JPH083465A - アゾ染料類、それらの製造方法及びその用途 - Google Patents

アゾ染料類、それらの製造方法及びその用途

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JPH083465A
JPH083465A JP7146283A JP14628395A JPH083465A JP H083465 A JPH083465 A JP H083465A JP 7146283 A JP7146283 A JP 7146283A JP 14628395 A JP14628395 A JP 14628395A JP H083465 A JPH083465 A JP H083465A
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JP7146283A
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Urs Lauk
ラウク ウルス
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Ciba Geigy AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 窒素含有及びヒドロキシル基含有繊維材料、
特にセルロース系繊維材料を染色するのに適当であり、
良好な堅牢特性を有し、高温に安定な染料を見いだすこ
と。 【構成】 式（１）： 【化２６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、水素又は非置換
若しくは置換Ｃ1 −Ｃ4アルキル；Ｒ5 及びＲ6 は、水
素、ハロゲン、又はＣ1 −Ｃ4 アルキル若しくはＣ1 −
Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、又は
ウレイド；Ｙ1 及びＹ2 は、アミノ、Ｎ−モノ−若しく
はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ、Ｃ5 −Ｃ7
シクロアルキルアミノ、フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ
1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又はモルホリノ
若しくはピペリジン−１−イル；Ａ1 及びＡ2 は、非置
換若しくは置換の、フェニル又はナフチル；）のアゾ染
料及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規アゾ染料、それら
の製造方法、並びに繊維材料、より詳細には織物繊維材
料を染色及び捺染するためのそれらの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】本発明
の目的は、窒素含有及びヒドロキシル基含有繊維材料、
特にセルロース系繊維材料を染色するのに適当であり、
良好な堅牢特性を有し、高温に安定な染料を提供するこ
とである。
【０００３】式（１）のアゾ染料が、これらの要件を満
たすことが認められた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、式
（１）：
【０００５】
【化１０】
【０００６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、そ
れぞれ互いに独立して、水素又は非置換若しくは置換Ｃ
1 −Ｃ4 アルキルであり、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ互
いに独立して、水素、ハロゲン、又はＣ1 −Ｃ4 アルキ
ル若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシ（ここで、これらは非
置換であるか、又はヒドロキシで置換されている）、Ｃ
2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ（ここで、これは非置換で
あるか、又はアルキル部分はヒドロキシ若しくはＣ1 −
Ｃ4 アルコキシで置換されている）、又はウレイド（こ
こで、これは非置換であるか、又はアミノ末端基は一つ
若しくは二つのＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されて
いる）であり、Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ互いに独立し
て、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルアミノ（ここで、これらは非置換であるか、
又はアルキル部分はヒドロキシ、スルホ、カルボキシ若
しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されている）、
Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルアミノ（ここで、これは非置
換であるか、又はシクロアルキル環はＣ1 −Ｃ4 アルキ
ルにより置換されている）、フェニルアミノ若しくはＮ
−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、
これらはそれぞれ非置換であるか、又はフェニル環はＣ
1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、カルボキ
シ、スルホ若しくはハロゲンで置換されている）、又は
モルホリノ若しくはピペリジン−１−イルであり、そし
てＡ1 及びＡ2 は、それぞれ互いに独立して、非置換若
しくは置換の、フェニル又はナフチルである）で示され
るアゾ染料に関する。
【０００７】Ｃ1 −Ｃ4 アルキルと定義されるＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル又はイソブチル、より詳細にはメチル又は
エチル、そして好ましくはメチルである。Ｃ1 −Ｃ4 ア
ルキルの意味におけるＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の可能
な置換基は、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、ハロ
ゲン又はスルファトである。Ｃ1 −Ｃ4 アルキルと定義
されるＲ5 及びＲ6 は、更にヒドロキシによって置換さ
れていてもよい。
【０００８】スルホの語は、広くは、遊離酸の形（−Ｓ
Ｏ3 Ｈ）及び塩の形を含む。アルカリ金属塩（Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ）又はアンモニウム塩が特に適当である。
【０００９】Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシと定義されるＲ5 及
びＲ6 は、代表的にはメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ又はイソブトキシであ
り、好ましくはメトキシである。Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ
の意味におけるＲ5 及びＲ6 は、更にヒドロキシによっ
て置換されていてもよい。
【００１０】ハロゲンと定義されるＲ5 及びＲ6 は、代
表的にはフッ素又は塩素である。塩素が好ましい。
【００１１】Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノと定義され
るＲ5 及びＲ6 は、適当には、非置換基、及びアルキル
部分がヒドロキシ又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換
された基である。非置換基が好ましく、代表的にはアセ
チルアミノ又はプロピオニルアミノである。置換基の代
表的例は、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2 −ＯＨ及び−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＣＨ2 −ＯＣＨ3 である。
【００１２】非置換であるか、又はアミノ末端基が一つ
若しくは二つのＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されて
いるウレイドと定義されるＲ5 及びＲ6 は、適当には、
−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ2 、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ3 及
び−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ3）2 である。
【００１３】Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルアミノと定義されるＹ1及びＹ2 は、適当に
は、非置換基、及びアルキル部分がヒドロキシ、スル
ホ、カルボキシ又はＣ1 −Ｃ4 アルコキシにより置換さ
れている基を含む。アルキル部分が置換されていない
基、及びより詳細にはアルキル部分がヒドロキシにより
置換されている基が好ましい。
【００１４】代表的な例は、Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ及びＮ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノで
ある。
【００１５】Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルアミノと定義さ
れるＹ1 及びＹ2 は、非置換基、及びシクロアルキル環
がＣ1 −Ｃ4 アルキル、例えばメチル又はエチル、好ま
しくはメチルにより置換されている基を含む。この種類
の基は、好ましくは対応するシクロヘキシル基である。
【００１６】フェニルアミノ又はＮ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノと定義されるＹ1 及びＹ2 は、
好ましくはフェニルアミノである。これらの基は好まし
くは、フェニル環において置換されていない。
【００１７】フェニル又はナフチルの意味におけるＡ1
及びＡ2 は、非置換であるか、又はＣ1 −Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルア
ミノ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシ若しくはスルホ
により置換されていてもよい。スルホにより置換された
基が、特に重要である。
【００１８】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、好ましくは
ハロゲン又はＣ1 −Ｃ4 アルキルである。ハロゲンは特
に好ましい。
【００１９】Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立して
好ましくはＣ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ（ここで、こ
れは非置換であるか、又はアルキル部分はヒドロキシ若
しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されている）、又は
ウレイド（ここで、これは非置換であるか、又はアミノ
末端基は一つ若しくは二つのＣ1 −Ｃ4 アルキル基によ
り置換されている）である。
【００２０】Ｒ5 及びＲ6 の特に好ましい意味は、Ｃ2
−Ｃ4 アルカノイルアミノ又はウレイド、より詳細には
Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノであり、好ましくはアセ
チルアミノである。
【００２１】Ａ1 及びＡ2 は、それぞれ互いに独立して
好ましくは、フェニル、又はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1
−Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウ
レイド、ハロゲン、カルボキシ若しくはスルホにより置
換されたフェニル、或いはナフチル又はスルホ置換ナフ
チルであり、より詳細にはフェニル、又はＣ1 −Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイ
ルアミノ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシ若しくはス
ルホにより置換されたフェニルであり、そして好ましく
はスルホにより置換されたフェニルである。
【００２２】Ａ1 及びＡ2 は、好ましくは同一の意味を
有する。
【００２３】Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ互いに独立して
好ましくは、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ
非置換であるか、又はアルキル部分はヒドロキシにより
置換されている）、シクロヘキシルアミノ、フェニルア
ミノ、モルホリノ又はピペリジン−１−イルである。
【００２４】Ｙ1 及びＹ2 の特に好ましい意味は、それ
ぞれ互いに独立して、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−
Ｃ1 −Ｃ4 アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ
非置換であるか、又はアルキル部分はヒドロキシにより
置換されている）又はモルホリノである。より好ましく
は、Ｙ1 及びＹ2 は、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ又はモル
ホリノである。モルホリノが好ましい。
【００２５】Ｙ1 及びＹ2 は、好ましくは同一の意味を
有する。
【００２６】式（１）の好ましいアゾ染料は、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 及びＲ4 が水素であり、Ｒ5 及びＲ6 がそれぞ
れ互いに独立して、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ（こ
こで、これは非置換であるか、又はアルキル部分はヒド
ロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されてい
る）、又はウレイド（ここで、アミノ末端基は一つ若し
くは二つのＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されてい
る）であり、Ｙ1 及びＹ2が、それぞれ互いに独立し
て、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ
4 アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ非置換で
あるか、又はアルキル部分はヒドロキシにより置換され
ている）、シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モ
ルホリノ又はピペリジン−１−イルであり、そしてＡ1
及びＡ2 がそれぞれ互いに独立してフェニル、又はＣ1
−Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 ア
ルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシ若
しくはスルホにより置換されたフェニル、或はナフチル
又はスルホ置換ナフチルであるそれらである。置換基Ａ
1 とＡ2 及びＹ1 とＹ2 は、好ましくはそれぞれ同一の
意味を有する。
【００２７】式（１）の特に好ましいアゾ染料は、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 が水素であり、Ｒ5 及びＲ6
が、それぞれ互いに独立してＣ2 −Ｃ4 アルカノイルア
ミノ又はウレイドであり、Ｙ1 及びＹ2 がそれぞれ互い
に独立してＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4
アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ非置換であ
るか、又はアルキル部分はヒドロキシにより置換されて
いる）、シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モル
ホリノ又はピペリジン−１−イルであり、そしてＡ1 及
びＡ2 が、それぞれ互いに独立してスルホにより置換さ
れたナフチル又は好ましくはスルホにより置換されたフ
ェニルであるそれらである。置換基Ａ1 とＡ2 及びＹ1
とＹ2 は、好ましくはそれぞれ同一の意味を有する。
【００２８】式（１）の非常に特に好ましいアゾ染料
は、Ｒ5 及びＲ6 がＣ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノであ
り、Ｙ1 及びＹ2 がモルホリノであり、そしてＡ1 及び
Ａ2 がスルホにより置換されたフェニルであるそれらで
ある。置換基Ａ1 及びＡ2 は、好ましくはそれぞれ同一
の意味を有する。
【００２９】本発明は、更に、式（１）のアゾ染料を製
造する方法であって、 ａ）それぞれ互いに独立して、式（２）：
【００３０】
【化１１】
【００３１】で示される化合物を、式（３）：
【００３２】
【化１２】
【００３３】で示される化合物と反応させて、式
（４）：
【００３４】
【化１３】
【００３５】で示される化合物を得、そして更に式
（２）の化合物を、式（５）：
【００３６】
【化１４】
【００３７】で示される化合物と反応させて、式
（６）：
【００３８】
【化１５】
【００３９】で示される化合物を得、 ｂ）式（７）：
【００４０】
【化１６】
【００４１】で示される化合物を、ａ）により得ること
ができる式（４）及び（６）の化合物と、連続して、か
ついずれかの順序により反応させ、次いで ｃ）式（８）：
【００４２】
【化１７】
【００４３】で示される、ｂ）により得ることができる
化合物を、式（９）及び（１０）：
【００４４】
【化１８】
【００４５】（上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｙ1 、Ｙ2 、Ａ1 及びＡ2は、それぞれ、式
（１）と関連して定義されるとおりであり、そしてＺ
は、ハロゲン、好ましくは塩素である）で示される化合
物の少なくとも一つと反応させることからなる方法に関
する。
【００４６】式（２）のトリハロトリアジンを、式
（３）又は式（５）のアミノアゾ化合物のほぼ化学量論
的量と、代表的には−５〜２０℃、好ましくは０〜５℃
の温度範囲内で、ｐＨを中性から酸性領域、好ましくは
２〜７、より詳細には３〜５に、適当な塩基、例えば、
リチウム、ナトリウム若しくはカリウムの水酸化物、炭
酸塩又は炭酸水素塩などのアルカリ金属塩基を添加する
ことによって保持しながら反応させるのが好ましい。ほ
ぼ化学量論的量の式（３）又は式（５）のアミノアゾ化
合物を好都合に使用することができる。
【００４７】式（７）の化合物を、ａ）により得ること
ができる式（４）及び（６）の化合物と連続して反応さ
せる反応は、代表的には１０〜５０℃、より詳細には２
４〜４０℃の温度範囲において、そして中性から酸性の
ｐＨ領域、例えば３〜７、好ましくは４〜６のｐＨ領域
において行うのが好ましく、式（４）、（６）及び
（７）の化合物は、好都合にはほぼ化学量論的量を用い
る。式（３）及び（５）の化合物が同一のアミノアゾ化
合物である場合、まず２モル当量の式（４）の化合物を
調製し、次にこれを約１モル当量の式（７）の化合物と
反応させるのが有利である。
【００４８】上述の過程において得られる式（８）のト
リアジニル染料は、まだハロゲン原子Ｚを含むが、式
（９）及び（１０）の化合物のうち少なくとも一つと、
上昇させた温度、好ましくは７０〜１００℃で、中性か
らわずかにアルカリ性のｐＨ範囲、例えば７〜１２、好
ましくは８〜１２のｐＨ範囲において反応させることに
よって、Ｚを、用いる式（９）又は（１０）の化合物に
応じて、基Ｙ1 又はＹ2 に変換することができる。
【００４９】上述の過程において用いられる化合物の置
換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5、Ｒ6 、Ｙ1 、Ｙ
2 、Ａ1 及びＡ2 は、上述した意味、及び好ましい意味
を有する。
【００５０】式（２）、（３）、（５）、（７）、
（９）及び（１０）の化合物は公知であるか、又は公知
の化合物を得るための方法と類似した方法によって得る
ことができる。
【００５１】式（３）及び（５）の化合物は、公知の方
法により、適当な出発化合物をジアゾ化及びカップリン
グすることによって得ることができる。ジアゾ化は、そ
れ自体公知の方法により、亜硝酸塩、代表的には亜硝酸
ナトリウムなどのアルカリ金属亜硝酸塩により、鉱酸、
好都合には塩酸を含む媒質中、−５〜４０℃、好ましく
は−５〜１０℃の温度範囲において行うことができる。
カップリングは、それ自体公知の方法により、酸性、中
性又は弱アルカリ性のｐＨ範囲、０〜３０℃の温度範囲
において行うことができる。
【００５２】式（１）のアゾ染料は、遊離酸の形、又は
好ましくはその塩の形のいずれかで得られる。
【００５３】適当な塩は、代表的にはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属若しくはアンモニウム塩又は有機アミン
の塩である。例としては、ナトリウム、リチウム、カリ
ウム若しくはアンモニウム塩又はモノ−、ジ−若しくは
トリエタノールアミンの塩が挙げられる。
【００５４】本発明の更に別の目的は、窒素含有及び望
ましくはヒドロキシル基含有繊維材料を染色及び捺染す
るための式（１）のアゾ染料の用途である。
【００５５】式（１）の新規アゾ染料は、したがって、
窒素含有及び好ましくはセルロース系の繊維材料、好ま
しくは絹、羊毛若しくは合成ポリアミドの織物繊維材
料、及び好ましくはレーヨン、綿若しくは麻などのセル
ロース系繊維から作られた繊維材料を染色及び捺染する
のに適当である。
【００５６】その着色特性により、式（１）の新規アゾ
染料は、直接染料とすることができよう（Ｃ．Ｉ．直接
染料）。
【００５７】繊維混合物、代表的には羊毛／綿、ポリア
ミド／綿又は好ましくはポリエステル／綿の混合物から
作られた織物繊維材料を、一浴染め工程により、その他
の種類の繊維それぞれの染色に適当な染料の存在下で染
色することも可能である。
【００５８】織物繊維材料は、どのような形のものであ
ってもよく、好都合には、繊維、糸、織物又は編物の形
である。
【００５９】織物の他、皮革及び紙も、式（１）の新規
アゾ染料により染色することができる。
【００６０】全般的な堅牢特性が良好である黄色色調の
均一な染色物が得られ、特に摩擦、湿潤処理、湿潤摩
擦、汗及び光に対する堅牢性が良好である。必要であれ
ば、得られた直接染色物及び捺染物の湿潤堅牢特性、よ
り詳細には洗濯堅牢度を、固着剤による後処理によりか
なり増強することができる。
【００６１】式（１）の新規アゾ染料は、その他の染
料、特に分散染料と組み合わせて容易に使用することが
できる。これらは十分な高温安定性を有しているため、
ポリエステル繊維の染色条件、つまり約１００〜１５０
℃、好ましくは１００〜１３０℃の温度範囲で、そして
４〜７．５、好ましくは５〜７のｐＨ範囲において、染
液から染色に使用することができる。
【００６２】したがって、標準的な分散染料を、式
（１）の染料と一緒に、両方の繊維成分が、それぞれの
染料により不変の色調で均一に染色されるポリエステル
／綿混合物を染色する一段階一浴工程において使用する
ことが可能である。
【００６３】式（１）の新規染料により、織物混合物、
例えばポリエステル及びセルロース系繊維の混合物の染
色を、かなり簡略化することが可能である。したがっ
て、混合物中のそれぞれの種類の繊維を、異なる染色条
件による別の工程によって標準的に染色することは、も
はや必要ではない。
【００６４】
【実施例】以下の実施例は、本発明を説明するためのも
のである。部及びパーセントは、特に示さない限り、重
量で表示するものである。重量部及び容量部の関係は、
キログラムとリットルの間のそれと同じである。
【００６５】実施例１ ３−アミノベンゼンスルホン酸１７３部を、水及び氷の
混合物５００部並びに濃縮塩酸１２８部中で攪拌した。
次に、水２００部に亜硝酸ナトリウム７０．５部を溶解
した溶液を、約０℃の温度で、３０分かけて滴下した。
ジアゾ化後、過剰量の亜硝酸を、スルファミン酸で分解
した。
【００６６】カップリングに際しては、塩酸塩としての
３−アミノアセトアニリド１８６．６部を、水４００部
に溶解し、この溶液に水酸化ナトリウムの３０％水溶液
１４５部を加えた。上述のように得られたジアゾ化合物
の懸濁液を、本溶液に滴下し、水酸化ナトリウム水溶液
の添加により、ｐＨを４．８に保持した。カップリング
の終了後、染料を、塩化ナトリウム２９０部により塩析
し、ろ過により単離し、乾燥して、式（１０１）：
【００６７】
【化１９】
【００６８】の化合物の遊離酸の形で、粗生成物３７０
部を得た。
【００６９】実施例２ シアヌル酸塩化物１９．４部を、氷／水１００部及び氷
１００部と攪拌した。実施例１で得られた式（１０１）
の化合物３３．４部を水７５０部に溶解した溶液を、得
られたシアヌル酸塩化物懸濁液に、０〜２℃の温度、pH
３．５〜４で６０分かけて滴下した。１N 水酸化ナトリ
ウム水溶液を滴下することによって、ｐＨを３．５〜４
に保持した。滴下終了後、混合物を約２．５時間反応さ
せた。１N 水酸化ナトリウム水溶液の消費量は約１１０
部であった。このようにして得られた反応溶液は、式
（１０２）：
【００７０】
【化２０】
【００７１】で示される化合物を遊離酸の形で含有して
いた。
【００７２】第二工程では、４，４’−ジアミノスチル
ベン−２，２’−ジスルホン酸２６．３部を水５０部に
溶解し、溶液を、上述のように得られた式（１０２）の
化合物の溶液に、１N 水酸化ナトリウム水溶液を加える
ことによってｐＨを４．８に保持しながら、１０分間か
けて滴下した。滴下終了後、混合物を一夜反応させた。
１N 水酸化ナトリウム水溶液の消費量は、約１００部で
あった。反応生成物を塩化ナトリウム１５０部により塩
析し、沈殿物を吸引ろ過し、真空乾燥機中で乾燥して、
式（１０３）：
【００７３】
【化２１】
【００７４】で示される化合物９７部を、遊離酸の形で
得た。
【００７５】第三工程では、上述したように得られた式
（１０３）の化合物１８．９２部を水５００部に溶解し
た。次に２−アミノエタノール２．７５部を加え、混合
物を８５℃の温度にまで加熱した。ｐＨは当初の１１．
２から８．５に低下した。反応時間は約２０時間であっ
た。反応生成物を、塩化ナトリウムで塩析し、沈殿物を
ろ過により分離し、乾燥して、式（１０４）：
【００７６】
【化２２】
【００７７】で示される化合物の染料１８部を遊離酸の
形で得た。これは木綿を黄色の色調に染色した。
【００７８】実施例３〜５１ 式（１０１）の化合物３３．４部に代えて等モル量の式
（１０５）：
【００７９】
【化２３】
【００８０】で示される化合物を用い、２−アミノエタ
ノール２．７５部に代えて等モル量の式（１０６）：
【００８１】
【化２４】
【００８２】（式中、Ａ、Ｒ及びＹは、第１表に示した
意味を有する）で示される化合物を用いた以外は、実施
例２に記載した操作を繰り返して、式（１０７）：
【００８３】
【化２５】
【００８４】（式中、Ａ、Ｙ及びＲは、第１表に示した
意味を有する）で示される第１表記載の染料を得た。こ
れらは、木綿を黄色の色調に染色した。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】
【００８８】
【表４】
【００８９】
【表５】
【００９０】
【表６】
【００９１】
【表７】
【００９２】上記に得た染料のλmax の値を第２表に示
した。
【表８】
【００９３】染色処方１ 綿布地（漂白し、シルケット加工したもの）１０部を、
水２００部及び実施例２の染料０．３５部を含む染浴に
約３０℃で加えた。染液を３０分かけて９５℃まで加熱
し、この温度で１５分間保持した。次に硫酸ナトリウム
４部を加え、９５℃で更に４５分間染色を行った。その
後、染浴を１５分間かけて８０℃にまで冷却し、この温
度で更に１５分間保持した。次に染色物を、冷水で完全
にすすぎ、乾燥した。
【００９４】染色処方２ ポリエステル／綿混合物１０部を、水２００部、C.I.Di
sperse Yellow 99の０．２部及び実施例２の染料０．２
部からなる染料混合物、硫酸アンモニウム０．４部並び
にアニオン性分散剤（例えば、ホルムアルデヒトとナフ
タレンスルホン酸縮合物）０．２部を含む染浴に約５０
℃で加えた。染浴を、ギ酸でpH５．５に調節し、硫酸ナ
トリウム１部の添加後、４５分間かけて約１３０℃にま
で加熱した。１３０℃で更に４５分間染色を続けた。次
に染浴を３０分間かけて約８０℃にまで冷却し、この温
度で更に４５分間保持した。次に染色物を冷水で完全に
すすぎ、乾燥した。
【００９５】染色処方３ 染色操作終了後、冷水ですすいだ染色物を、水２００部
並びにカチオン性後処理剤（アミン／ホルムアルデヒド
／ジシアンジアミド縮合物、又はジシアンジアミド及び
ジエチレントリアミンに基づく配合剤）０．２〜０．６
部を含む３０℃の新たな温浴に加えた以外は、染色処方
１又は２の操作を繰り返した。染色物を３０℃で３０分
間後処理し、更にすすぐ工程を経ずに乾燥した。増強さ
れた湿潤堅牢特性を有する染色物を得た。
【００９６】染色処方４ 染色操作終了後、冷水ですすいだ染色物を、水２００
部、硫酸ナトリウム１部、並びにＮ−メチルジアルキル
アミン及びエピクロロヒドリンに基づく繊維反応性カチ
オン性後処理剤０．６部を含む約２５℃の新たな温浴に
加えた以外は、染色処方１又は２の操作を繰り返した。
１５分間かけて温度を４０℃にまで引き上げ、次に３０
％水酸化ナトリウム溶液０．８部を加え、染色物を４０
℃で更に４５分間処理した。最後に染色物を熱水ですす
ぎ、乾燥した。これも増強された湿潤堅牢特性を有して
いた。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ互いに
    独立して、水素又は非置換若しくは置換Ｃ1 −Ｃ4 アル
    キルであり、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ互いに独立し
    て、水素、ハロゲン、又はＣ1 −Ｃ4 アルキル若しくは
    Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ（ここで、これらは非置換である
    か、又はヒドロキシで置換されている）、Ｃ2 −Ｃ4 ア
    ルカノイルアミノ（ここで、これは非置換であるか、又
    はアルキル部分はヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4 アルコ
    キシで置換されている）、又はウレイド（ここで、これ
    は非置換であるか、又はアミノ末端基は一つ若しくは二
    つのＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されている）であ
    り、Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ互いに独立して、アミ
    ノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
    ルアミノ（ここで、これらは非置換であるか、又はアル
    キル部分はヒドロキシ、スルホ、カルボキシ若しくはＣ
    1 −Ｃ4 アルコキシにより置換されている）、Ｃ5 −Ｃ
    7 シクロアルキルアミノ（ここで、これは非置換である
    か、又はシクロアルキル環はＣ1 −Ｃ4 アルキルにより
    置換されている）、フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ1 −
    Ｃ4 アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（ここで、これらは
    それぞれ非置換であるか、又はフェニル環はＣ1 −Ｃ4
    アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、カルボキシ、スルホ
    若しくはハロゲンで置換されている）、又はモルホリノ
    若しくはピペリジン−１−イルであり、そしてＡ1 及び
    Ａ2 は、それぞれ互いに独立して、非置換若しくは置換
    の、フェニル又はナフチルである）で示されるアゾ染
    料。
  2. 【請求項２】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 が、水素又は
    Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである請求項１記載のアゾ染料。
  3. 【請求項３】 Ｒ5 及びＲ6 が、それぞれ互いに独立し
    て、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ（ここで、これは非
    置換であるか、又はアルキル部分はヒドロキシ若しくは
    Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されている）、又はウレイ
    ド（ここで、これは非置換であるか、又はアミノ末端基
    は一つ若しくは二つのＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換
    されている）である請求項１又は２記載のアゾ染料。
  4. 【請求項４】 Ａ1 及びＡ2 が、それぞれ互いに独立し
    て、フェニル、若しくはフェニル（ここで、これはＣ1
    −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 ア
    ルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシ又
    はスルホにより置換されている）、又はナフチル若しく
    はスルホ置換ナフチルである請求項１〜３のいずれか１
    項記載のアゾ染料。
  5. 【請求項５】 Ａ1 及びＡ2 が、それぞれ互いに独立し
    て、フェニル、若しくはフェニル（ここで、これはＣ1
    −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 ア
    ルカノイルアミノ、ウレイド、ハロゲン、カルボキシ又
    はスルホにより置換されている）である請求項１〜４の
    いずれか１項記載のアゾ染料。
  6. 【請求項６】 Ｙ1 及びＹ2 が、それぞれ互いに独立し
    て、アミノ、Ｎ−モノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4
    アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ非置換であ
    るか、又はアルキル部分はヒドロキシにより置換されて
    いる）、シクルヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モル
    ホリノ又はピペリジン−１−イルである請求項１〜５の
    いずれか１項記載のアゾ染料。
  7. 【請求項７】 Ｙ1 及びＹ2 が、それぞれ互いに独立し
    て、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
    ルアミノ（ここで、それぞれアルキル部分はヒドロキシ
    により置換されている）、又はモルホリノである請求項
    １〜６のいずれか１項記載のアゾ染料。
  8. 【請求項８】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 が、水素であ
    り、Ｒ5 及びＲ6 が、それぞれ互いに独立して、Ｃ2 −
    Ｃ4 アルカノイルアミノ（ここで、これは非置換である
    か、又はアルキル部分はヒドロキシ若しくはＣ1 −Ｃ4
    アルコキシで置換されている）、又はウレイド（ここ
    で、これは非置換であるか、又はアミノ末端基は一つ若
    しくは二つのＣ1 −Ｃ4 アルキル基により置換されてい
    る）であり、Ｙ1 及びＹ2 が、それぞれ互いに独立し
    て、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1 −Ｃ
    4 アルキルアミノ（ここで、これらはそれぞれ非置換で
    あるか、又はアルキル部分はヒドロキシにより置換され
    ている）、シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、モ
    ルホリノ又はピペリジン−１−イルであり、そしてＡ1
    及びＡ2 が、それぞれ互いに独立してフェニル、若しく
    はフェニル（ここで、これはＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1
    −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノイルアミノ、ウ
    レイド、ハロゲン、カルボキシ又はスルホにより置換さ
    れている）、又はナフチル若しくはスルホ置換ナフチル
    である請求項１記載のアゾ染料。
  9. 【請求項９】 Ａ1 とＡ2 及びＹ1 とＹ2 が、それぞれ
    同一の意味を有する請求項１〜８のいずれか１項記載の
    アゾ染料。
  10. 【請求項１０】 Ｒ5 及びＲ6 が、Ｃ2 −Ｃ4 アルカノ
    イルアミノであり、Ｙ1 及びＹ2 が、モルホリノであ
    り、そしてＡ1 及びＡ2 が、スルホにより置換されたフ
    ェニルである請求項１〜９のいずれか１項記載のアゾ染
    料。
  11. 【請求項１１】 式（１）のアゾ染料を製造する方法で
    あって、 ａ）それぞれ互いに独立して、式（２）： 【化２】 で示される化合物を、式（３）： 【化３】 で示される化合物と反応させて、式（４）： 【化４】 で示される化合物を得、そして更に式（２）の化合物
    を、式（５）： 【化５】 で示される化合物と反応させて、式（６）： 【化６】 で示される化合物を得、 ｂ）式（７）： 【化７】 で示される化合物を、ａ）により得ることができる式
    （４）及び（６）の化合物と、連続して、かついずれか
    の順序により反応させ、次いで ｃ）式（８）： 【化８】 で示される、ｂ）により得ることができる化合物を、式
    （９）及び（１０）： 【化９】 （上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｙ
    1 、Ｙ2 、Ａ1 及びＡ2は、それぞれ、請求項１におい
    て定義されるとおりであり、そしてＺは、ハロゲンであ
    る）で示される化合物の少なくとも一つと反応させるこ
    とを特徴とする方法。
  12. 【請求項１２】 窒素含有又はヒドロキシル基含有繊維
    材料を染色又は捺染するための、請求項１〜１０のいず
    れか１項記載のアゾ染料又は請求項１１により得られる
    アゾ染料の用途。
  13. 【請求項１３】 合成繊維及びセルロース系繊維材料の
    混合物を、ポリエステル繊維用分散染料の存在下、ポリ
    エステル繊維の染色条件で染色することを含む請求項１
    ２記載の用途。
  14. 【請求項１４】 ポリエステル／綿混合物を分散染料及
    び直接染料で染色する方法であって、分散染料に加え
    て、請求項１記載の式（１）の染料を、一段階一浴工程
    で用い、そして１００〜１５０℃の温度範囲、４〜７．
    ５のｐＨ範囲で水性染液から染色することを特徴とする
    方法。
JP7146283A 1994-06-20 1995-06-13 アゾ染料類、それらの製造方法及びその用途 Pending JPH083465A (ja)

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