Ｉ〕で表わ
される化合物の具体例を以下に示すが本発明はこれらに
限定されることはない。

一般式〔Ｉ〕で表わされるこれらの化合物は多価アル
コール類と芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸無水物
または芳香族カルボン酸クロリドとの縮合反応によつて
合成することができる。中でも芳香族カルボン酸クロリ
ドを用いるのが一般的であり、この時塩基（例えば炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン、テトラメチルグ
アニジン、トリエチルアミン）が通常用いられ、溶媒と
してはベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、アセトニトリル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等が一般に用いられる。以下に合成例を示
す。

合成例 例示化合物（Ｉ−13）の合成 2,2−ビス（４−ヒドロキシ−１−シクロヘキシル）
プロパン24.0g、ピリジン19.8gを200mlのジクロロエタ
ンに溶解し、室温で攪拌下ベンゾイルクロリド28.1gを
滴下した。滴下後50℃で３時間攪拌し、ついで室温に冷
却し、300mlの水で反応液を３回洗浄した。ジクロロエ
タン溶液を減圧下濃縮し、残渣にトルエンを加えて晶析
することにより目的とする例示化合物（Ｉ−13）を40.8
g得た。

（収率91％）この化合物の融点は193〜196℃であつた。

同様にして（Ｉ−７）（融点49℃）、（Ｉ−８）（融
点112.5〜115℃）、（Ｉ−９）（融点123.5〜126℃）、
（Ｉ−28）（融点71℃）、（Ｉ−29）（融点81℃）及び
（Ｉ−33）（融点99℃）を合成した。他の化合物につい
ても同様にして合成することができる。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の使用量
は、共存させる写真有用試薬の種類およびその物理化学
的性質に依存するが、多くの場合１〜200重量％の範囲
で任意に変更できる。好ましくは、一般式〔Ｉ〕で示さ
れる化合物と写真有用試薬としてのシアンカプラー又は
イエローカプラーとが、均一に相溶状態で共存分散する
ような条件で使用する。また本発明の一般式〔Ｉ〕で示
される化合物は水中油滴分散法などにより、写真有用試
薬としてのシアンカプラー又はイエローカプラーと共に
写真感光材料の親水性有機コロイド層中に添加すること
ができる。この方法では低沸点の補助溶剤を必要に応じ
て高沸点有機溶剤と併用し写真用試薬としてのシアンカ
プラー又はイエローカプラーの溶液を得た後、界面活性
剤の存在下に水またはゼラチン水溶液などの水性媒体中
に微細分散する。分散には転相を伴つてもよく、また必
要に応じて補助溶媒を、蒸留、ヌードル水洗または限外
過法などが除去または減少させてから塗布に使用して
もよい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物は単独あるい
は２種混合して、高沸点有機溶媒として水に難溶性の写
真有用試薬としてのシアンカプラー又はイエローカプラ
ーを溶解して用いてもよいし、必要に応じて他の公知の
高沸点有機溶媒を50重量％以下併用してもよい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物はこれらの水
に難溶性の写真有用試薬としてのシアンカプラー又はイ
エローカプラーを分散し、親水性有機コロイド層に含有
せしめることができる。

本発明の感光材料に適用することのできる写真用カプ
ラーは、発色現像処理において芳香族第１級アミン現像
薬（例えばフエニレンジアミン誘導体やアミノフエノー
ル誘導体等）の酸化体とのカツプリング反応を起しうる
化合物を意味し、例えばマゼンタカプラーとして、５−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、
ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー
等があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリドカプラ
ー、ピバロイルアセトアニリドカプラー等）、マロンジ
アミドカプラー等があり、シアンカプラーとしてナフト
ールカプラー及びフエノールカプラーを主なものとして
挙げることができる。

本発明に用いられるシアン、マゼンタおよびイエロー
カプラーの具体例はRD17643（1978年12月）VII−Ｄ項、
同18717（1979年11月）に引用された特許に記載されて
いる。

これらのカプラーは、バラスト基を有するか又はポリ
マー化された耐拡散性であることが好ましい。カツプリ
ング位は水素原子よりも離脱基で置換されている方が好
ましい。発色々素が適当な拡散性を有するようなカプラ
ー、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカツプリン
グ反応に伴つて現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーもまた使用できる。

本発明の水に難溶性の有機試薬としてのイエローカプ
ラーとしては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2,407,210号、同第2,875,057号および同
第3,265,506号などに記載されている。本発明には２当
量イエローカプラーが好ましく使用でき、米国特許第3,
408,194号、同第3,447,928号、同第3,933,501号および
同4,401,752号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4,022,620号、同第4,326,024号、RD18053（1979年４
月）、英国特許第1,425,020号、西独出願公開第2,219,9
17号、同第2,261,361号、同第2,329,587号および同第2,
433,812号などに記載された窒素原子離脱型のイエロー
カプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイ
ルアセトアニリド系カプラーは発色々素の堅牢性に特徴
があり、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラー
は良好な発色性に特徴を有する。

本発明の感光材料に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のインダゾロン系もしくはシ
アノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピ
ラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラ
ーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは、３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され
たものが発色々素の色相や発色速度の観点で好ましく、
その代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記
載されている。２当量の５−ピラゾロン系カプラーは好
ましく、離脱基として、米国特許第4,310,619号に記載
された窒素原子離脱基又は米国特許第4,351,897号に記
載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第7
3,636号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは発色反応性が高い。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、欧州公開特許
119860号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリア
ゾール類、米国特許第3,369,897号記載のピラゾロベン
ズイミダゾール類、好ましくはRD24220（1984年６月）
に記載のピラゾロテトラゾール類、およびRD24230（198
4年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。特願昭58−23434に記載のイミダゾピラゾール類お
よび前記のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾール
類は、発色々素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性で併用するものに最も好ましい。

本発明の水に難溶性の有機試薬としてのシアンカプラ
ーとしては、オイルプロテクト型のナフトール系および
フエノール系のカプラーが挙げられ、米国特許第2,474,
293号に記載のナフトール系カプラー好ましくは米国特
許第4,052,212号、同第4,146,396号、同第4,228,233号
および同第4,296,200号に記載された酸素原子離脱型の
高活性２当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。フエノール系カプラーの具体例は、米国特許第
2,369,929号、同第2,423,730号、同第2,772,162号，同
第2,801,171号および同第2,895,826号などに記載されて
いる。

熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第3,772,002号記載のフエノール系シアンカプラ
ー、米国特許第2,772,162号、同第3,758,308号、同第4,
126,396号、同第4,334,011号、同第4,327,173号、西独
特許公開第3,329,729号および特願昭58−42671号などに
記載された2,5−ジアシルアミノ置換フエノール系カプ
ラーおよび米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、
同第4,451,559号および同第4,427,767号などに記載され
た２−位にフエニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフエノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有する短
波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感
材には、カラードカプラーを併用することが好ましい。
米国特許第4,163,670号および特公昭57−39413号などに
記載のイエロー着色マゼンタカプラー又は米国特許第4,
040,929号、同第4,138,258号および英国特許第1,146,36
8号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体を形成
してもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許
第3,451,820号および同4,080,211号に記載されている。
ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は英国特許第2,10
2,173号および米国特許第4,367,282号に記載されてい
る。

また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良
することができ、このようなカプラーは米国特許第4,36
6,237および英国特許第2,125,570にマゼンタカプラーの
具体例が、また欧州特許第96,873号および西独特許公開
（OLS）3,324,533）にはイエロー、マゼンタおよびシア
ンの具体例が記載されている。

これらのカプラーは感光材料に求められる特性を満足
させるために同一層に２種類以上を併用することもでき
るし、同一の化合物を異なつた２層以上に添加すること
ももちろん差支えない。

本発明においては、イエローカプラー、シアンカプラ
ーは本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物を用いて分
散するが、必要により、一般式〔Ｉ〕で示される化合物
と公知の高沸点有機溶媒の併用で分散してもよい。また
公知の高沸点有機溶媒を用いて別乳化し、本発明と組合
せて用いてもよい。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物と併用するこ
とのできる高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸
エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジドデ
シルフタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフエニルホスフエート、トリクレジルホス
フエート、２−エチルヘキシルジフエニルホスフエー
ト、トリシクロヘキシルホスフエート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフエート、トリドデシルホスフエート、
トリブトキシエチルホスフエート、トリクロロプロピル
ホスフエート、ジ−２−エチルヘキシルフエニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド
（ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ンなど）、アルコール類またはフエノール類（イソステ
アリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフエノール
など）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼ
レート、ジオクチルセバケート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−
ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフイン、塩素化パラフイン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。

本発明の式〔Ｉ〕で示される化合物と特に好ましく併
用されるカプラーについて以下に詳述する。

一般式〔II〕 式中、R₁は脂肪族基、芳香族基、もしくは複素環基を
表わし、R₂は炭素数１〜15のアルキル基を表わし、Ｚは
水素原子又は現像主薬とのカツプリング時に離脱可能な
基又は原子を表わす。

以下に一般式〔II〕におけるR₁、R₂およびＺについて
詳述する。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含
し、更に置換基をもつものも含む意味で用いられてい
る。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基、ブチル
基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセニル基、is
o−プロピル基、tert−ブチル基、tert−オクチル基、t
ert−ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロペチル
基、アリル基、ビニル基、２−ヘキサデセニル基、ブロ
パギル基などやこれらに置換基のついたものがある。

また芳香族基も複素環基も基中の不飽和環や飽和環が
置換されたものも含む意味で用いられている。

一般式〔II〕において、R₁は、それぞれ好ましくは炭
素数１〜36の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜36の芳香
族基（例えば、フエニル、ナフチル）、複素環基（例え
ば３−ピリジル、２−フリル）または、芳香族もしくは
複素環アミノ基（例えば、アニリノ、ナフチルアミノ、
２−ベンゾチアゾリルアミノ、２−ピリジルアミノ）を
表わし、これらの基は、さらに、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコシキ基（例えは、メトキシ、２−
メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、2,4
−ジ−tert−アミルフエノキシ、２−クロロフエノキ
シ、４−シアノフエノキシ）、アルケニルオキシ基（例
えば、２−プロペニルオキシ）、アシル基（例えば、ア
セチル、ベンゾイル）、エステル基（例えば、ブトキシ
カルボニル、フエノキシカルボニル、アセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アミド基（例えば、アセチルアミノ、エチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホ
ンアミド、ブチルスルフアモイル）、スルフアミド基
（例えば、ジプロピルスルフアモイルアミノ）、イミド
基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイニル）、ウレ
イド基（例えばフエニルウレイド、ジメチルウレイ
ド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル、フエニルスルホニル）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、エチルチオ、フエニルチ
オ）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換
していてもよい。

一般式〔II〕においてR₂は炭素数１〜15のアルキル基
であつて鎖状、分岐、環状のいずれでもよく、また置換
基をもつていてもよい。

一般式〔II〕におけるＺは、水素原子又はカツプリン
グ離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子
（例えば、フツ素、塩素、臭素）、アルコシキ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニル、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、４
−クロロフエノキシ、４−メトキシフエノキシ、４−カ
ルボキシフエノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニル
オキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例え
ば、シクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ、メタンスルホニルアミノ、トルエンスルホニル
アミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エ
トキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、
フエノキシカルボニルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、エチルチオ、フエニルチオ、テトラゾ
リルチオ）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダ
ントイニル）、芳香族アゾ基（例えば、フエニルアゾ）
などがある。これらの離脱基は写真的に有用な基を含ん
でいてもよい。

写真的に有用な基としては、例えば現像抑制剤を含む
基、現像促進剤を含む基などである。

一般式〔II〕においてR₁で二量体又は多量体を形成し
ていてもよい。

一般式〔II〕において好ましいR₁は総炭素数が、８以
上であり、置換もしくは無置換のアルキル基が好まし
い。更に炭素数８以上のアルキル基が好ましく、炭素数
12〜18の直鎖状の無置換アルキル基が最も好ましい。

一般式〔II〕においてR₂は好ましくは炭素数１から４
のアルキル基であり、メチル基及びエチル基が最も好ま
しい。

一般式〔II〕においてＺは好ましくは水素原子または
ハロゲン原子であり、更に好ましくは塩素原子又はフツ
素原子である。

次に一般式〔II〕で表わされるシアンカプラーの具体
例を示すが、これに限定されるものではない。

本発明に用いる一般式〔II〕のシアンカプラーは２種
以上用いてもよく、又、一般式〔II〕のシアンカプラー
と同一層もしくは別層に他の公知のシアンカプラーを用
いることができる。この式〔II〕以外に本発明に好まし
く用いることのできるシアンカプラーは下記一般式〔II
I〕で示すことができる。

一般式〔III〕 一般式〔III〕においてR₁₁は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし；R₁₂はメチル基またはアシルアミ
ノ基を表わし、R₁₃は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
基、芳香族基、脂肪族もしくは芳香族オキシ基、または
アシルアミノ基を表わし、Z₁₁は水素原子もしくは現像
主薬との酸化カツプリング反応により離脱しうる基又は
原子を表わし、ｎは０又は１を表わし、R₁₂とR₁₃は互い
に連結して５ないし７員環を形成していてもよい。

次に一般式〔III〕で表わされるシアンカプラーの代
表例を示す。

本発明に用いうるイエローカプラーとしては、ベンゾ
イルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のア
シルアセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式〔I
V〕および〔Ｖ〕で表わされるものが好適である。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許第4,622,287号明細書の第３欄15
行〜第８欄39行や同4,623,616号明細書の第14欄50行〜
第19欄41行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許3,408,194号、同3,933,501号、同
4,046,575号、同4,133,958号、同4,401,752号などに記
載がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体
例としては、前述の米国特許4,622,287号明細書の第37
欄〜54欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−39）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ
−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−15）、（Ｙ−21）、（Ｙ−
22）、（Ｙ−23）、（Ｙ−26）、（Ｙ−35）、（Ｙ−3
6）、（Ｙ−37）、（Ｙ−38）、（Ｙ−39）などが好ま
しい。

また前述の米国特許4,623,616号明細書の第19欄〜24
欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−33）を挙げる事がで
き、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、
（Ｙ−12）、（Ｙ−20）、（Ｙ−21）、（Ｙ−23）、
（Ｙ−29）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許3,408,194
号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（34）、同3,93
3,501号明細書の第８欄に記載の化合物例（16）や（1
9）、同4,046,575号明細書の第７〜８欄に記載の化合物
例（９）、同4,133,958号明細書の第５〜６欄に記載の
化合物例（１）、同4,401,752号明細書の第５欄に記載
の化合物例１、及び下記の化合物ａ）〜ｇ）を挙げるこ
とができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするも
のが特に好ましい。

また本発明の感光材料に用いうるマゼンタカプラーと
しては、オイルプロテクト型の、イミダゾロン系もしく
はシアノアセチル系、好ましくは５−ピロゾロン系およ
びピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカ
プラーが挙げられる。５−ピラゾロ系カプラーは３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミン基で置換され
たカプラーが、発色色素の色相は発色濃度の観点で好ま
しく、その代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,3
43,703号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,
062,653号、同第3,152,896号および同第3,936,015号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第4,310,619号に記載され
た窒素原子離脱基または米国特許第4,351,897号国際出
願公開WO88/04795号に記載されたアリールチオ基が好ま
しい。また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカ
プラーであつてもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（VI）、
（VII）または（VIII）で表わされる。

R₃₃の置換基やアゾール環の置換基の詳細について
は、例えば米国特許第4,540,654号明細書の第２カラム
第41行〜第８カラム第27行に記載されている。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,
500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は
好ましく、米国特許第4,540,654号に記載のピラゾロ
〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61−65245号に記載されたように分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又は６位に
直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−65
246号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254号
に記載されたようなアルコキシフエニルスルホンアミド
バラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許
（公開）第226,849号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

３−アニリノ−５−ピラゾロン系マゼンタカプラーの
具体例を以下に列挙する。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、写真有用
試薬として紫外線吸収剤の乳化分散に使用することがで
きる。例えば米国特許第3,553,794号、同第4,236,013
号、特公昭51−6540号、および欧州特許第57,160号など
に記載されたアリール基で置換されたベンゾトリアゾー
ル類、米国特許第4,450,229号および同第4,195,999号に
記載されたブタジエン類、米国特許第3,705,805号およ
び同第3,707,375号に記載された桂皮酸エステル類、米
国特許第3,215,530号および英国特許第1,321,355号に記
載されたベンゾフエノン類、米国特許第3,761,272号お
よび同第4,431,726号に記載されたような紫外線吸収残
基をもつ高分子化合物を分散することができる。米国特
許第3,499,762号および同第3,700,455号に記載された紫
外線吸収性の蛍光増白剤を使用してもよい。紫外線吸収
剤の典型例はRD24239（1984年６月）などに記載されて
いる。

本発明において用いられる紫外線吸収剤の具体例を以
下に示す。

発色色素画像の保存性の向上、白地の汚れ（ステイ
ン）の防止や層間の混合の防止のため有機系及び金属錯
体系の退色防止剤や混色防止剤にも本発明が適用でき
る。

ハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、スピロイン
ダン類、ｐ−アルコキシフエノール類、ビスフエノール
類を中心としたヒンダードフエノール類、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフエノール
類、ヒンダードアミン類、およびこれら各化合物のフエ
ノール性水酸基をシリル化、アシル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体などが代表例であり、
金属錯体も知られている。

これらの化合物の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許2,360,290号、同2,418,6
13号、同2,700,453号、同2,701,197号、同2,728,659
号、同2,732,300号、同2,735,765号、同3,982,944号、
同4,430,425号、英国特許1,363,921号、米国特許2,710,
801号、同2,816,028号などに、６−ヒドロキシクロマン
類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米
国特許3,432,300号、同3,573,050号、同3,574,627号、
同3,6978,909号、同3,764,337号、特開昭52−152225号
などに、スピロインダン類は米国特許4,360,589号に、
ｐ−アルコキシフエノール類は米国特許2,735,765号、
英国特許2,066,975（Ｂ）、特開昭59−10539号、特公昭
57−19764号などに、ヒンダードフエノール類は米国特
許3,700,455号、特開昭52−72225号、米国特許4,228,23
5号公報、特公昭52−6623号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフエノール類はそ
れぞれ米国特許3,457,079号、同4,332,886号、特公昭56
−21144号などに、ヒンダードアミン類は米国特許3,33
6,135号、同4,268,593号、英国特許1,326,889号、同１
−354,313号、同1,410,846号、特公昭51−1420号、特開
昭58−114036号、同59−53846号、同59−78344号など
に、フエノール性水酸基のエーテル、エステル誘導体は
米国特許4,155,765号、同4,174,220号、同4,254,216
号、同4,264,720号、特開昭54−145530号、同55−6321
号、同58−105147号、同59−10539号、特公昭57−37856
号、米国特許4,279,990号、特公昭53−3263号などに、
金属錯体は米国特許4,050,938号、同4,241,155号、英国
特許2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。

これらの退色防止剤や混色防止剤の例を下記に示す。

本発明の高沸点有機溶剤は種々のカラー感光材料に適
用することができる。一般用もしくは映画用のカラーネ
ガフイルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転
フイルム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよび
カラー反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および
熱現像型カラー感光材料などを代表例として挙げること
ができる。RD17123（1978年７月）などに記載の三色カ
プラー混合を利用することにより、または米国特許第4,
126,461号および英国特許第2,102,136号などに記載され
た黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用などの
白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフイルムも
しくはスキヤナーフイルムなどの製版用フイルム、直医
・間接医療用もしくは工業用のＸ線フイルム、撮影用ネ
ガ白黒フイルム、白黒印画紙、COM用もしくは通常マイ
クロフイルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリント
アウト型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の現像処理方法について以下に項目別に述べ
る。

・発色現像薬 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。芳香族第１級アミン系発色現像主
薬としては、アミノフエノール系化合物も有用ではある
が、通常は、ｐ−フエニレンジアミン系化合物が適して
おり、その例として、３−メチル−４−アミノ−N,N−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、テ
トラフエニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼン
スルホン酸塩などが挙げられる。

・Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換−ｐ−フエニルレンジ
アミン誘導体 本発明の目的とする処理の簡易迅速化の観点から本発
明の感光材料に対し、特に現像速度が大きく、且つ低補
充処理においても現像活性の変動が小さいものが好まし
く、具体的には３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンを代表例とする下記
の一般式（IV）で表わされる現像主薬が好ましい。式中
R₁は、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜
６）またはR₂を表わし、R₂は−(R₄O)_m−(R₅O)_n−R₆を表
わし、R₄、R₅は同一であつてもよいアルキレン基（好ま
しくは炭素数１〜４）を表わし、ｍ、ｎはそれぞれ０ま
たは１〜４の整数で同時に０となることはない。R₆は水
素原子、アリール基（好ましくは炭素数６〜８）アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜６）を表わす。R₃は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、アルキルスルホンアミド基、アシルアミド
基、またはアミノ基を表わす。

R₃に好まれる炭素数は好ましくは１〜４である。

以下に一般式（IX）で表わされる化合物の具体例にお
けるR₁、R₂、およびR₃を下記の表に示す。

一般式（IX） これらの発色現像主薬は一般に発色現像液１あたり
1g〜30g、好ましくは２〜20g、特に好ましくは３〜10g
の範囲で使用される。

一般式（IX）で表わされる化合物をはじめとする発色
現像主薬は単独で使用する場合が多いが、必要に応じて
同一一般式の主薬どうし又は異種の主薬と組合せて用い
ることもでき、例えば３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリンと３−エチル
−４−アミノ−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリンとの組合わせや、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンと３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリンとの組合わせを挙げることができ
る。

・発色現像液添加剤 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤；塩化物、臭化物、沃化
物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤；ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、トリエタノールアミン、西独特許出願（OLS）第262
2950号に記載の化合物、特願昭61−265149号に記載の化
合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエ
チレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類、チオシアン酸塩、3,6−チアオクタン−1,8−ジ
オールのような現像促進剤；競争カプラー;1−フエニル
−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；粘性付与剤；
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキ
サジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテト
ラミン六酢酸、および特開昭58−195845号記載の化合物
などに代表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、リサーチ・デイ
スクロージヤー18170（1979年５月）記載の有機ホスホ
ン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）エチレンジ
アミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸など
のアミノホスホン酸、特開昭52−102726号、同53−4273
0号、同54−121127号、同55−4024号、同55−4025号、
同55−126241号、同55−65955号、同55−65956号、およ
びリサーチ・デイスクロージヤー187710号（1979年５
月）記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有
することができる。

発色現像液のpHは通常８〜13の範囲であるが、好まし
くは９〜12であり、特に好ましくは9.5〜11.5の範囲で
ある。また、処理における温度は25〜50℃の範囲が採用
されるが、迅速化の上で好ましくは30〜50℃、特に好ま
しくは35〜45℃の範囲が採用される。

本発明の感光材料の処理に際し、発色現像液は１×10
^-3モル/l〜２×10^-1モル/lの水溶性塩化物を含有するこ
とが好ましく、特には５×10^-3モル/l〜５×10^-2モル/l
含有することが好ましい。水溶性塩化物としては、塩化
カリウム、塩化ナトリウムを用いることが好ましい。

本発明の感光材料を連続的に処理する場合、発色現像
液は補充しながら継続して使用することができるが、そ
の補充量は本発明の感光材料100cm²当たり１〜10mlが好
ましい。更にカブリ防止のため、３×10^-3モル/l〜３×
10^-2モル/lの水溶性臭化物を含有させることも好まし
く、このような水溶性臭化物としては、臭化カリウム、
臭化ナトリウムを用いることが好ましい。

本発明の現像処理方法においては、実質的にヨウドイ
オンを含まない発色現像液を用いることが好ましい。こ
こで実質的に含まないとは1.0mg/l以下のヨウドイオン
含量をいう。

また本発明において、発色現像液は、その空気酸化が
防止でき保恒性が維持できる限り、亜硫酸塩を含まない
ことが好ましい。無水亜硫酸として１リツター当り4g以
下が好ましく、2g以下更に好ましくは1g以下とすること
によつて発色色素濃度の向上が得られる。

これらの発色現像液による現像時間は10秒〜３分30秒
で行われ、好ましくは10秒〜２分、特に好ましくは20秒
〜１分30秒である。

・脱銀工程 本発明の感光材料は、発色現像液による処理の後、直
ちに漂白又は漂白定着処理される。漂白又は漂白定着処
理は、漂白液と定着液の２浴を用いる方法、特開昭61−
51143号に記載の定着液と漂白定着液の２浴を用いる方
法、更には漂白定着液１浴で行う方法のいずれによつて
も実施することができる。但し、簡易迅速化の目的から
本発明の感光材料は、単槽または複数槽の漂白定着浴で
処理されることが好ましい。

漂白液、漂白定着液に用いられる漂白剤としては、第
２鉄塩、過硫酸塩、重クロム酸塩、臭素酸塩、赤血塩、
アミノポリカルボン酸第２鉄錯酸などが挙げられるが、
本発明の感光材料に関しては、アミノポリカルボン酸第
２鉄錯塩を用いることが好ましい。

以下に好ましいアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の例
を記す。

（１） エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 （２） ジエレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩 （３） シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 （４） イミノ二酢酸第２鉄錯塩 （５） メチルイミノ二酢酸第２鉄錯塩 （６） 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩 （７） グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 以上のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は、これらの
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩の形で使用
されるのが通常であり、特にはアンモニウム塩として使
用することが好ましい。

漂白液および漂白定着液におけるアミノポリカルボン
酸第２鉄錯塩の濃度は、0.05〜１モル/lであり、好まし
く0.1〜１モル/l、特に好ましくは0.1〜0.5モル/lであ
る。

また、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具
体例としては、米国特許第3,893,858号、西独特許第1,2
90,812号、同第2,059,988号、特開昭53−32736号、同53
−57831号、同37418号、同53−65732号、同53−72623
号、同53−95630号、同53−95631号、同53−104232号、
同53−124424号、同53−141623号、同53−28426号、リ
サーチ・デイスクロージヤーNo.17129号（1978年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフイド基を有す
る化合物；特開昭50−140129号に記載されている如きチ
アゾリジン誘導体；特公昭45−8506号、特開昭52−2083
2号、同53−32735号、米国特許第3,706,561号に記載の
チオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭58−1
6235号に記載の沃化物；西独特許第966,410号、同第2,7
48,430号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭45
−8836号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭49−
42434号、同49−59644号、同53−94927号、同54−35727
号、同55−26506号、および同58−163940号記載の化合
物および沃素、臭素イオン等を挙げることができる。な
かでもメルカプト基またはジスルフイド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−9563
0号に記載の化合物が好ましい。

その他、漂白液または漂白定着液には、臭化物（例え
ば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）
または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、
塩化アンモニウム、）または沃化物（例えば沃化アンモ
ニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に
応じホウ酸、ホウ砂・メタホウ酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜リン
酸、リン酸、リン酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液または定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。本発明
においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の
使用が好ましい。

１りの定着剤の量は0.3〜２モルが好ましく、特に
0.8〜1.5モル、が好ましい。

漂白定着液または定着液のpH領域は、３〜10が好まし
く、更には3.0〜6.5が特に好ましい。pHが低いと脱銀性
は向上する。また、本発明の化合物を使用することによ
り、シアン色素のロイコ化が防止できる。また、漂白液
におけるpHは３〜７であり、好ましくは3.5〜6.5であ
る。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニウム、苛性カリ、苛性ソ
ーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加すること
ができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、
メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）
等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合
物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜0.50モル/l含有さ
せることが好ましく、更に好ましくは0.04〜0.40モル/l
である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を用いることもできる。

脱銀処理の温度は、ゼラチン膜の過渡の軟化、処理液
の劣化等が問題にならない限り、高温であることが好ま
しい。通常選択し得る具体的な温度範囲は30〜50℃であ
る。又、脱銀処理の時間は採用する脱銀処理方法により
若干の相違はあるが、通常４分以下であり、好ましくは
30秒〜３分である。

・水洗・安定化 本発明の写真感光材料は、定着又は漂白定着等の脱銀
処理後、水洗及び／又は安定化処理をするのは一般的で
ある。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によつて広範囲に設定し得る、このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジヤーナ
ル オブ ザンサイエテイ オブ モーシヨン ピクチ
ヤーアンド テレヴイジヨン エンジニアズ（Journal
of the Society of Motion Picture and Television En
gineers）第64巻、p.248−253（1955年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。通常多向流方式におけ
る段数は２−６が好ましく、特に２−４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少でき、
例えば感光材料１m²当り0.5L/1L以下が可能であるが、
タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、この
ような問題の解決策として、特願昭61−131632号に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭57−8542号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、同61−120145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60−105487号に記載
のベンゾトリアゾール、その他堀口博著「防菌防徽剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防徽技
術」、日本防菌防徽学会編「防菌防徽剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは25−40℃で
30秒−５分の範囲が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することもできる。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
pHに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防徽性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防徽剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、58−14834号、同59−184343号、同60−220345
号、同60−238832号、同60−239784号、同60−239749
号、同61−4054号、同61−118749号、等に記載の公知の
方法を、全て用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、ビスマス化合物を用いることも好ましい態様で
ある。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
つて削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

・現像処理方法 本発明の現像処理方法で多量の感光材料を処理する場
合は、連続処理することが望ましい。デイスク形状のフ
イルムなどにあつては、一定浴に露光済みの感光材料を
置き、発色現像、漂白定着、水洗、安定化処理を順次行
うこともできるが、ロール状の撮影フイルムやカラーペ
ーパーは、これらの処理浴の中に感光材料を順次搬送す
る方法が好ましい。搬送方式にはガイドフイルム方式、
ローラー搬送、ラツク誘導方式などがある。

長尺の感光材料を連続的に現像処理するときは、処理
浴に処理液を補充し、処理に基づく消費成分の補給、感
光材料からの溶出成分の処理液蓄積に伴う弊害の除去な
どを行う。また現像液の空気酸化による組成変化も補正
することが望ましい。補充液を少なくして廃棄液量を少
なくすることが工夫されてきている。特に水洗・安定化
液のオーバーフロー液の前工程での利用は前述の通りで
あり、さらに現像液のオーバーフロー液を漂白定着浴で
利用することもできる。

本発明の現像処理時間は現像開始から乾燥終了まで約
１〜５分とすることができ、好ましくは１〜3.5分、さ
らに好ましくは120秒以内とする。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエロカプラー（ExY−１）および（ExY−２）各々1
0.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エ
チル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0
g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EM1及びEM2と
を混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調
節し第一層塗布液を調整した。第二層から第七層用の塗
布液も第一層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては１−オキシ−３、５−ジクロロ−
Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む。） 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（EM1） ・・・0.13 増感色素（ExS−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（EM2） ・・・0.13 ゼラチン・・・ 1.86 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.44 イエローカプラー（ExY−２） ・・・0.39 色像安定剤（Cpd−１） ・・・0.19 溶媒（Solv−１） ・・・0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ・・・0.99 混色防止剤（Cpd−３） ・・・0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−２、３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（EM3） ・・・0.05 増感色素（ExS−２、３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（EM4） ・・・0.11 ゼラチン ・・・1.80 マゼンタカプラー（ExM−１） ・・・0.39 色増安定剤（Cpd−４） ・・・0.20 溶媒（Solv−２） ・・・0.12 溶媒（Solv−３） ・・・0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・1.60 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−8/ Cpd−９＝3/2/6:重量比） ・・・0.70 混色防止剤（Cpd−10） ・・・0.05 溶媒（Solv−４） ・・・0.27 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−４、５）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（EM6） ・・・0.07 増感色素（ExS−4,5）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤 ・・・0.16 ゼラチン ・・・0.92 シアンカプラー（ExC−１） ・・・0.32 色像安定剤（Cpd−8/Cpd−9/ Cpd−12＝3/4/2:重量比） ・・・0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） ・・・0.28 溶媒（Solv−２） ・・・0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・0.54 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−9/ Cpd−12＝1/5/3:重量比） ・・・0.21 溶媒（Solv−２） ・・・0.08 第七層（保護層） ゼラチン ・・・1.33 ポリビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度17 ％） ・・・0.17 流動パラフイン ・・・0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止染料としては、
Cpd−13,Cpd−14を用いた。更に各層には、乳化分散剤
塗布助剤として、アルカノールXC（Dupont社）、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及
びMagefac−120（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、Cpd−15、Cpd−16を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリクレジルホスフエート Solv−３ トリオクチルホスフエート Solv−４ トリノニルホスフエート 以上の様に作成した感光材料（１−Ａ）において第１
層のイエローカプラーを、第１表記載の様に変更し、さ
らに、本発明の化合物を、カプラーにたいし更に等重量
添加する以外は、感光材料（１−Ａ）と同様の感光材料
（１−Ｂ）−（１−Ｒ）を作成し、以下の処理工程で処
理した。

処理行程 温 度 時 間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 30〜34℃ １′00 リンス−１ 30〜34℃ 20秒 リンス−２ 30〜34℃ 20秒 リンス−３ 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 50秒 （リンス３−１への３タンク向流方式とした） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン− 2.0g 1,1−ジスルホン酸（60％） ニトリロ三酢酸 2.0g ベンジルアルコール 16ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（メタン 5.5g スルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 蛍光増白剤（UVTEX−CK 1.5g チバガイギ製） 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 200ml 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） 60g アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト 10g リウム 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.50 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 処理後直ちにイエロー色画像部の反射濃度を測定した
後、光退色試験を行つた。退色性の尺度としては、耐光
性試験前の発色濃度2.0のところが耐光性試験後に到達
した濃度の百分率でしめした。

耐光試験条件は、キセノンフエドメーター（9.5万Lu
x）で250時間の照射条件で行つた。

結果を、第１表にしめす。

第１表より明らかな様に本発明の化合物を添加した場
合には、イエロー色画像部の光退色が著しく抑制されて
いるのがわかる。

またこの効果は、Ｏ離脱型イエローカプラーに比べ、
Ｎ離脱型イエローカプラーがより顕著であつた。

なお、前記カラー現像液からベンジルアルコールを除
去して処理した後、同様の操作を行つた所、ベンジルア
ルコールを添加して処理した場合に比べより顕著な効果
が得られた。

実施例２ 実施例１で作成した感光材料（１−Ａ）において第５
層のシアンカプラーを、第２表記載の様に変更し、さら
に、本発明の化合物を、Solv−２の外にカプラーと等重
量添加する以外は、感光材料（１−Ａ）と同様の感光材
料（２−Ｂ）−（２−Ｘ）を作成し、漂白定着液のpHを
6.0とする以外は、実施例１と同様の処理工程で処理し
た。

処理後、シアン色画像部の最高濃度（Dmax）を、反射
濃度にて測定し、その後、富士写真フイルム（株）製処
理剤CN−16、Ｎ−２に、30℃、４分間浸せきし、シアン
色素ロイコ体を色素にもどした後に、再度測定しシアン
色素の、発色効率を求めた。

計算式は、以下の通りである。

発色率＝再処理前のシアン濃度／再処理後の シアン濃度X100 結果を、第２表にしめす。

第２表より明らかな様に、本発明の化合物を添加した
場合は、シアン色素のロイコ化を著しく抑制しているの
がわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ExY−１）各々19.1gおよび色像安
定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点
溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0g）を加え溶解し、この溶
液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを
含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この
乳化分散物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組
成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調整
した。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同
様の方法で調整した。各層のゼラチン硬膜剤としては１
−オキシ−３、５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO）と青味染
料を含む。） 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（EM7） ・・・0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤（EM8） ・・・0.15 ゼラチン ・・・1.86 イエローカプラー（ExY−１） ・・・0.82 色増安定剤（Cpd−21） ・・・0.19 溶媒（Solv−１） ・・・0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ・・・0.99 混色防止剤（Cpd−３） ・・・0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−２、３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（EM9） ・・・0.12 増感色素（ExS−２、３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（EM10） ・・・0.24 ゼラチン ・・・1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） ・・・0.39 色像安定剤（Cpd−４） ・・・0.25 色像安定剤（Cpd−５） ・・・0.12 溶媒（Solv−２） ・・・0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/ Cpd−８＝3/2/6重量比） ・・・0.70 混色防止剤（Cpd−９） ・・・0.05 溶媒（Solv−３） ・・・0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（EM11 0.07 増感色素（ExS−4,5）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（EM12 ・・・0.16 ゼラチン ・・・0.92 シアンカプラー（ExC−１） ・・・0.15 シアンカプラー（ExC−２） ・・・0.18 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/ Cpd−10＝3/4/2:重量比） ・・・0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） ・・・0.14 溶媒（Solv−１） ・・・0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/ Cpd−10＝1/5/3:重量比） ・・・0.21 溶媒（Solv−４） ・・・0.08 第七層（保護層） ゼラチン ・・・1.33 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度17％） ・・・0.17 流動パラフイン ・・・0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止染料としては、
Cpd−12、Cpd−13を用いた。更に各層には、乳化分散剤
塗布助剤として、アルカノールXC（Dupont社）、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及
びMagefacxF−120（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、Cpd−14、Cpd−15を用い
た。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリオクチルホスフエート Solv−３ トリノニルホシフエート Solv−４ トレクレジルホスフエート 以上の様に作成した感光材料（３−Ａ）において第５
層のカプラーを、第３表記載の様に変更し、同時に、本
発明の化合物を、カプラーにたいし更に等重量添加する
以外は、感光材料（３−Ａ）と同様の感光材料（３−
Ｂ）−（３−Ｐ）を作成し、以下の処理工程で処理し
た。

処理工程 温 度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス−１ 30〜35℃ 20秒 リンス−２ 30〜35℃ 20秒 リンス−３ 30〜35℃ 20秒 リンス−４ 30〜35℃ 30秒 乾燥 70〜80℃ 60秒 （リンス４−１への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml エチレンジアミンN,N,N, 1.5g Ｎ−テトラメチレンホスホン 酸 トリエチレンジアミン（1,4 5.0g ジアザビシクロ（2,2,2） オクタン） ベンジルアルコール 第３表参照 ジエチレングリコール 第３表参照 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（−メタン 5.0g スルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 N,N−ジエチルヒドロキシ 4.2g ルアミン 蛍光増白剤（UVITEX CK 2.0g チバガイギ社） 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） 55g アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 3g ナトリウム 臭化アンモニウム 40g氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 第３表参照 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 処理後、シアン色画像部の最高濃度（Dmax）を、反射
濃度にて測定し、その後、富士写真フイルム（株）製処
理剤CN−16、Ｎ−２に、30℃、４分間浸せきし、シアン
色素ロイコ体を色素にもどした後に、再度測定しシアン
色素の、発色効率を求めた。

計算式は、以下の通りである。

発色率＝再処理前のシアン濃度／再処理後 のシアン濃度＊100 結果を、第３表にしめす。

第３表より明らかな様に本発明の化合物を添加した場
合には、シアン色素のロイコ化が著しく抑制されるのが
わかる。また、この効果は、カラー現像液にベンジルア
ルコールを含有しない場合、より顕著であつた。また、
漂白定着液のpHが3.5〜6.5の時この効果は特に顕著であ
り、この時同時に良好な脱銀性が確認された。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料101を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ・・・0.2 ゼラチン ・・・1.3 ExM−９ ・・・0.06 UV−１ ・・・0.03 UV−２ ・・・0.06 UV−３ ・・・0.06 Solv−１ ・・・0.15 Solv−２ ・・・0.15 Solv−３ ・・・0.05 第２層（中間層） ゼラチン ・・・1.0 UV−１ ・・・0.03 ExC−４ ・・・0.02 ExF−１ ・・・0.004 Solv−１ ・・・0.1 Solv−２ ・・・0.1 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一 AgI型、球相当径0.5μ、球相 当径の変動係数20％、板状粒子、 直径／厚み比3.0） 塗布銀量 ・・・1.2 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一 AgI型、球相当径0.3μ、球相 当径の変動係数15％、球形粒子、 直径／厚み比1.0） 塗布銀量 ・・・0.6 ゼラチン ・・・1.0 ExS−１ ・・・４×10^-4 ExS−２ ・・・５×10^-5 ExC−１ ・・・0.05 ExC−２ ・・・0.50 ExC−３ ・・・0.03 ExC−４ ・・・0.12 ExC−５ ・・・0.01 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コア シエル比1:1の内部高AgI型、 球相当径0.7μ、球相当径の変動 係数15％、板状粒子、直径／厚み 比5.0） 塗布銀量 ・・・0.7 ゼラチン ・・・1.0 ExS−１ ・・・３×10^-4 ExS−２ ・・・2.3×10^-5 ExC−６ ・・・0.11 ExC−７ ・・・0.05 ExC−４ ・・・0.05 Solv−１ ・・・0.05 Solv−３ ・・・0.05 第５層（中間層） ゼラチン ・・・0.5 Cpd−１ ・・・0.1 Solv−１ ・・・0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コア シエル比1:1の表面高AgI型、 球相当径0.5μ、球相当径の変動 係数15％、板状粒子、直径／厚み 比4.0） 塗布銀量 ・・・0.35 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一 AgI型、球相当径0.3μ、球相 当径の変動係数25％、球形粒子、 直径／厚み比1.0） 塗布銀量 ・・・0.20 ゼラチン ・・・1.0 ExS−３ ・・・５×10^-4 ExS−４ ・・・３×10^-4 ExS−５ ・・・１×10^-4 ExM−８ ・・・0.4 ExM−９ ・・・0.07 ExM−10 ・・・0.02 ExY−11 ・・・0.03 Solv−１ ・・・0.3 Solv−４ ・・・0.05 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コア シエル比1:3の内部高AgI型、 球相当径0.7μ、球相当径の変動 係数20％、板状粒子、直径／厚み 比5.0） 塗布銀量 ・・・0.8 ゼラチン ・・・0.5 ExS−３ ・・・５×10^-4 ExS−４ ・・・３×10^-4 ExS−５ ・・・１×10^-4 ExM−８ ・・・0.1 ExM−９ ・・・0.02 ExY−11 ・・・0.03 ExC−２ ・・・0.03 ExM−14 ・・・0.01 Solv−１ ・・・0.2 Solv−４ ・・・0.01 第８層（中間層） ゼラチン ・・・0.5 Cpd−１ ・・・0.05 Solv−１ ・・・0.02 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コア シエル比2:1の内部高AgI型、 球相当径1.0μ、球相当径の変動 係数15％、板状粒子、直径／厚み 比6.0） 塗布銀量 ・・・0.35 沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コア シエル比1:1の内部高AgI型、 球相当径0.4μ、球相当径の変動 係数20％、板状粒子、直径／厚み 比6.0） 塗布銀量 ・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5 ExS−３ ・・・８×10^-4 ExY−13 ・・・0.11 ExM−12 ・・・0.03 ExM−14 ・・・０・10 Solv−１ ・・・0.20 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 ・・・0.05 ゼラチン ・・・0.5 Cpd−２ ・・・0.13 Solv−１ ・・・0.13 Cpd−１ ・・・0.10 第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4.5モル％、 均一AgI型、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数15％、板状 粒子、直径／厚み比7.0） 塗布銀量 ・・・0.3 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均 一AgI型、球相当径0.3μ、 球相当径の変動係数25％、板状 粒子、直径／厚み比7.0） 塗布銀量 ・・・0.15 ゼラチン ・・・1.6 ExS−６ ・・・２×10^-4 ExC−16 ・・・0.05 ExC−２ ・・・0.10 ExC−３ ・・・0.02 ExY−13 ・・・0.07 ExY−15 ・・・1.0 Solv−１ ・・・0.20 第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内 部高AgI型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数25％、多重双 晶板状粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 ・・・0.5 ゼラチン ・・・0.5 ExS−６ ・・・１×10^-4 ExY−15 ・・・0.20 ExY−13 ・・・0.01 Solv−１ ・・・0.10 第13層（第１保護層） ゼラチン ・・・0.8 UV−４ ・・・0.1 UV−５ ・・・0.15 Solv−１ ・・・0.01 Solv−２ ・・・0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、 均一AgI型、球相当径0.07μ） ・・・0.5 ゼラチン ・・・0.45 ポリメチルメタクリレート粒子 直径1.5μ ・・・0.2 Ｈ−１ ・・・0.4 Cpd−５ ・・・0.5 Cpd−６ ・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−３
（0.04g/m²）界面活性剤Cpd−４（0.02g/m²）を塗布助
剤として添加した。

Solv−１ リン酸トリクレジル Solv−２ フタル酸ジブチル 以上の様に作成した感光材料（４−Ａ）において第3,
4層に、本発明の化合物を、カプラーにたいし更に等重
量添加する以外は、感光材料（４−Ａ）と同様の感光材
料（４−Ｂ）−（４−Ｈ）を作成し、以下の処理工程で
処理した。

以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、富
士写真フイルム（株）製カラーネガプロセサーFP−350
を用い以下に記載の方法で、（液の累積補充量がその母
液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

尚、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持
込量は35m/m巾の感光材料1m長さ当り2mlであつた。

次に、処理液の組成を記す。

（漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第 50.0 二鉄アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸二 5.0 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶 240.0ml 液（70％） アンモニア水（27％） 6.0ml 水を加えて 1.0l pH 7.2 （水洗液） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム150mg/lを添加
した。

この液のpHは6.5−7.5の範囲にあつた。

（安定液） 母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ− 0.3 モノノニルフエニルエ− テル（平均重合度10） エチレンジアミン四酢酸二 0.05 ナトリウム塩 水を加えて 1.0l pH 5.0−8.0 処理後直ちに、未露光部のイエロー透過濃度を測定
後、1.5万Lux蛍光灯−14日間条件下に放置後、再び未露
光部のイエロー透過濃度を測定した。

処理直後からのステイン増加分を第４表に示す。

第４表より明らかな様に、本発明の化合物を添加した
場合には、光によるステインの上昇が著しく抑制される
のがわかる。

実施例５ 実施例１において、第１層の溶媒Solv−１を、等重量
の本発明の化合物Ｉ−７〜Ｉ−37と置き換えた場合にも
実施例１と同様の効果が得られる。

実施例６ 実施例３において、第５層の溶媒Solv−１を、等重量
の本発明の化合物Ｉ−７〜Ｉ−37と置き換えた場合にも
実施例３と同様の効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/42

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】像様に露光されたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を発色現像後、直ちに漂白もしくは漂白定着処
   理する方法において、該感光材料が、下記一般式（Ｉ）
   で表わされる高沸点有機溶媒を少なくとも１種と水に難
   溶性の有機試薬であるシアンカプラーもしくはイエロー
   カプラーが共存して分散された親水性コロイド組成物で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（Ｉ） （ArCOO）ｎ−Ｌ 一般式（Ｉ）においてArは炭素原子数６〜24のアリール
   基を、Ｌは炭素原子数２〜24の２〜６価のアルキレン基
   もしくはエーテル結合で結合したアルキレン基を、ｎは
   ２〜６の整数を表わす。
2. 【請求項２】発色現像液がベンジルアルコールを実質的
   に含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。