JPH08339573A

JPH08339573A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH08339573A
Application number: JP7146214A
Authority: JP
Inventors: Yoshiteru Taniguchi; 義輝谷口; Sumio Hirose; 純夫広瀬; Masatoshi Yanagimachi; 昌俊柳町; Hideki Umehara; 英樹梅原
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1995-06-13
Filing date: 1995-06-13
Publication date: 1996-12-24

Abstract

(57)【要約】【構成】透明基板上に直接又は他の層を介して少な
くともレーザー光を吸収する色素を含有する光吸収層が
設けられ、この光吸収層の上に光干渉層、光反射層を積
層してなる光記録媒体であって、光吸収層の７７０〜８
３０ｎｍから選ばれた波長λ1 の光に対する複素屈折率
の実数部をｎ1 、虚数部をｋ1 、６３０〜６９０ｎｍか
ら選ばれた波長λ2 の光に対する複素屈折率の実数部を
ｎ2 、虚数部をｋ2 とした時、ｎ1 ≧１．８、０．０４
≦ｋ1 ≦０．１５、ｎ2 ≧１．１、０．０４≦ｋ2 ≦
０．６であり、かつ、該光干渉層が無機化合物及び有機
化合物の２層からなり、基板を通して測定した反射率が
波長λ1 の光に対して６５％以上、且つ波長λ2 の光に
対して１５％以上である光記録媒体。【効果】波長λ1 のレーザー光を用いて記録及び再
生が可能であり、且つ波長λ2 のレーザー光を用いて再
生可能である光記録媒体が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光記録媒体、特に記録可
能なコンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）の規格であるオレ
ンジブック規格を満足し、且つ２つの異なる波長で再生
できる光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりＣＤ（コンパクトディスク）規
格を満たす追記型光記録媒体としてＣＤ−Ｒ（ＣＤ−Ｒ
ｅｃｏｒｄａｂｌｅ）が活発に開発されてきており、既
に市場に提供されている。このＣＤ−Ｒは透明基板上
に、有機色素記録層、金属反射層及び保護層を積層した
構造を有しており、透明基板側から照射されるレーザー
光により有機色素記録層を変化させて情報を記録する。
この記録の再生は金属反射層による高反射率とコントラ
ストにより一般に普及しているＣＤプレーヤーで読み出
すことが可能である。

【０００３】従来のＣＤ−Ｒは７８０ｎｍ付近の近赤外
光半導体レーザーを用いて記録、再生を行なうことを前
提にいわゆるオレンジブック規格に定められている。と
ころで、デジタル動画に代表されるような大容量の情報
を媒体を大型化することなく記録したいという要望が高
まっている。このような要望に対応して７８０ｎｍより
短波長の６３０〜６９０ｎｍの赤色半導体レーザーが開
発されてきており、レーザー光のビーム径を絞り込める
ことから高密度の記録、再生が可能となってきている。
ところがこのような赤色半導体レーザーを搭載した高密
度対応のプレーヤーは、基板に成形時にピットを形成し
アルミの反射層を設けてなる７０％以上の高反射率を有
する再生専用媒体が再生できるように設計されるが、当
然例えば従来のＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭやＣＤ−Ｒ等の媒体
が該高密度対応プレーヤーで再生できることが望まれて
いる。

【０００４】従来のＣＤやＣＤ−ＲＯＭ媒体は基板にピ
ットを形成しアルミの反射層を設けているので、前記赤
色半導体レーザー光に対する反射率が７０％以上を有
し、高密度対応プレーヤーで容易に再生が可能である。
一方、従来のＣＤ−Ｒ媒体は記録層に色素を用いている
が、該色素の光学特性の波長依存性が大きいため、ＣＤ
−Ｒ媒体の反射率が波長によって大きく変化する。例え
ば従来のＣＤ−Ｒ媒体は７８０ｎｍ付近の光に対する反
射率は６５％以上有するが、６３０〜６９０ｎｍから選
ばれた赤色光に対する反射率は１０％以下になり、且つ
変調度も小さい。反射率が１０％以下になると、信号の
検出が困難になり、検出できてもエラーレートやジッタ
ーが大きくなり高密度対応プレーヤーで再生することは
容易ではない。

【０００５】又、例えば、特開平３−１６２７２８号や
特開平５−６７３５２号では光干渉層が１層である構造
を持った媒体が提案されているが、記録波長より短い波
長で再生が可能なＣＤ−Ｒ媒体に関しては何等条件は規
定されておらず、実際このような技術では赤色半導体レ
ーザー波長で１５％以上の反射率と大きな変調度を有
し、且つ低エラーレート、低ジッターで、デビエーショ
ンが良好な媒体を得ることはできない。

【０００６】更に、特開平２−８７３３９号には、ｔ-
ブチル置換フタロシアニン色素を記録層とし、該記録層
の上にＳｉＯ₂やシリコン樹脂を設けた媒体が開示され
ている。しかしながら、この媒体はＣＤのようなピット
エッジ記録した場合、波形歪、エラーレート、ジッター
が大きく、さらにデビエーションも好ましくない。

【０００７】本願発明者らは、は特願平7-65653 号にお
いて光干渉層に無機系化合物を用いた媒体、及び特願平
7-65654 号に光干渉層においてポリマーを用いた媒体を
提案している。これらの媒体は本願発明と同じようにオ
レンジブックを満足し、且つ６３０〜６９０ｎｍから選
ばれた赤色光に対する反射率も１５％以上得られ高密度
対応プレーヤーでも再生することが出来る。しかしなが
ら、これらの媒体はＣＤと同じＥＦＭ変調信号を記録し
た際にライターの種類によっては、記録パワーのマージ
ン幅が狭い。すなわち、オレンジブック規格に於いて
は、最適記録パワーをＰ0 とした時、Ｐ0 ×０．８５〜
Ｐ0 ×１．１５の記録パワーで規格を満足しなければな
らない。しかしながら、これらの媒体は特に高い記録パ
ワーで記録した際にデビエーションが規格を外れる。即
ち最短ピットである３Ｔと最長ピットである１１Ｔの長
さに規格以上の狂いが生じ、市販のＣＤやＣＤ−ＲＯＭ
プレーヤーで再生できないケースもあった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の新規
な問題を解決することを目的とし、透明基板上に少なく
とも光吸収層、２層からなる光干渉層、光反射層を積層
した構造を有し、ＣＤ−Ｒの規格であるオレンジブック
規格を満足することにより７７０〜８３０ｎｍから選ば
れた波長の光で記録再生でき、且つ６３０〜６９０ｎｍ
から選ばれた波長の光で良好に信号を再生することがで
きる光記録媒体を提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために光吸収層の光学特性を最適化すると共
に、特定のフタロシアニン色素を用い、且つ光吸収層と
光反射層との間に好適な光干渉層を２層設けることで、
記録波長より短い波長でも良好に信号を再生できる光記
録媒体を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨
は、以下の事項により特定されるものである。（１）透明基板上に直接又は他の層を介して少なくと
もレーザー光を吸収する色素を含有する光吸収層が設け
られ、この光吸収層の上に光干渉層、光反射層を積層し
てなる光記録媒体であって、光吸収層の７７０〜８３０
ｎｍから選ばれた波長λ1 の光に対する複素屈折率の実
数部をｎ1 、虚数部をｋ1 、６３０〜６９０ｎｍから選
ばれた波長λ2 の光に対する複素屈折率の実数部をｎ2
、虚数部をｋ2 とした時、ｎ1 ≧１．８、０．０４≦
ｋ1 ≦０．１５、ｎ2 ≧１．１、０．０４≦ｋ2 ≦０．
６であり、かつ、該光干渉層が無機化合物及び有機化合
物の２層からなり、基板を通して測定した反射率が波長
λ1 の光に対して６５％以上、且つ波長λ2 の光に対し
て１５％以上であり、波長λ1 のレーザー光を用いて記
録及び再生が可能であり、且つ波長λ2 のレーザー光を
用いて再生可能であることを特徴とする光記録媒体。（２）前記光吸収層に用いる色素が式（１）、〔化
２〕で表されるフタロシアニン色素である（１）に記載
の光記録媒体。

【００１０】

【化２】［式（１）に於いて、Ｍは２個の水素、又は金属、金属
の酸化物、金属のハロゲン化物を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃、Ｙ₄は酸素又は硫黄を、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
４〜１２個の炭素を有する無置換又は置換炭化水素基
を、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ ₃、Ｘ₄はハロゲンを表し、ｌ₁、
ｌ₂、ｌ₃、ｌ₄は１又は２を、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃、ｍ
₄は０〜３の整数を表す。］（３）光反射層が金からなる（１）または（２）に記
載の光記録媒体。（４）前記レーザー光の波長λ2 における基板面から
の反射率が２０％以上である（１）ないし（３）のいず
れかに記載の光記録媒体。（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の光記録媒体
に、波長λ1 のレーザー光を用いて情報を記録及び再生
し、更に波長λ2 のレーザー光を用いて再生することを
特徴とする記録再生方法。

【００１１】

【発明の具体的構成の説明】本発明の光記録媒体は、７
７０〜８３０ｎｍから選ばれた波長の光に対する基板面
からの反射率が６５％以上であり、且つ、６３０〜６９
０ｎｍから選ばれた波長の光に対する基板面からの反射
率が１５％以上である。現在市販されているＣＤやＣＤ
−ＲＯＭプレーヤーは通常７８０ｎｍ前後の波長の半導
体レーザーを搭載し、且つ反射率が６５％以上の媒体に
対応するように作られており、本発明の媒体はＣＤやＣ
Ｄ−ＲＯＭプレーヤーで再生することができる。一方、
６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長のレーザーを搭載
した高密度対応プレーヤーにより再生可能な媒体の反射
率に関しては現在特に制限はないが、ＣＤ等のようなピ
ットエッジ（マーク長）記録された媒体から信号を検出
する際には、反射率が１０％以下と非常に小さい場合は
実際上信号の検出は不可能となり、再生することはでき
ない。更に、高密度対応プレーヤーは７０％以上の高反
射率を有する再生専用媒体は当然再生できるように設計
されているが、７０％以上の反射率を有する媒体と１０
％以下の反射率の媒体の両方を再生できるようにするに
は、反射率のダイナミックレンジが広過ぎるために、媒
体の反射率によって回路を切り替える等の手段を必要と
する。このようなことから、６３０〜６９０ｎｍから選
ばれた波長の光に対する反射率は１５％以上が好まし
く、２０％以上が更に好ましいのである。

【００１２】本発明の光記録媒体は、透明基板上に、少
なくともレーザー光を吸収する色素を含有する光吸収層
と、無機化合物と有機化合物とを積層してなる２層から
なる光干渉層と、光反射層を順次積層してなる。本発明
において用いられる透明基板としては、信号の記録や読
みだしを行うため、光に対し屈折率が１．４〜１．６程
度の透明度の高い材料であることが好ましい。また、光
の透過率としては８５％以上であり、且つ光学的異方性
の小さいものが望ましい。例えばアクリル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂を用いた
基板が好ましい例として挙げられる。これらの中で基板
の機械的強度、案内溝や再生専用信号などの付与のしや
すさ、経済性の点からアクリル系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂、ポリオレフィン系樹脂の射出成形樹脂基板が
好ましく、特にポリカーボネート系樹脂基板がより望ま
しい。

【００１３】これらの透明基板の形状は板状でもフィル
ム状でも良く、又円形やカード状でも良い。これらの基
板の表面には記録位置を表す案内溝やピットを有してい
ても良い。このような案内溝やピットは、基板の成形時
に付与するのが好ましいが、基板の上に、紫外線硬化樹
脂層を塗布しスタンパーと重ね合わせて紫外線露光を行
うことによっても付与できる。通常ＣＤとして用いる場
合は、厚さは１．２ｍｍ程度、直径８０ないし１３０ｍ
ｍ程度の円盤状であり、中央に直径１５ｍｍ程度の穴が
開いている。

【００１４】本発明に於いて、光吸収層は色素を含有し
てなるが、この光吸収層の光学特性は反射率、記録感度
及び変調度等の点から重要であり、７７０〜８３０ｎｍ
から選ばれた波長λ1 の光に対して、光吸収層の複素屈
折率の実数部ｎ1 は１．８以上、虚数部ｋ1 は０．０４
〜０．１５、及び６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長
λ2 の光に対する複素屈折率の実数部ｎ2 は１．１以
上、虚数部ｋ2 は０．０４〜０．６が好ましい。ｎ1 が
１．８未満の場合やｋ1 が０．１５を越える場合はλ1
の光に対する反射率が６５％未満になり、ｋ1 が０．０
４未満の場合はλ1 の光に対する記録感度が低下する。
また、ｎ2 が１．１未満の場合や、ｋ2 が０．６を越え
る場合には、λ2 の光に対する反射率が１５％未満にな
り好ましくない。ｋ2 の下限に関しては特に制限はない
が、λ2 の光により記録が行えた方が望ましいので、λ
2 の光に対する記録感度の点から０．０４未満は好まし
くない。

【００１５】本発明において、光吸収層に用いられる色
素はレーザー光波長λ1 に対して光吸収能を有する色素
であり、具体的にはフタロシアニン系色素、ポリメチン
系色素、シアニン系色素、アゾ系色素、ナフトキノン系
色素等が挙げられるが、色素の耐久性の点からフタロシ
アニン色素が好ましく、更に、前記した光吸収層の光学
特性、記録感度、変調度、記録波形の歪、エラーレート
やジッター等の媒体特性の点からは下記の式（１）、
〔化３〕で表されるフタロシアニン色素が最も好まし
い。

【００１６】

【化３】［式（１）に於いて、Ｍは２個の水素、又は金属、金属
の酸化物、金属のハロゲン化物を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃、Ｙ₄は酸素又は硫黄を、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
４〜１２個の炭素を有する無置換又は置換炭化水素基
を、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ ₃、Ｘ₄はハロゲンを表し、ｌ₁、
ｌ₂、ｌ₃、ｌ₄は１又は２を、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃、ｍ
₄は０〜３の整数を表す。］式（１）で表されるフタロシアニン色素に於けるＭの具
体例としては、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂ、
Ｃｄ等の２価の金属、そのＶＯ等の金属酸化物やＡｌＣ
ｌ等の金属のハロゲン化物等が挙げられる。一方、置換
基Ｚ₂、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は、炭素数４〜１２の無置換
又は置換炭化水素基であるが、具体的には、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、ジメチルシク
ロヘキシル基等の飽和炭化水素基や、ブテニル基、ヘキ
セニル基、オクテニル基、ドデセニル基、フェニル基、
メチルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニ
ル基等の不飽和炭化水素基等が挙げられる。これらの炭
化水素基は直鎖状でも分枝状でも良い。又、これらの炭
化水素基はハロゲン、アミノ基、エーテル基やチオエー
テル基で置換されていても良い。アミノ基、エーテル基
やチオエーテル基で置換されている場合でも置換基中の
全ての炭素数は４から１２個である。Ｘ₁、Ｘ₂、
Ｘ₃、Ｘ₄で表されるハロゲンとしては、フッ素、塩
素、臭素、沃素等が挙げられる。

【００１７】フタロシアニン色素を構成するベンゼン環
に結合している前記した置換基Ｘ₁〜Ｘ₄及び置換基Ｙ
₁〜Ｙ₄の置換位置は特に限定するものではなく、又置
換基の種類及び数は一分子中の４つのベンゼン環で異な
っていても良い。

【００１８】前記したフタロシアニン色素の中で、反射
率及び感度、波形歪、エラーレートやジッター等の記録
特性の点からはｌ₁〜ｌ₄は１が好ましい。好ましいフ
タロシアニン色素の具体例としては、例えば特開平3-62
878 号、特開平3-141582号、特開平3-215466号に記載さ
れている公知のフタロシアニン色素が挙げられる。

【００１９】光吸収層を作成する際には、上記したフタ
ロシアニン色素のみでこれを形成することができるが、
記録特性、光学特性などを改良するために更に前記した
構造以外の置換フタロシアニン、置換ナフタロシアニ
ン、置換ポルフィリン系色素、シアニン色素、ジチオー
ル金属錯体、アントラキノン色素等の他の有機色素や、
メタロセン等の有機金属錯体、ジケトンの金属錯体ある
いはニトロセルロース、エチルセルロース、アクリル樹
脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂やレベリ
ング剤、消泡剤等の各種添加剤を本発明の効果を損なわ
ない範囲に於いて例えば７０％以下、好ましくは５０％
以下併用することもできる。

【００２０】光吸収層の作製法は、通常スピンコート、
ディップコート、スプレーコート、ロールコート、蒸着
等の手段によって成膜することができるが、成膜の容易
さの点からはスピンコート法が好ましい。上記色素をス
ピンコートにより成膜する際は基板にダメージを与えな
い溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチル
シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素系溶剤、
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル等のエーテル系溶剤、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、アリルアルコ
ール、メチルセロソルブ等のアルコール系溶剤、四塩化
炭素、テトラフルオロプロパノール等のハロゲン系溶剤
等が好ましい。又、前記した溶剤以外の例えばエステル
系、ケトン系、芳香族系やハロゲン系溶剤も基板にダメ
ージを与えない範囲で混合して使用することもできる。
これらの溶剤に対する溶解性の点からは式（１）のフタ
ロシアニン色素に於いて、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄で表
される基は６〜１２個の炭素数を有する基が好ましい。

【００２１】本発明に於いては、前記色素を含有する光
吸収層の膜厚は、特に臨界的な制限はないが、通常８０
〜２５０ｎｍの範囲が望ましい。膜厚を８０ｎｍよりあ
まり小さくすると、変調度（信号振幅）が小さくなりＣ
Ｄ規格を満足しなくなり、膜厚が２５０ｎｍよりあまり
厚くなると反射率が低下しＣＤ規格を満足しなくなるな
るばかりか再生信号特性も悪化する。

【００２２】本発明に於いては、基板の上に、上記のご
とく光吸収層を成膜するが、この際基板と光吸収層の間
に基板の耐溶剤性を改良したり、又記録特性や反射率を
改良するために中間層を設けても良い。中間層に用いら
れる材料としては、後記する光干渉層に用いられる物質
や公知の種々の熱硬化性又は熱可塑性のポリマーが挙げ
られる。

【００２３】本発明に用いられる光干渉層は、無機化合
物、有機化合物を積層してなることを一つの特徴とする
が、その積層順序は特に限定するものではなく、無機化
合物を上にしても良いし、下にしても良い。

【００２４】かかる光干渉層に用いられる材料は、複素
屈折率の虚数部が小さく成膜が容易であるものが好まし
い。好ましい無機化合物材料としては、例えばケイ素、
アルミニウム、チタン、タリウム、ジルコニウム、スカ
ンジュウム等の酸化物や窒化物、例えば窒化ケイ素や酸
化ケイ素を用いることができ、さらに亜鉛、カドミウ
ム、スズの硫化物等が挙げられる。さらにはこれらの材
料を混合して、用いることもできる。これら無機化合物
からなる光干渉層の作製法としては、真空蒸着法、スパ
ッタ法やイオンプレーティング法等の公知の真空成膜法
が用いられる。

【００２５】又、光干渉層に用いられる好ましい有機化
合物材料としては、例えばシアニン系、アゾ系、フタロ
シアニン系、ポルフィリン系等の有機色素、さらにポリ
スチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、シリコン樹脂等のポリマーが挙
げられる。また、有機色素、ポリマーを混合して使用す
ることもできる。これら有機化合物からなる光干渉層の
作製法としては上記光吸収層と同様、スピンコート、デ
ィップコート、スプレーコート、ロールコート、蒸着等
の手段によって成膜することができる。このように、色
素層とは反射層の間に設ける光干渉層を無機化合物と有
機化合物との２層にすることにより、記録パワーマージ
ンが広がり、再生安定性が向上するのである。

【００２６】光干渉層の膜厚は媒体の反射率、変調度、
ジッター、エラーレートやデビエーション等の諸特性が
損なわれない範囲で規定され、且つ光干渉層の屈折率に
よって異なるが、通常、両層を合わせた膜厚は反射率の
点から、２０〜３００ｎｍ、好ましくは２０〜２６０ｎ
ｍ、さらには２０ｎｍ〜１６０ｎｍであり、更に好まし
くは４０ｎｍ〜１４０ｎｍである。一方光干渉層の無機
化合物層と有機化合物層の膜厚はデビエーションの点か
らそれぞれ５ｎｍ〜１５５ｎｍであり、好ましくはそれ
ぞれ３０ｎｍ〜１２０ｎｍである。

【００２７】本発明に用いられる光反射層の材料として
は前記レーザー光波長λ1 、λ2 で高い反射率を示すＡ
ｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｌ、Ｃｕ等の金属やこれら金属の合
金が好ましく、反射率の点からはＡｕが更に好ましい。
前記光反射層の作製法としては、真空蒸着法、スパッタ
法、イオンプレーティング等の真空成膜法が用いられ
る。本発明に於いては、前記光反射層の膜厚は通常３０
〜３００ｎｍであり、５０〜１５０ｎｍ程度がより好ま
しい。

【００２８】本発明に於いては、記録層や反射層を保護
するために反射層の上に保護層を設けたり、フィルムや
樹脂基板を張り合わせたり、２枚の本発明の媒体を張り
合わせても良い。保護層に用いられる材料としては、ア
クリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、紫外線硬化樹脂、
電子線硬化樹脂、ポリシロキサン樹脂などが用いられ、
耐衝撃性に優れた樹脂が選ばれる。

【００２９】保護層は、一般に重合してポリマーとなり
得るモノマー及びオリゴマーを塗布後架橋反応させるこ
とにより得られる。材料は、有機化合物に限らず、有機
化合物と無機化合物との混合成分でもよく、また、無機
物をスパッタ法あるいは真空蒸着法等の方法により形成
してもよい。

【００３０】なお、架橋反応により有機ポリマーとして
これを得る場合には、分子中に反応性アクリロイル基、
又はエポキシ基を一つ以上持つ重合性有機化合物のモノ
マーおよびオリゴマーの混合物に反応開始剤、反応触媒
を少量加え、液状のこれらの混合物を塗布し、紫外線も
しくは電子線を照射することにより架橋させる方法が、
作業性の面から有利である。

【００３１】保護層の作製法は通常スピンコート法、デ
ィップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、
スクリーン印刷法等の手段によって成膜する事ができる
が、成膜の容易さの点からはスピンコート法やスクリー
ン印刷法が好ましい。保護層の膜厚は、一般には０．１
μｍ〜１００μｍの範囲にある。本発明に於いては、前
記保護層の膜厚は好ましくは２〜３０μｍであり、３〜
２０μｍがより好ましい。本発明の光記録媒体は保護層
の上に更にレーベル等の印刷などを行うこともできる。

【００３２】本発明の光記録媒体に情報を記録する方法
として、例えば該光記録媒体を一定線速度（好ましくは
１〜１５ｍ／秒）において回転させながら、透明基板側
から該案内溝の底部にレーザー光を照射して案内溝状に
ある光吸収層に再生用のピットを形成して信号を記録す
ることにより行う。信号としては、例えばＣＤ規格のＥ
ＦＭ信号を記録する方式が本発明の効果を得る上で好ま
しい。前記ピットとは、透明基板及び／または光吸収層
に含有される有機色素がレーザー光を吸収発熱し、溶
融、蒸発、昇華、変形あるいは変質することにより、透
明基板と光吸収層との間に凸状、波状、凹状等の変化が
起こったり、光吸収層内で変化が起こったり、光吸収層
と光干渉層との間で変化が起こったりする等の形態の変
化の何れかのものを云う。

【００３３】本発明の光記録媒体は７７０〜８３０ｎｍ
から選ばれた波長のレーザー光により記録することがで
きる。特に７８０ｎｍ前後の波長のレーザー光が好まし
い。また、６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長の光で
も記録することはできる。記録する際のレーザー出力は
媒体の回転数によって異なるが、通常４〜２０ｍＷ程度
である。又、本発明の媒体は基板側から光を入射して測
定した反射率が７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波長の
光に対して６５％以上、６３０〜６９０ｎｍから選ばれ
た波長の光に対して１５％以上、好ましくは２０％以上
を有する。それ故に７８０ｎｍ前後の波長のレーザーを
搭載した市販のＣＤプレーヤーやＣＤ−ＲＯＭプレーヤ
ー等で容易に記録・再生することができる。更に、６３
０〜６９０ｎｍから選ばれた、例えば６３５ｎｍ前後、
６５０ｎｍ前後や６８０ｎｍ前後の波長のレーザーを搭
載した高密度対応のプレーヤーでも良好に再生すること
ができる。

【００３４】

【作用】本発明者らの見いだしたところによれば、特定
の光吸収層に対して光干渉層の屈折率と膜厚を最適化す
ることにより、波長７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波
長のレーザー光に対し反射率が６５％以上であって、Ｃ
Ｄ規格に準拠した記録再生が可能で、且つ、波長６３０
〜６９０ｎｍから選ばれた波長のレーザー光で良好に再
生可能な光記録媒体（ＣＤ−Ｒ）が実現される。

【００３５】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明の技
術的範囲は、これによりなんら限定的に解釈されるもの
ではない。〔実施例１〕フタロシアニンを構成する４つのベンゼン
環のそれぞれのα位に１つの1-イソプロピル- イソアミ
ルオキシ基を有するＰｄ・フタロシアニンの３．５重量
％ジメチルシクロヘキサン溶液を案内溝（幅：０．４μ
ｍ、深さ：１４０ｎｍ、ピッチ：１．６μｍ）を持つポ
リカーボネート樹脂基板（直径１２０ｍｍφ、厚さ１．
２ｍｍの円盤）に１５００ｒｐｍでスピンコートし、７
０℃で２時間乾燥して１２０ｎｍの膜厚の光吸収層を形
成した。この光吸収層の光学定数は、７８０ｎｍで複素
屈折率の実数部が２．０、虚数部は０．０５であり、６
３５ｎｍでは複素屈折率の実数部が１．１５、虚数部は
０．３６であった。この記録層の上に、芝浦製作所製ス
パッタリング装置を用いた反応性スパッタにより、無機
化合物からなる干渉層として、Ｓｉ₃Ｎ₄膜を３５ｎｍ
形成した。７８０ｎｍ及び６３５ｎｍで測定したこの薄
膜の屈折率は両波長とも１．８３である。

【００３６】さらにこのＳｉ₃Ｎ₄膜の上に以下に示す
ような構造を持ったアゾ色素式（２）、〔化４〕をテト
ラフルオロプロパノール溶媒にて２０００ｒｐｍでスピ
ンコートし、７０℃で２時間乾燥して１１５ｎｍの膜厚
に成膜し、有機化合物からなる干渉層とした。

【００３７】

【化４】次にこの記録層の上に、バルザース社製スパッタリング
装置（ＣＤＩ−９００）を用いて厚さ１００ｎｍのＡｕ
をスパッタし、反射層を形成した。さらにこの反射層の
上に紫外線硬化樹脂ＳＤ−１７（大日本インキ化学工業
製）をスピンコートした後、紫外線照射して厚さ６μｍ
の保護層を形成し、光記録媒体を作製した。この光記録
媒体を７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを搭載したフィ
リップス社製ライター（ＣＤＤ−５２１）を用いて、線
速度２．８ｍ／ｓ、レーザーパワーを変化させながらＥ
ＦＭ信号を記録した。記録後、市販ＣＤプレーヤー（Ｙ
ＡＭＡＨＡＣＤＸ−１０５０、レーザー波長７８６ｎ
ｍ）を用いて信号を再生し、特性を評価した。最適記録
パワーは９．０ｍＷであった。この最適記録パワー及び
１０．５ｍＷで記録した信号は両者とも、反射率、変調
度、エラーレート、ジッター、デビエーションともにオ
レンジブック規格を満足し、再生信号は歪みがほとんど
無いなど非常に良好な結果を得た。

【００３８】次にこの媒体を６３５ｎｍ赤色半導体レー
ザーヘッドを搭載したパルステック工業社製光ディスク
評価装置（ＤＤＵ−１０００）を用いて前記ライター
（ＣＤＤ−５２１）で９．０ｍＷ及び１０．５ｍＷで記
録した信号の再生を行い、評価した。この結果、グルー
ブ反射率が２９％、最も短いピットの変調度も大きく、
再生波形歪みがほとんど無く、ジッター、エラーレート
及びデビエーションも非常に良好であった。

【００３９】〔比較例１〕無機化合物からなる干渉層と
してのＳｉ₃Ｎ₄膜を設けない以外は、実施例１と同様
な光記録媒体を作製した。作製した媒体を実施例１と同
様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを搭載したフィリ
ップス社製ライターでＥＦＭ信号を記録し、上記ＣＤＸ
−１０５０と上記ＤＤＵ−１０００にて再生して評価し
てみた。この結果、最適記録パワーは９．０ｍＷであっ
た。最適記録パワーに於いてはＣＤＸ−１０５０による
再生では反射率、変調度、エラーレート、ジッター及び
デビエーション共にオレンジブック規格を満たす再生が
できた。しかしながら、１０．５ｍＷで記録した場合は
デビエーションは規格を満足しなかった。ＤＤＵ−１０
００では反射率が２５％であり、最適記録パワーでは変
調度、ジッター、エラーレート及びデビエーションは良
好であったものの記録パワー１０．５ｍＷではデビエー
ションが不良であった。

【００４０】〔比較例２〕有機化合物からなる干渉層と
しての上記アゾ色素膜を設けない以外は、実施例１と同
様な光記録媒体を作製した。作製した媒体を実施例１と
同様な方法で記録、再生して評価を行った。この結果、
最適記録パワーは１０．０ｍＷであった。上記ＣＤＸ−
１０５０で再生したところ、この最適記録パワーに於い
ては反射率、ジッター、デビエーション等はオレンジブ
ック規格を満足したが、記録パワー１１．５ｍＷではデ
ビエーションは規格外であった。ＤＤＵ−１０００では
反射率が２１％であり最適記録パワーでは変調度、ジッ
ター、エラーレート及びデビエーションは良好であった
が、記録パワー１１．５ｍＷではデビエーションは不良
であった。

【００４１】〔実施例２〕実施例１に於いて用いた無機
化合物からなる干渉層たるＳｉ₃Ｎ₄と有機化合物から
なる干渉層たる上記アゾ色素の積層順を入れ替えＳｉ₃
Ｎ₄の膜厚を４０ｎｍに、上記アゾ色素の膜厚を１１０
ｎｍにした以外は実施例１と同じ方法で媒体を作り評価
した。次にこの媒体を実施例１と同じようにして記録及
び再生した。この結果、最適記録パワーは９．５ｍＷで
あった。上記ＣＤＸ−１０５０で再生した結果、最適記
録パワー、記録パワー１１．０ｍＷの両方に於いて全て
の特性はオレンジブック規格を満足し、良好な再生が行
えた。次に、ＤＤＵ−１０００での再生結果は反射率が
２３％で最適記録パワー、記録パワー１１．０ｍＷの両
方で波形歪みが小さく、変調度、ジッター、エラーレー
ト、デビエーションともに非常に良好であった。

【００４２】更に、この媒体を６８０ｎｍの半導体レー
ザーを搭載した高密度対応プレーヤーで信号の再生を行
った。グルーブ反射率は２０％で、最も短いピットの変
調度は０．６、再生波形歪みがほとんど無く、ジッタ
ー、エラーレート及びデビエーションも非常に良好であ
った。又、この媒体は６８０ｎｍの光で良好な記録が出
来た。尚、この媒体の光吸収層の６８０ｎｍの光に対す
る複素屈折率の実数部は１．２０、虚数部は０．４９で
あった。

【００４３】〔実施例３〕実施例１に於いて用いた色素
の代わりにフタロシアニンを構成する４つのベンゼン環
のそれぞれのα位に１つのオクチルチオ基を有するＮｉ
・フタロシアニン色素用い、光干渉層のうち上記Ｓｉ₃
Ｎ₄の代わりにＳｉＯ₂を４０ｎｍ成膜し、上記アゾ色
素の代わりにポリビニルアルコールをスピンコート法で
３５ｎｍ成膜する以外は実施例１と同様な方法で媒体を
作り評価した。光吸収層の光学定数は、７８０ｎｍで複
素屈折率の実数部が２．３、虚数部は０．１２であり、
６３５ｎｍでは複素屈折率の実数部が１．２、虚数部は
０．３０であった。この媒体を実施例１と同じようにし
て記録及び再生した。この結果、最適記録パワーは１
０．５ｍＷであった。上記ＣＤＸ−１０５０で再生した
結果、最適記録パワー、記録パワー１２．０ｍＷの両方
に於いては全ての特性はオレンジブック規格を満足し、
良好な再生が行えた。又、上記ＤＤＵ−１０００での再
生結果は反射率が２５％であり、最適記録パワー、記録
パワー１２．０ｍＷの両方に於いて波形歪みはほとんど
なく、変調度、ジッター、エラーレート、デビエーショ
ンともに非常に良好であった。

【００４４】〔実施例４〕実施例３に於いて用いたポリ
ビニルアルコールとＳｉＯ₂の積層順を入れ換え、ポリ
ビニールアルコールを１００ｎｍ、ＳｉＯ₂を１１０ｎ
ｍにした以外は実施例３と同様な方法で媒体を作製し評
価した。この媒体を実施例１と同様に記録及び再生を行
った。その結果、最適記録パワーは１０．０ｍＷであっ
た。上記ＣＤＸ−１０５０で再生すると最適記録パワ
ー、記録パワー１１．５ｍＷ両方において全ての特性は
オレンジブック規格を満足する結果を得た。次に上記Ｄ
ＤＵ−１０００で再生すると反射率２１％であり、最適
記録パワー、記録パワー１１．５ｍＷ両方に於いて波形
歪みはほとんどなく、変調度、ジッター、エラーレート
及びデビエーションも良好であった。

【００４５】

【発明の効果】基板上に特定のフタロシアニン色素を含
有する光吸収層、無機化合物および有機化合物の２層か
らなる光干渉層、光反射層を有してなる光記録媒体に於
いて、７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波長λ1 の光に
対する反射率を６５％以上及び６３０〜６９０ｎｍから
選ばれた波長λ2 の光に対する反射率を１５％以上にす
ることにより、特に光干渉層を無機化合物と有機化合物
との２層にすることにより、λ1 の光で記録した場合、
記録パワーマージンが広くなり、且つオレンジブックを
満足する記録及び再生ができる。又、λ2 の光でも良好
に再生できると云う作用効果を奏するのである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者梅原英樹神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明基板上に直接又は他の層を介して少
なくともレーザー光を吸収する色素を含有する光吸収層
が設けられ、この光吸収層の上に光干渉層、光反射層を
積層してなる光記録媒体であって、光吸収層の７７０〜
８３０ｎｍから選ばれた波長λ1 の光に対する複素屈折
率の実数部をｎ1 、虚数部をｋ1 、６３０〜６９０ｎｍ
から選ばれた波長λ2 の光に対する複素屈折率の実数部
をｎ2、虚数部をｋ2 とした時、ｎ1 ≧１．８、０．０
４≦ｋ1 ≦０．１５、ｎ2 ≧１．１、０．０４≦ｋ2 ≦
０．６であり、かつ、該光干渉層が無機化合物及び有機
化合物の２層からなり、基板を通して測定した反射率が
波長λ1 の光に対して６５％以上、且つ波長λ2 の光に
対して１５％以上であり、波長λ1 のレーザー光を用い
て記録及び再生が可能であり、且つ波長λ2 のレーザー
光を用いて再生可能であることを特徴とする光記録媒
体。
【請求項２】前記光吸収層に用いる色素が式（１）、
〔化１〕で表されるフタロシアニン色素である請求項１
に記載の光記録媒体。【化１】［式（１）に於いて、Ｍは２個の水素、又は金属、金属
の酸化物、金属のハロゲン化物を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃、Ｙ₄は酸素又は硫黄を、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
４〜１２個の炭素を有する無置換又は置換炭化水素基
を、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ ₃、Ｘ₄はハロゲンを表し、ｌ₁、
ｌ₂、ｌ₃、ｌ₄は１又は２を、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃、ｍ
₄は０〜３の整数を表す。］
【請求項３】光反射層が金からなる請求項１または２
に記載の光記録媒体。
【請求項４】前記レーザー光の波長λ2 における基板
面からの反射率が２０％以上である請求項１ないし３の
いずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の光記録
媒体に、波長λ1 のレーザー光を用いて情報を記録及び
再生し、更に波長λ2 のレーザー光を用いて再生するこ
とを特徴とする記録再生方法。