JPH083405A - ペルフルオロポリマーを基剤とする発泡性固体組成物およびその製造法 - Google Patents

ペルフルオロポリマーを基剤とする発泡性固体組成物およびその製造法

Info

Publication number
JPH083405A
JPH083405A JP7124097A JP12409795A JPH083405A JP H083405 A JPH083405 A JP H083405A JP 7124097 A JP7124097 A JP 7124097A JP 12409795 A JP12409795 A JP 12409795A JP H083405 A JPH083405 A JP H083405A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluoropolyether
polymer
perfluoropolymer
composition
expandable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7124097A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3640702B2 (ja
Inventor
Giandomenico Vita
ジャンドメニコ、ビタ
Massimo Pozzoli
マッシーモ、ポツォーリ
Angelis Domenico De
ドメニコ、デ、アンジェリス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syensqo Specialty Polymers Italy SpA
Original Assignee
Ausimont SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ausimont SpA filed Critical Ausimont SpA
Publication of JPH083405A publication Critical patent/JPH083405A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3640702B2 publication Critical patent/JP3640702B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/06—Insulating conductors or cables
    • H01B13/14—Insulating conductors or cables by extrusion
    • H01B13/142—Insulating conductors or cables by extrusion of cellular material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/443—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
    • H01B3/445—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds from vinylfluorides or other fluoroethylenic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/292—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/146—Saturated hydrocarbons containing oxygen and halogen atoms, e.g. F3C-O-CH2-CH3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】（ａ）少なくとも１種類の熱加工性ペルフルオ
ロポリマーと、このポリマーマトリックス中に均質に分
散した、（ｂ）ポリマー（ａ）に対して０．０２〜１０
重量％の成核剤および（ｃ）０．０５〜２０重量％の、
（１）から選択されるフルオロオキシアルキレン単位か
らなるフルオロポリエーテル から選択されるフルオロオキシアルキレン単位からなる
フルオロポリエーテルを含んでなり、単位はポリマー鎖
に統計学的に分布し、フルオロポリエーテルはＨまたは
Ｃｌを含むことが出来る中性のフルオロアルキルまたは
ペルフルオロアルキル末端基を有し、数平均分子量が３
５００未満である。 【効果】ポリマー（ａ）を溶融状態で成分（ｂ）および
（ｃ）と混合した後、冷却して、ポリマー（ａ）の密度
より最大７％低い密度を有する実質的に未膨脹の固体組
成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ポリマーマトリックスに均質に
分散した液体フルオロポリエーテルと成核剤とを含んで
なる、ペルフルオロポリマーを基剤とする発泡性の固体
組成物、その製造法、および発泡コーティングの製造に
おけるその使用に関する。ペルフルオロポリマーは、耐
熱性が２６０℃にまで達することができ、体積抵抗率お
よび表面抵抗率が高く、誘電剛性が高く、誘電率が低
く、誘電正接が低く、耐化学薬品性や耐湿性が高いなど
の高特性を有するため、コーティング分野、特に電線コ
ーティングで用いられることが知られている。このよう
な特性により、ペルフルオロポリマーはマイクロケーブ
ルやデーター伝送分野で使用するのに特に適しており、
誘電率および誘電正接の値が低いため、極めて高い電圧
でも良好な絶縁を行なうことができる小型化したケーブ
ルを製造することができ、絶縁外装の容量特性が最小と
なり、その結果、デジタルまたはいわゆるマイクロ波伝
送において１０ＧＨｚを越えることさえある周波数で伝
送される電気信号の歪みが減少する。
【０００２】データー伝送の分野では、ペルフルオロポ
リマーそのままの外装の誘電率より低い誘電率を有する
ペルフルオロポリマーの発泡外装を、発泡またはブロー
技術によって得ることができることが特に知られてい
る。ペルフルオロポリマーの発泡についての既知の技術
は、通常は成核剤、および発泡剤としてガスまたはポリ
マーの押出温度でガスを生成する化合物を用いている。
このような発泡剤は、通常はワイヤーに押出段階と同時
にペルフルオロポリマー中に導入されるが、その配合に
は顕著な問題があり、従ってボイド率が高く、均一で微
細な気泡を有し、不規則または荒れており気泡構造が粗
いケーブル表面のない発泡ポリマーを得ることが困難で
ある。特に、熱により分解してガスを発生する有機およ
び無機の固体発泡または膨脹剤を用いることには、フル
オロポリマーの押出しに要する高温では、これらの薬剤
は速やかに分解し、発泡ポリマー中のボイド率、気泡の
均一性およびそれらの微細度を調整することが困難であ
り、またそれらの分解生成物がペルフルオロポリマーの
良好な特性、特に誘電特性を変化させることがあるの
で、重大な問題がある。
【０００３】米国特許第３，０７２，５８３号明細書か
らは、ペルフルオロポリマーフォームでコーティングし
たケーブルの製造法において、クロロフルオロカーボン
（ＣＦＣ）、好ましくはＣＨＣｌＦ２を成核剤としての
窒化ホウ素の存在下にて発泡剤として用いる方法が知ら
れている。このような方法によれば、ＣＦＣを加圧下に
てポリマー中に浸透させ、これを次に押出機に供給し
て、ワイヤーコーティングに用いる発泡ポリマーをダイ
出口で直接得るのである。このような方法には、ポリマ
ーに導入されるＣＦＣの量を調整することが困難であ
り、また添加に用いたものと異なる押出機にＣＦＣを混
合した材料を押出すことによって発泡ポリマーでコーテ
ィングしたワイヤーを得ることができないという問題が
ある。添加とワイヤーコーティング工程とを無理に結合
しても、特にマイクロケーブルの分野では膨脹比率を高
くし、気泡を均一で微細にすることが極めて困難とな
る。発泡剤として窒素を用いて、これをケーブルの押出
の際に４００〜５００バールの圧で注入するペルフルオ
ロポリマーの発泡法も知られている。このような方法に
は、高圧で操作しなければならす、また、高膨脹比、お
よび制御された均一な発泡を得て、特に発泡した外装の
厚みが約１ｍｍと薄いマイクロケーブルの分野で発泡ポ
リマーが独立の微細で均一な気泡を示すようにするた
め、押出機の容量に関連して加圧下で注入するガス量を
調整する必要があるという問題がある。また、このよう
な方法では、ペルフルオロポリマーケーブルを押出すの
に現在用いられている押出機を実質的に変更する必要が
ある。
【０００４】ペルフルオロポリマーの製造に現在使用さ
れている通常の押出機に供給することができ、高特性を
有し、既知の方法に見られる欠点を示さない発泡ケーブ
ルを得ることができる、ポリマーマトリックスに均質に
分散した液体フルオロポリエーテルと成核剤とを含むペ
ルフルオロポリマーを基剤とする特定の膨脹性または発
泡性の固体組成物を見出した。この膨脹性組成物は安定
で長期保存が可能であり、ペルフルオロポリマーケーブ
ル用に通常の押出機を変更する必要がない。前記の発泡
性組成物を用いることによって、発泡ケーブルの押出し
を簡便に行うことができ、ボイド率および発泡気泡の微
細度および均一性の制御が問題とならず、外装が微細で
均一な構造を示し、約１ｍｍという極めて薄いものにつ
いても不規則さまたは表面に荒れがない発泡ケーブルを
得ることができる。それ故、本発明の目的は、ペルフル
オロポリマーを基剤とする膨脹性または熱発泡性の固体
組成物であって、(a) 少なくとも１種類の熱加工性ペ
ルフルオロポリマーと、このポリマーマトリックス中に
均質に分散した、(b) ポリマー(a) に対して０．００
２〜１０重量％の成核剤、および ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）から
選択されるフルオロオキシアルキレン単位からなるフル
オロポリエーテルを含んでなり、前記単位はポリマー鎖
に統計学的に分布し、前記フルオロポリエーテルＨまた
はＣｌを含むことができる中性のフルオロアルキルまた
はペルフルオロアルキル末端基を有し、数平均分子量が
３，５００未満、好ましくは３５０〜２，５００、更に
好ましくは９００〜１，８００であり、該組成物はポリ
マー(a) を溶融状態で成分(b) および(c) と混合した
後、冷却して、ポリマー(a) の密度よりせいぜい７％低
い密度を有する実質的に未膨脹の固体組成物を生成させ
ることによって得ることができることを特徴とするもの
である。
【０００５】成分(a) としては、テトラフルオロエチレ
ン（ＴＦＥ）とペルフルオロアルキルビニルエーテル、
特にペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＦ
Ａ）またはペルフルオロ（メチルビニルエーテル）（Ｍ
ＦＡ）とのコポリマー、ＴＦＥとヘキサフルオロプロペ
ン（ＦＥＰ）とのコポリマー、少量の重合性モノマーで
僅かに改質したＴＦＥコポリマーまたはそれらの混合物
を用いることができる。これらのペルフルオロポリマー
のフッ素含量は少なくとも６０重量％であり、数平均分
子量は５００，０００〜２，０００，０００である。成
分(b) としては、溶融したペルフルオロポリマーの内部
で成長する気泡の配置を調整することができる、当該技
術分野で知られている微細に細分された無機または有機
の膨脹成核剤を用いることができる。これらには、窒化
ホウ素またはケイ素、シリカ、アルミナ、タルク、硫化
亜鉛、ポリマー(a) よりも高い融点を有するＰＴＦＥ粉
末などを挙げることができる。それらは、ポリマー(a)
に対して０．０２〜２重量％の量で用いるのが好まし
い。
【０００６】成分(c) としては、下記のクラスに属する
フルオロポリエーテルを用いることができる。 (1) ペルフルオロオキシアルキレン単位の「ランダ
ム」分布を有する （式中、ｍ、ｎ、ｐは、前記の平均分子量の要件を満足
する平均値を有し、ＲｆおよびＲ′ｆは互いに同一また
は異なるものであり、フルオロアルキルまたはペルフル
オロアルキル末端基である）、(2) ペルフルオロオキ
シアルキレン単位の「ランダム」分布を有する ＲｆＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ（ＣＦＯ）ｍＲ′ｆ （式中ｎおよびｍは、前記要件を満足する値を有す
る）、(3)
【化１】 （式中、ｍ、ｎ、ｐおよびｏは、前記要件を満足する値
を有する）、(4)
【化２】 （式中、ｎは前記要件を満足する値を有する）、 (5) ＲｆＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＲ′ｆ （式中、ｎは前記要件を満足する値を有する）、(6)
ＲｆＯ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＲ′ｆまたは ＲｆＯ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＲ′ｆ （式中、ｎは前記要件を満足する値を有する）。
【０００７】前記クラスにおいて、ＲｆおよびＲ′
ｆは、互いに同一または異なるものであり、中性のフル
オロアルキルまたはペルフルオロアルキル末端基であ
り、好ましくは１〜３個の炭素原子を有し、 ＣＦ２Ｙ−、ＣＦ２ＹＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦＹ−、ＹＣ
Ｆ２ＣＦ（ＣＦ３）−、ＹＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２− （式中、ＹはＦ、ＣｌまたはＨである）から選択するこ
とができる。クラス(1) のペルフルオロポリエーテル
は、商標ＦＯＭＢＬＩＮ Ｙ(R) またはＧＡＬＤＥＮ
(R) によって商業的に知られており、クラス(2) のペル
フルオロポリエーテルは、商標ＦＯＭＢＬＩＮ Ｚ(R)
によって知られており、これらの商標はいずれもMonted
ison社のものである。商業的に知られているクラス(4)
の生成物はＫＲＹＴＯＸ(R) （Du Pont)である。クラス
(5) の生成物は、米国特許第４，５２３，０３９号明細
書に記載されており、クラス(6) の生成物は、Daikin社
の欧州特許ＥＰ１４８，４８２号明細書に記載されてい
る。クラス(3) の生成物は、米国特許第３，６６５，０
４１号明細書に記載の方法に従って製造される。
【０００８】本発明において用いられるフルオロポリエ
ーテルは、ポリマー(a) の平均融点とこの温度より３０
℃高い温度との間での蒸気圧が１０バール未満であり、
これはポリマー(a) に対して０．１〜１６重量％の量で
好ましく用いることができる。フルオロポリエーテルの
好ましい例は、前記クラス(1) の、Ausimont社により市
販されている、過フッ化末端基を有するＧＡＬＤＥＮ
Ｄ４０(R) およびＧＡＬＤＥＮ ＨＴ(R) 、または類似
のペルフルオロポリエーテルであって末端基のＹがＨで
あるものである。成分(a) 、(b) および(c) の他に、膨
脹性組成物は、潤滑剤、安定剤、補強剤および顔料など
の当該技術分野で知られている他の添加剤を含むことが
できる。
【０００９】ペルフルオロポリマーを基剤とする膨脹性
の固体組成物の製造法は、 １． ペルフルオロポリマー(a) を溶融状態で、(a) に
対して０．００２〜１０重量％の成核剤(b) および０．
０５〜２０重量％の少なくとも１種類の前記定義したフ
ルオロポリエーテル(c) と、ポリマー(a) の融点とフル
オロポリエーテル(c) の蒸気圧が１０バール未満である
温度との間の温度で、速かに混合し、均質化し、 ２． 混合物をダイから押出し、 ３． 押出した生成物を急冷して、密度が出発ペルフル
オロポリマー(a) の密度よりせいぜい７％低い実質的に
未膨脹の固体組成物を得る、 ことを含んでなる。この方法は、溶融ポリマー中に成分
(b) および(c) を注入するための注入口と、ダイ、水冷
却系および切断装置とによって形成されるグラニュレー
ターとを備えた一軸スクリューまたは二軸スクリュー押
出機で行なうことができる。実際には、ペルフルオロポ
リマーを加熱系を備えた押出機に供給して、ここで融解
した後、注入によって液状のフルオロポリエーテルと成
核剤と混合し、次いでこれを押出機で混合した後、ダイ
を通して押出し、その出口でこのようにして得られた小
さな棒状生成物を水槽で冷却し、ペレット状に切断す
る。成核剤および可能な他の固体添加剤は、場合によっ
ては押出機に供給されるペルフルオロポリマーまたはフ
ルオロポリエーテルと予備混合することができる。
【００１０】スクリュー押出機は、良好な混合力を有す
るものでなければならず、すなわち溶融したペルフルオ
ロポリマー−フルオロポリエーテル−成核剤混合物が押
出機からの出口で実質的に未膨脹の状態となるように選
択した、混合段階の際に極めて短時間で制御された一定
温度でこの混合物を混合し、均質化することができるも
のでなければならない。換言すれば、温度は、フルオロ
ポリエーテルが混合段階中に実質的に液状のままである
ものでなければならない。実際には、混合を行う温度で
の蒸気圧が１０バール以下であるフルオロポリエーテル
が用いられる。ダイ出口での溶融混合物の冷却は、速か
に行われ、好ましくはダイ出口から３秒以内に行われ
る。
【００１１】実質的に未膨脹のペルフルオロポリマーの
顆粒はこのようにして得られ、液状のフルオロポリエー
テルと成核剤を均質に分散して含んでいる。特に、固体
状態で密度が２．１２〜２．１５ｇ／ｃｃのペルフルオ
ロポリマーを用いることによって、密度が２ｇ／ｃｃ以
上の膨脹性顆粒が得られる。このようにして得られた膨
脹性顆粒は、安定であり室温条件で長期間保存すること
ができる。本発明のペルフルオロポリマーを基剤とする
膨脹性または発泡性の固体組成物、特に顆粒状のもの
は、電線に膨脹したペルフルオロポリマーのコーティン
グを施すのに適している。特に、本発明の発泡性の固体
組成物は、現有のプラントを全く改質する必要なく、押
出機およびダイを含んでなり、電線に熱加工性のフッ素
化ポリマーの押出しコーティングを行うための従来のプ
ラントで直接用いることができる。明らかなことは、ダ
イ出口での溶融ポリマーの温度が、用いたフルオロポリ
エーテルの蒸気圧が１０バールを上回り、好ましくは２
０バールを上回り、フルオロポリマーが膨脹するように
して押出しを行うだけでよいのである。加圧下で作動し
またはセミチューブ(semitube)型の、ダイ出口での溶融
混合物の圧降下を良好に調節することができるダイを用
い、フルオロポリエーテルを膨脹させ、すなわち液体状
態から気体状態へ遷移させ、ペルフルオロポリマーを発
泡させるものを用いるのが更に好ましい。
【００１２】本発明の膨脹性組成物で得ることができる
電線上の発泡コーティングは、ボイド率または膨脹比が
コーティング厚みが約１ｍｍの初期密度に対して６０％
までであること、低い誘電率を有すること、および、未
膨脹のフッ素化ポリマーでコーティングしたフックアッ
プワイヤーに典型的なストリップ力の値に相当する値を
有することを特徴とする。それ故、本発明による膨脹性
組成物は、発泡した電気用のマイクロケーブルの製造、
および一般的には電気伝導性材料の絶縁コーティングな
らびに熱および音の絶縁に特に好適である。
【００１３】幾つかの実施例を挙げて、本発明の目的を
説明する。実施例１〜６ 膨脹性組成物の製造 ペルフルオロポリマーを基剤とする発泡性組成物の製造
についての総ての例では、直径が３７ｍｍであり、長さ
／直径比が３０であり、液体導入用の取入口を備えたＤ
ＡＶＩＳ ＥＬＥＣＴＲＩＣ一軸押出機を用いた。スク
リューの構造は、転移、圧縮、計量、フルオロポリエー
テル注入、圧縮、計量、混合の７つの区画に細分するこ
とができる。最後の混合段階は、成核剤、ペルフルオロ
ポリマーおよびフルオロポリエーテルを完全に均質化す
ることができるパインナップル型のターミナルで得られ
る。成核剤の導入は、成核剤５重量％を含むペルフルオ
ロポリマーのマスターバッチから開始し、次にペルフル
オロポリマーと乾式混合した後、押出機ホッパーに導入
することによって行った。フルオロポリエーテルの導入
は、容量供給ポンプを用いて押出機に設置された取入口
を通って液状フルオロポリエーテルを注入することによ
って行った。このようにして得られた溶融混合物を、押
出機出口に設置された２ｍｍの３つの孔を有するダイを
通して押出した後、水槽で冷却し、最後にブレードカッ
ターで粗砕した。水槽の配置およびダイからの出口速度
は、ダイ孔からの溶融混合物の出口と水槽への入り口と
の間の時間を３秒以内に限定するようなやり方で調節す
る。
【００１４】第１表に、それぞれの実施例について、製
造法および得られた膨脹性組成物の特徴が記載されてお
り、詳細は次の通りである。 用いたペルフルオロポリマー：ＰＥＰは、Du Pont 製の
ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロペンコポリマーＴＥＦＬＯ
Ｎ(R) ＦＥＰ１００を意味し、ＭＦＡは、Ausimont製の
ＴＦＥ／ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）コポリ
マーＨＹＦＬＯＮ ＭＦＡ６４０を意味し、ＰＦＡは、
Ausimont製のＴＦＥ／ペルフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）コポリマーＨＹＦＬＯＮ ＰＦＡ４５０を意味
する。 用いた成核剤およびその導入量：ＢＮは、平均粒度が５
ミクロンの極めて純粋な窒化ホウ素を意味し、ＰＴＦＥ
は、平均粒度が５ミクロンのAusimont製のポリテトラフ
ルオロエチレンＡＬＧＯＦＬＯＮ(R) Ｌ２０３を意味す
る。 用いたフルオロポリエーテル：Ｄ４０は、Ausimont製の
ペルフルオロポリエーテルＧＡＬＤＥＮ(R) を意味し、
ＨＴ２７０は、Ausimont製のフルオロポリエーテルＧＡ
ＬＤＥＮ(R) ＨＴ２７０を意味し、Ｈ−Ｇは、部分的に
フッ素化した末端基を有すること以外はＧＡＬＤＥＮ
(R)Ｄ４０と粘度および他の化学的物理的特性が同等な
フルオロポリエーテルを意味し、導入されるフルオロポ
リエーテルの量は、供給ポンプの流速および押出機のス
クリューによって供給されるポリマーの流速を知ること
によって押出機でのマスバランスから誘導され、押出機
の出口における溶融混合物（Ｔ混合物）温度は、押出機
ヘッドの浸漬熱電対によって測定し、得られた発泡性顆
粒に実際に含まれるフルオロポリエーテルの量は、フー
リエ変換赤外線分光法によって行った定量分析によって
測定し、得られた膨脹性混合物の最終密度は、ＡＳＴＭ
Ｄ７９２規格に準じて測定した。実施例１３〜１６
は、フルオロポリエーテルを用いていない比較例であ
る。
【００１５】実施例１７〜３２ 実施例１〜１２の膨脹性組成物（顆粒）を用いることに
よる発泡したケーブル、および比較例１３〜１６の顆粒
を用いる比較用の未発泡ケーブルの製造発泡ケーブルお
よび比較用の未発泡ケーブルを製造するため、ペルフル
オロポリマーの未発泡ケーブルの押出しに用いられる従
来の型の３つのセクションからなるスクリューを備え、
圧力ダイを備えたＢ＆Ｈ押出しヘッドを有する実施例１
〜１６と同じＤＮＶＩＳ ＥＬＥＣＴＲＩＣ製押出機を
用いた。総ての実施例で得られたケーブルは、１９本の
ワイヤーの銅プレイトの１ｍｍ導体を有し、外径は３±
０．１ｍＭである。第２表に、それぞれの実施例につい
て記載されている。押出機に供給される膨脹性および未
膨脹性顆粒の種類は、実施例１〜１６に準じて得たもの
であり、押出機ヘッドにおける融点は、供給された顆粒
から得たものであり、得られたケーブルの誘電率Ｋは、
押出機と一列に配置されたZumbach 社製のＣＡＰＡＣ３
００型容量計を用いて測定したキャパシタンス値Ｃから
計算し、誘電率は、式 Ｋ＝Ｃ／２４．１６・ｌｏｇ（Ｄ／０．９７） （式中、ＣはｐＦ／ｍで表され、Ｄは得られたケーブル
のｍｍで表した外径である）を用いて計算され、ケーブ
ルのコーティングまたは押出し外装のボイド率Ｖ％は、
式 Ｖ％＝［（２．１−Ｋ）・（２Ｋ＋１）／３．３Ｋ］・
１００ を用いて計算し、押出し外装の密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７
９２規格に準じて測定し、外装押出しに要するストリッ
プ力の値は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３２／２７規格に準じて
測定した。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 7/02 Ｇ 13/14 Ｂ //(Ｃ０８Ｌ 27/12 27:18） (Ｃ０８Ｌ 27/12 71:00） (72)発明者 ドメニコ、デ、アンジェリス イタリー国バレーゼ、ビア、ジョバンニ、 ファルコーネ、１

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ペルフルオロポリマーを基剤とする膨脹性
    または熱発泡性の固体組成物であって、(a) 少なくと
    も１種類の熱加工性ペルフルオロポリマーと、このポリ
    マーマトリックス中に均質に分散した、(b) ポリマー
    (a) に対して０．００２〜１０重量％の成核剤、および ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）から
    選択されるフルオロオキシアルキレン単位からなるフル
    オロポリエーテルを含んでなり、前記単位はポリマー鎖
    に統計学的に分布し、前記フルオロポリエーテルはＨま
    たはＣｌを含むことができる中性のフルオロアルキルま
    たはペルフルオロアルキル末端基を有し、数平均分子量
    が３，５００未満であり、該組成物は、ポリマー(a) を
    溶融状態で成分(b) および(c) と混合した後、冷却し
    て、ポリマー(a) の密度より最大７％低い密度を有する
    実質的に未膨脹の固体組成物を生成させることによって
    得ることができることを特徴とする、固体組成物。
  2. 【請求項２】成分(a) が、テトラフルオロエチレンとペ
    ルフルオロアルキルビニルエーテルとの、またはヘキサ
    フルオロプロペンとのコポリマーおよび、少量の重合性
    モノマーで改質されたテトラフルオロエチレンポリマー
    から選択された熱加工性ペルフルオロポリマーであり、
    数平均分子量が５００，０００〜２，０００，０００で
    ある、請求項１に記載の膨脹性組成物。
  3. 【請求項３】テトラフルオロエチレンコポリマーのペル
    フルオロアルキルビニルエーテルがペルフルオロ（プロ
    ピルビニルエーテル）およびペルフルオロ（メチルビニ
    ルエーテル）から選択される、請求項２に記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】窒化ホウ素および高融点ポリテトラフルオ
    ロエチレン粉末から選択される成核剤(b) をポリマー
    (a) に対して０．０２〜２重量％含む、請求項１に記載
    の組成物。
  5. 【請求項５】フルオロポリエーテル(c) の数平均分子量
    が３５０〜２，５００であり、その蒸気圧がポリマー
    (a) の融点とこの温度より３０℃高い温度との間で１０
    バール未満であり、これをポリマー(a) に対して０．１
    〜１６重量％の量で用いる、請求項１〜４のいずれか１
    項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】フルオロポリエーテル(c) の数平均分子量
    が９００〜１，８００である、請求項５に記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】フルオロポリエーテル(c) が、式 （式中、ＲｆおよびＲ′ｆは互いに同一であるかまたは
    異なり、ＣＦ２Ｙ−、ＣＦ２ＹＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦＹ
    −、ＹＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、ＹＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ
    ２−から選択されるフルオロアルキル末端基であり、Ｙ
    はＦ、ＣｌまたはＨであり、ｎ、ｍおよびｐはフルオロ
    ポリエーテルの数平均分子量が３，５００未満となるよ
    うに選択される数である）を有し、ペルフルオロオキシ
    アルキレン単位がランダムに分布しているフルオロポリ
    エーテルから選択される、請求項５または６に記載の組
    成物。
  8. 【請求項８】フルオロポリエーテルの末端基において、
    ＹがＨまたはＦである、請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】１． ペルフルオロポリマー(a) を溶融状
    態で、(a) に対して０．００２〜１０重量％の成核剤
    (b) および０．０５〜２０重量％の少なくとも１種類の
    フルオロポリエーテル(c) と、ポリマー(a) の融点とフ
    ルオロポリエーテル(c) の蒸気圧が１０バール未満であ
    る温度との間の温度で、速かに混合し、均質化し、 ２． 混合物をダイから押出し、 ３． 押出した生成物を急冷して、密度がペルフルオロ
    ポリマー(a) の密度より最大７％低い実質的に未膨脹の
    固体組成物を得る、ことを含んでなる、請求項１〜８の
    いずれか１項に記載の膨脹性の固体組成物の製造法。
  10. 【請求項１０】フルオロポリエーテル(c) の蒸気圧が１
    ０バールを上回る温度で電線上に前記組成物を押出すこ
    とによってこの導体をコーティングするための、請求項
    １〜８のいずれか１項に記載の膨脹性固体組成物の使
    用。
  11. 【請求項１１】フルオロポリエーテル(c) の蒸気圧が２
    ０バールを上回る温度で、膨脹性組成物を押出す、請求
    項１０に記載の使用。
JP12409795A 1994-05-23 1995-05-23 ペルフルオロポリマーを基剤とする発泡性固体組成物およびその製造法 Expired - Lifetime JP3640702B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT94A001038 1994-05-23
ITMI941038A IT1269816B (it) 1994-05-23 1994-05-23 Composizioni solide espandibili a base di perfluoropolimeri e processoper la loro preparazione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH083405A true JPH083405A (ja) 1996-01-09
JP3640702B2 JP3640702B2 (ja) 2005-04-20

Family

ID=11368960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12409795A Expired - Lifetime JP3640702B2 (ja) 1994-05-23 1995-05-23 ペルフルオロポリマーを基剤とする発泡性固体組成物およびその製造法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5716665A (ja)
EP (1) EP0684272B1 (ja)
JP (1) JP3640702B2 (ja)
KR (1) KR100378780B1 (ja)
CN (1) CN1070213C (ja)
AT (1) ATE198488T1 (ja)
CA (1) CA2149811A1 (ja)
DE (1) DE69519763T2 (ja)
IT (1) IT1269816B (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003246906A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Asahi Kasei Corp フッ素系共重合体含有組成物
JP2004504428A (ja) * 2000-07-19 2004-02-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー パーフルオロポリエーテルおよびその製造および使用方法
JP2004068006A (ja) * 2002-07-16 2004-03-04 Solvay Solexis Spa テトラフルオロエチレン共重合体
JP2010527404A (ja) * 2007-05-15 2010-08-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロポリマー電線絶縁体
JP2017071755A (ja) * 2015-07-31 2017-04-13 ポール・コーポレーションＰａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 親水性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（ｉｉ）
US9720805B1 (en) 2007-04-25 2017-08-01 Cypress Semiconductor Corporation System and method for controlling a target device

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5688457A (en) * 1996-04-10 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company High speed extrusion
IT1292361B1 (it) 1997-05-20 1999-01-29 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche volcanizzabili
JP3567732B2 (ja) * 1998-04-28 2004-09-22 株式会社日立製作所 燃料噴射弁
JP3457543B2 (ja) * 1998-08-31 2003-10-20 三菱電線工業株式会社 発泡用成核剤、発泡体、および発泡体の製造方法
US6342454B1 (en) * 1999-11-16 2002-01-29 International Business Machines Corporation Electronic devices with dielectric compositions and method for their manufacture
US6395795B1 (en) 2000-09-29 2002-05-28 Ausimont Usa, Inc. Titanium dioxide nucleating agent systems for foamable polymer compositions
WO2002088234A1 (en) * 2001-04-30 2002-11-07 Saint-Gobain Ceramics And Plastics , Inc. Polymer processing aid and method for processing polymers
US6645612B2 (en) 2001-08-07 2003-11-11 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. High solids hBN slurry, hBN paste, spherical hBN powder, and methods of making and using them
ITMI20030641A1 (it) * 2003-04-01 2004-10-02 Solvay Solexis Spa Composizioni espandibili di fluoropolimeri
US7494635B2 (en) 2003-08-21 2009-02-24 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Boron nitride agglomerated powder
ITMI20031847A1 (it) * 2003-09-26 2005-03-27 Solvay Solexis Spa Composizione di fluoropolimeri espandibili senza l'impiego di agenti espandenti.
JP4540038B2 (ja) * 2004-01-26 2010-09-08 株式会社潤工社 発泡樹脂組成物、それを用いた発泡体および同軸絶縁ケーブル
EP1743920A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-17 Solvay Solexis S.p.A. Thermoplastic fluoropolymer composition
US20070292685A1 (en) * 2006-06-15 2007-12-20 Brothers Paul D Perfluoropolymers
MX2009008301A (es) * 2007-08-03 2009-09-18 Charles Glew Composiciones para formulacion, extrusion y procesamiento de fusion de fluoropolimeros espumables y celulares.
GB201007043D0 (en) * 2010-04-28 2010-06-09 3M Innovative Properties Co Process for producing ptfe and articles thereof
US10454078B2 (en) * 2012-08-30 2019-10-22 The Chemours Company Fc, Llc Li-ion battery having improved safety against combustion

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL258835A (ja) 1959-12-18
US3665041A (en) 1967-04-04 1972-05-23 Montedison Spa Perfluorinated polyethers and process for their preparation
US4304713A (en) * 1980-02-29 1981-12-08 Andrew Corporation Process for preparing a foamed perfluorocarbon dielectric coaxial cable
US4523039A (en) * 1980-04-11 1985-06-11 The University Of Texas Method for forming perfluorocarbon ethers
JPS5933707A (ja) * 1982-08-18 1984-02-23 住友電気工業株式会社 発泡フツ素樹脂絶縁被覆電線の製造方法
DE3486428T2 (de) * 1983-12-26 1996-10-10 Daikin Ind Ltd Halogen enthaltendes Polyether
JPS61162534A (ja) * 1985-01-09 1986-07-23 Daikin Ind Ltd フツ素樹脂発泡体の製法
IT1222804B (it) * 1987-10-02 1990-09-12 Ausimont Spa Additivi coadiuvanti al distacco degli stampi di gomme vulcanizzabili mediante perossidi
US5143963A (en) * 1989-12-06 1992-09-01 Res Development Corp. Thermoplastic polymers with dispersed fluorocarbon additives
AU632869B2 (en) * 1989-12-14 1993-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon-based coating compositions and articles derived therefrom
US5210123A (en) * 1990-10-01 1993-05-11 Dow Corning Corporation Grease compositions employing a vinylidene fluoride-hexafluoroisobutylene copolymer thickening agent
WO1992021715A1 (en) * 1991-06-04 1992-12-10 Donaldson Company, Inc. Fluid treated polytetrafluoroethylene products and their manufacture
DE69330128T2 (de) * 1992-06-25 2001-11-15 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Poröses polytetrafluorethylen und herstellung
JP3277571B2 (ja) * 1992-10-02 2002-04-22 日本メクトロン株式会社 低硬度フッ素ゴム組成物
US5340843A (en) * 1993-02-22 1994-08-23 W. L. Gore & Associates, Inc. Fluororesin foam

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004504428A (ja) * 2000-07-19 2004-02-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー パーフルオロポリエーテルおよびその製造および使用方法
JP2003246906A (ja) * 2002-02-25 2003-09-05 Asahi Kasei Corp フッ素系共重合体含有組成物
JP2004068006A (ja) * 2002-07-16 2004-03-04 Solvay Solexis Spa テトラフルオロエチレン共重合体
US9720805B1 (en) 2007-04-25 2017-08-01 Cypress Semiconductor Corporation System and method for controlling a target device
JP2010527404A (ja) * 2007-05-15 2010-08-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロポリマー電線絶縁体
JP2017071755A (ja) * 2015-07-31 2017-04-13 ポール・コーポレーションＰａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 親水性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（ｉｉ）
US10315168B2 (en) 2015-07-31 2019-06-11 Pall Corporation Hydrophilic porous polytetrafluoroethylene membrane (II)

Also Published As

Publication number Publication date
US5716665A (en) 1998-02-10
EP0684272B1 (en) 2001-01-03
EP0684272A1 (en) 1995-11-29
DE69519763T2 (de) 2001-08-02
ATE198488T1 (de) 2001-01-15
KR100378780B1 (ko) 2003-06-28
IT1269816B (it) 1997-04-15
JP3640702B2 (ja) 2005-04-20
CA2149811A1 (en) 1995-11-24
ITMI941038A0 (it) 1994-05-23
ITMI941038A1 (it) 1995-11-23
CN1117063A (zh) 1996-02-21
CN1070213C (zh) 2001-08-29
KR950032560A (ko) 1995-12-22
DE69519763D1 (de) 2001-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3640702B2 (ja) ペルフルオロポリマーを基剤とする発泡性固体組成物およびその製造法
CN102428128B (zh) 可发泡含氟聚合物组合物
US4560829A (en) Foamed fluoropolymer articles having low loss at microwave frequencies and a process for their manufacture
EP0423995B1 (en) Low dissipation-factor fluorocarbon resins and cables prepared therefrom
JP5581204B2 (ja) フルオロポリマー電線絶縁体
US4150013A (en) Melt processible tetrafluoroethylene copolymers containing organo polysiloxanes
US5726214A (en) Self-foaming fluoropolymer composition
CN100413920C (zh) 具有增强发泡性的可高速加工的多孔绝缘材料
US7528198B2 (en) Fluororesin composition, process for preparing the same and cable coated with the same
US7291678B2 (en) Fluororesin composition, process for preparing the same and cable coated with the same
EP0539605B1 (en) Method for manufacturing foam insulating electric wire
JP3276665B2 (ja) 発泡絶縁電線の製造方法
JPH10120835A (ja) 不活性ガス発泡法による高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線
JP2000235814A (ja) 不活性ガス発泡法による高発泡ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線
CN110964278A (zh) 一种物理发泡氟化物电缆料及其制备方法
JP2004307861A (ja) クロロトリフルオロエチレンベースのフッ化ポリマー発泡性組成物
JPH0397746A (ja) 発泡ふっ化炭素樹脂絶縁被覆の形成方法
JP2004512409A (ja) 発泡性が向上した、高速加工が可能な気泡絶縁材料

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040709

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040716

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041015

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20041224

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050119

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080128

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100128

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110128

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110128

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120128

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130128

Year of fee payment: 8

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term