JPH0834964A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】粘着力と凝集力のバランス性能により貼付性が
優れると共に、溶液粘度の経時的変化のない粘着剤組成
物を提供する。 【構成】水不溶性であってアセトン及び／又はテトラヒ
ドロフラン可溶性の粘着剤と、無水マレイン酸を含有す
る重合体からなる固形分、ならびにアセトン及び／又は
テトラヒドロフランを含有する有機溶剤から構成され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、粘着組成物及びそれを用いた粘
着テープに要求される条件としては、（１）所定の時
間、適当な粘着力で皮膚等に確実に密着すること、
（２）粘着テープを剥離する際に糊残りや糸引きが起こ
らないこと、（３）特殊な設備を必要とせずに容易に製
造できること等が挙げられる。

【０００３】従来、粘着テープにおいて、適当な凝集力
を付与するために、粘着剤を架橋する方法が用いられて
いる。架橋方法としては、例えば、粘着剤自体を架橋剤
等で微架橋する方法；支持体等に粘着剤層を形成した
後、金属イオン架橋、ウレタン架橋、エポキシ架橋、メ
ラミン架橋を行う方法；支持体等に粘着剤層を形成した
後、過酸化物又は電子線照射によりラジカル反応を起こ
して架橋する方法などが挙げられる。しかしながら、こ
のような架橋方法では、得られた粘着剤層の凝集力は向
上する反面、粘着力が低下して貼付性が悪くなるという
問題点があった。

【０００４】上記以外に、粘着剤層の凝集力を向上させ
る方法として、例えば、水溶性高分子及びメトキシエチ
レン−無水マレイン酸共重合体の第一級アルコールモノ
エステルからなる粘着剤を使用した経皮吸収貼付剤が提
案されている（特開昭６３−１３５３２８号公報）。し
かしながら、この方法では、粘着剤層の保形性を高める
ことはできるが、粘着剤層の粘着力が劣る上に凝集力が
不足して剥離する際にべとつきや糊残りを生じるという
問題点があった。

【０００５】さらに、上記水溶性高分子の代わりに、ア
クリル系等の非水溶性粘着剤を用いると粘着性や凝集性
を改善できるが、粘着剤の一般的な溶剤である酢酸エチ
ルの溶液中では、メトキシエチレン−無水マレイン酸共
重合体が経時的に増粘して、粘着テープ等を大量生産す
る際に粘着剤層の厚み精度が悪くなるという問題点があ
った。

【０００６】また、粘着剤層が、粘着基剤、可塑化剤、
無水ケイ酸及び薬物からなる貼付剤が開示されている
（特開平３−２９１２１８号公報）。しかしながら、こ
の貼付剤は粘着剤層の凝集性を高めることはできるが、
この粘着剤は酢酸エチル等の溶剤中で無水ケイ酸が経時
的に増粘することが知られており、大量生産の際には粘
着剤層の厚み精度のばらつきが大きくなるという問題点
があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであって、その目的とするところ
は、粘着力と凝集力のバランス性能により貼付性が優れ
ると共に、溶液粘度の経時的変化のない粘着剤組成物を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

【０００９】第１発明の粘着剤組成物は、水不溶性であ
ってアセトン及び／又はテトラヒドロフラン可溶性の粘
着剤と無水マレイン酸を含有する重合体からなる固形
分、ならびにアセトン及び／又はテトラヒドロフランを
含有する有機溶剤から構成される。

【００１０】上記水不溶性であってアセトン及び／又は
テトラヒドロフラン可溶性の粘着剤としては、例えば、
（メタ）アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコン系
粘着剤が挙げられるが、（メタ）アクリル系粘着剤が好
ましい。

【００１１】上記（メタ）アクリル系粘着剤としては、
例えば、（メタ）アクリル酸アルキエステルを主体とす
る重合体が好適に使用されるが、（メタ）アクリル酸ア
ルキエステルと共重合可能な官能性モノマー、多官能性
モノマー、ビニル化合物等との共重合体であってもよ
い。

【００１２】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル基の炭素数が少なくなると凝集力は
向上するが粘着力が低下し、多くなると粘着力は向上す
るが凝集力が低下するので、炭素数１〜１８のものが好
ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチ
ル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イ
ソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙
げられ、これらは単独で使用されても二種以上が併用さ
れてもよい。

【００１３】上記官能性モノマーとしては、水酸基を有
するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、アミ
ド基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマーなど
が挙げられる。

【００１４】上記水酸基を有するモノマーとしては、例
えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキル等が好適に使用される。

【００１５】また、上記カルボキシル基を有するモノマ
ーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸などのα，β
−不飽和カルボン酸；マレイン酸ブチルなどのマレイン
酸モノアルキルエステル；（無水）マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸等が好適に使用される。

【００１６】アミド基を有するモノマーとしては、例え
ば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチ
ルアクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミ
ド；ブトキシメチルアクリルアミド、エトキシメチルア
クリルアミドなどのアルキルエーテルメチロール（メ
タ）アクリルアミド；ジアセトンアクリルアミド等が好
適に使用される。

【００１７】アミノ基を有するモノマーとしては、例え
ば、ジメチルアミノエチルアクリレート等が好適に使用
される。

【００１８】上記多官能性モノマーとしては、例えば、
１，６−ヘキサングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニル
トルエン、ジアリルフタレート等が挙げられる。

【００１９】上記ビニル化合物としては、酢酸ビニル、
スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、塩化ビニル、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン等が挙げられ、これらが共重合さ
れてもよい。

【００２０】上記（メタ）アクリル酸アルキエステルを
主体とする（共）重合体は、通常、重合開始剤の存在下
で上述のモノマーを配合して溶液重合を行うことにより
調製される。溶液重合を行う場合は、所定量の各種モノ
マーに酢酸エチル又はその他の重合溶媒を加え、攪拌装
置及び冷却還流装置を備えた反応器中で、アゾビス系、
過酸化物系等の重合開始剤の存在下、窒素雰囲気中で７
０〜９０℃、８〜４０時間反応させればよい。また、モ
ノマーは一括投入又は分割投入のいずれの方法でもよ
い。

【００２１】上記アゾビス系重合開始剤としては、２，
２−アゾビス−イソ−ブチロニトリル、１，１'-アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'-
アゾビス（２，４−ジメチルバレリニトリル）等が挙げ
られ、過酸化物系重合開始剤としては、過酸化ラウロイ
ル、過酸化ベンゾイル、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）パーオ
キサイド等が挙げられる。

【００２２】上記（メタ）アクリル系粘着剤には、必要
に応じて、粘着付与剤、可塑剤等が添加されてもよい。
粘着付与剤としては、例えば、ロジン、水添ロジン、不
均化ロジン、ロジンエステル等のロジン系樹脂；α−ピ
ネン，β−ピネン等のテルペン系樹脂；テルペンフェノ
ール樹脂；石油系樹脂；アルキル−フェノール樹脂；キ
シレン樹脂；クマロン樹脂；クマロン−インデン樹脂な
どが挙げられる。

【００２３】上記可塑剤としては、粘着剤層を可塑化で
きるものであれば、特に限定されず、例えば、オクタン
酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロ
ピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オ
クチル、オレイン酸エチル、オレイン酸デシル、乳酸ミ
リスチル等の一価アルコール脂肪酸エステル；アジピン
酸ジオクチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオク
チル、コハク酸ジオクチル二塩基酸エステル；ジカプリ
ン酸プロピレングリコール、トリオクタン酸グリセリ
ル、トリ（オクタン酸／デカン酸）グリセリル、中鎖脂
肪酸トリグリセリドなどの多価アルコール脂肪酸エステ
ル及びこれらの脂肪酸エステルに相当する脂肪酸；グリ
セリン、ジグリセリン等の多価アルコール；炭素数４以
上のアルキレングリコール；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル；アリルアルキルアルコール；トリアセチン；液状多
糖類；炭素数１２以上のアルキルトリメチルアンモニウ
ムクロイド等の液状カチオン界面活性剤；ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル又はエステル、脂肪酸ジエタノ
ールアミド、ソルビタンアルキルエステル、ソルビタン
ポリオキシエチレンアルキルエステル等の非イオン界面
活性剤；ジメチルベタイン等の両性界面活性剤；液状ア
ミノ酸などが挙げられる。これらの中で、特に、ミリス
チン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、セバ
シン酸ジエチル、中鎖脂肪酸トリグリセリド等の脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール及びトリアセチン等
の使用が好ましい。

【００２４】上記可塑剤の使用量は、多くなると凝集力
及び粘着力が低下するので、粘着剤組成物中５０重量％
以下が好ましく、より好ましくは４０重量％以下であ
る。

【００２５】上記ゴム系粘着剤はゴム弾性体を主体とす
るのが好ましく、ゴム弾性体としては、例えば、シス−
１，４−イソプレン（天然ゴム）、スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体、ポリイソプレン、ポリ
ブテン、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等が挙げられる。

【００２６】上記ゴム系粘着剤には、必要に応じて、粘
着付与剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤等が添加されて
もよい。

【００２７】上記粘着付与剤としては、上述の粘着付与
剤が使用可能であり、粘着付与剤の使用量は、ゴム系粘
着剤１００重量部に対して２０〜２００重量部が好まし
い。

【００２８】上記軟化剤としては、例えば、プロセスオ
イル、パーム油、綿実油、ヤシ油、ヒマシ油等のオイ
ル；ポリブテン、液状イソブチレン、液状ポリアクリレ
ート、蜜蝋、カルナバロウ、ラノリン等が挙げられる。
また、上記充填剤としては酸化チタン等が挙げられ、上
記老化防止剤としてはブチルヒドロキシトルエン等が挙
げられる。

【００２９】上記シリコン系粘着剤としては、ポリジメ
チルシロキサン等を主成分とするものが好ましい。

【００３０】上記無水マレイン酸を含有する重合体とし
ては、無水マレイン酸を含有するものであれば特に限定
されず、例えば、メトキシエチレン、エトキシエチレン
等のビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
等の（メタ）アクリル酸アルキエステルと無水マレイン
酸との共重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィンと無水マレイン酸との共重合体；ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体等のゴム系ポリマーの無水マレイ
ン酸付加物等が挙げられ、特に、メトキシエチレンと無
水マレイン酸との共重合体、スチレンと無水マレイン酸
との共重合体、ポリイソプレンの無水マレイン酸付加物
等が好適に使用される。

【００３１】上記粘着剤組成物において、無水マレイン
酸を含有する重合体の量が、少なくなると粘着剤の凝集
力向上効果が小さくなり、多くなると粘着力が低下する
ので、粘着剤組成物中０．０１〜２０重量％が好まし
く、より好ましくは０．１〜５重量％である。

【００３２】上記メトキシエチレンと無水マレイン酸と
の重合体の市販品としては、ＧＡＦ社製「ＧＡＮＴＲＥ
Ｚ ＡＮ−１１９」（固有粘度０．１〜０．５）、「Ｇ
ＡＮＴＲＥＺ ＡＮ−１３９」（固有粘度１．０〜１．
４）、「ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ−１４９」（固有粘度
１．５〜２．０）、「ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ−１６９」
（固有粘度２．６〜３．５）、「ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ
−１７９」（固有粘度３．５〜４．５）等が挙げられ、
「ＡＮ−１１９」及び「ＡＮ−１６９」が好ましい。

【００３３】上記粘着剤組成物において、有機溶剤中に
含有されるアセトン及びテトラヒドロフランは、それぞ
れ単独で使用されても両者が混合して使用されてもよ
く、その使用量は、少なくなると粘着剤組成物の経時的
粘度変化を抑制する効果がなく、多くなると粘着剤組成
物の固形分濃度が低くなり過ぎて塗工し難くなるので、
粘着剤組成物の固形分１００重量部に対して３０重量部
以上に制限される。上記有機溶剤中の他の溶剤として
は、例えば、アクリル系粘着剤の重合溶媒である酢酸エ
チルが挙げられる。

【００３４】上記粘着剤組成物において、アセトン及び
／又はテトラヒドロフランの量が多くなると固形分濃度
が低くなり過ぎて塗工が困難となり乾燥に時間を要する
ので、上記粘着剤及び無水マレイン酸を含有する重合体
からなる固形分の濃度は、５重量％以上に制限される。

【００３５】上記粘着剤組成物に薬物を含有させ、従来
公知の粘着テ−プの製造方法によって支持体に塗工、乾
燥して粘着剤層を形成することにより、経皮吸収製剤が
得られる。粘着剤組成物の塗工法としては、溶剤塗工
法、ホットメルト塗工法、エマルジョン塗工法等が使用
可能である。

【００３６】上記粘着剤層の厚さは、薄くなると粘着力
が低下するので、１０〜１００μｍが好ましい。

【００３７】上記薬物としては、以下のものが挙げられ
る。アセトアミノフェノン、フェナセチン、メフェナム
酸、ジクロフェナックナトリウム、フルフェナム酸、ア
スピリン、サリチル酸ナトリウム、アミノピリン、アル
クロフェナック、イブプロフェン、ナプロキセン、フル
ルピプロフェン、ケトプロフェン、アンフェナックナト
リウム、メピリゾール、インドメタシン、ペンタゾシ
ン、ピロキシカム等の解熱鎮痛消炎剤；ヒドロコルチゾ
ン、トリアムシノロン、デキサメタゾン、ベタメタゾ
ン、プレドニゾロン等のステロイド系抗炎症剤。

【００３８】塩酸ジルチアゼム、四硝酸ペンタエリスリ
トール、硝酸イソソルビド、トラジピル、ニコランジ
ル、ニトログリセリン、乳酸プレニラミン、モルシドミ
ン、亜硝酸アミル、塩酸トラゾリン、ニフェジピン等の
血管拡張剤；塩酸プロカインアミド、塩酸リドカイン、
塩酸プロプラノロール、塩酸アルプレノロール、アテノ
ロール、ナドロール、酒石酸メトプロロール、アジマリ
ン、ジソピラミド、塩酸メキシレチン等の不整脈用剤；
塩酸エカラジン、インダパミド、塩酸クロニジン、塩酸
ブニトロロール、塩酸ラベタロール、カプトプリル、酢
酸グアナベンズ、メブタメート、硫酸ベタニジン等の血
圧降下剤。

【００３９】クエン酸カルベタペンタン、クロペラスチ
ン、タンニン酸オキセラジン、塩酸クロプチノール、塩
酸クロフェダノール、塩酸ノスカピン、塩酸エフェドリ
ン、塩酸イソプロテレノール、塩酸クロルプレナリン、
塩酸メトキシフェナミン、塩酸プロカテロール、塩酸ツ
ロプテロール、塩酸クレンプテロール、フマル酸ケトチ
フェン等の鎮咳去痰剤。

【００４０】シクロフォスファミド、フルオロウラシ
ル、デガフール、マイトマイシンＣ、塩酸プロカルバジ
ン、ドキシフルリジン、ラニムスチン等の抗悪性腫瘍
剤；アミノ安息香酸エチル、塩酸テトラカイン、塩酸ブ
ロカイン、塩酸ジブカイン、塩酸オキシブプロカイン、
塩酸プロピトカイン等の局所麻酔剤。

【００４１】プロピルチオウラシル、チアマゾール、酢
酸メテロノン、エストラジオール、エストリオール、プ
ロゲステロン等のホルモン剤；塩酸ジフェンヒドラミ
ン、マレイン酸クロルフェニラミン、プロメタジン、塩
酸シプロヘプタジン、塩酸ジフェニルピラリンの等の抗
ヒスタミン剤。

【００４２】ワルファリンカリウム、塩酸チクロピジン
等の血液凝固阻止剤；臭化メチルアトロピン、スコポラ
ミン等の鎮痙剤；チオペンタールナトリウム、ペントバ
ルビタールナトリウム等の全身麻酔剤；ブロムワレニル
尿素、アモバルビタール、フェノバルビタール等の催眠
・鎮痛剤；フェニトインナトリウム等の抗癲癇剤。

【００４３】塩酸メタンフェタミン等の興奮剤・覚醒
剤；塩酸ジフェンドール、メシル酸ベタヒスチン等の鎮
暈剤；塩酸クロルプロマジン、チオリダジン、メプロバ
メート、塩酸イミプラミン、クロルジアゼポキシド、ジ
アゼパム等の精神神経用剤；塩酸スキサメトニウム、塩
酸エペリゾン等の骨格筋弛緩剤；臭化ネオスチグミン、
塩化ベタネコール等の自律神経用剤；塩酸アマンタジン
等の抗パーキンソン剤。

【００４４】ヒドロフルメチアジド、イソソルビド、フ
ロセミド等の利尿剤；塩酸フェニレフリン等の血管収縮
剤；塩酸ロベリン、ジモルホラミン、塩酸ナロキソン等
の呼吸促進剤；臭化グリコピロニウム、プログルミド、
塩酸セトラキサート、シメチジン、スピゾフロン等の消
化性潰瘍治療剤；ウルソデスオキシコール酸、オサルミ
ド等の利胆剤；ヘキサミン、スパルティン、ジノプロス
ト、塩酸リトドリン等の泌尿生殖器及び肛門用剤。

【００４５】サリチル酸、シクロピロクスオラミン、塩
酸クロコナゾール等の寄生性皮膚疾患用剤；尿素等の皮
膚軟化剤；カルシトリオール、塩酸チアミン、リン酸リ
ボフラビンナトリウム、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸
アミド、パンテノール、アスコルビン酸等のビタミン
剤；塩化カルシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウ
ム等の無機質製剤。

【００４６】エタンシラート等の止血剤；チオプロニン
等の肝臓疾患用剤；シアナミド等の習慣性中毒用剤；コ
ルヒチン、プロベネシド、スルフィンピラゾン等の通風
治療剤；トルブタミド、クロルプロパミド、グリミジン
ナトリウム、グリプゾール、塩酸プホルミン、インスリ
ン等の糖尿病用剤。

【００４７】ベンジルペニシリンカリウム、プロピシリ
ンカリウム、クロキサシリンナトリウム、アンピシリン
ナトリウム、塩酸バカンピリシン、カルベニシリンナト
リウム、セファロリジン、セフォキシチンナトリウム、
エリスロマイシン、クロラムフェニコール、テトラサイ
クリン、硫酸カナマイシン、サイクロセリン等の抗生物
質；イソシアニド、ピラジナミド、エチオナミド等の化
学療法剤；塩酸モルヒネ、リン酸コデイン、塩酸コカイ
ン、塩酸ペチジン等の麻薬。

【００４８】上記薬物の添加量は、薬物の種類、テープ
製剤の使用目的により異なるが、少なくなると薬物の高
い放出性が得られず、多くなると粘着剤層の凝集力や粘
着力が低下するので、通常、粘着剤組成物中０．０１〜
５０重量％が好ましい。但し、薬物が粘着剤層中で過飽
和状態で存在したり、結晶が析出した状態で存在してい
ても特に支障はない。また、薬物を経皮吸収促進剤と共
にカプセル化したり、薬物貯蔵層を設けてもよい。

【００４９】上記支持体としては、柔軟性を有するもの
が好ましく、さらに粘着剤層に薬物やその他の添加物を
含有する場合は、不透過性や難透過性のものが好まし
い。このような支持体としては、例えば、酢酸セルロー
ス、エチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化
炭素共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ナ
イロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等の樹脂フィルム：アルミニウムシートが
挙げられ、これらの単層シート、２種以上の積層体が用
いられる。また、上記樹脂フィルム又はアルミニウムシ
ートと織布又は不織布との積層体であってもよい。

【００５０】上記支持体の粘着剤層形成面には、必要に
応じて、コロナ放電処理、薬品酸化処理、オゾン処理な
どの表面処理が施されていてもよい。

【００５１】次に、本発明２の粘着剤組成物について説
明する。本発明２の粘着剤組成物は、水不溶性であって
アセト及び／又はテトラヒドロフラン可溶性の粘着剤と
無水珪酸からなる固形分、ならびに有機溶剤中に含有さ
れるアセトン及び／又はテトラヒドロフランからなる。

【００５２】上記水不溶性であってアセトン及び／又は
テトラヒドロフラン可溶性の粘着剤としては、本発明で
使用されるアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコン
系粘着剤が好適に使用される。

【００５３】上記無水珪酸としては、主として親水性無
水珪酸が使用される。上記粘着剤組成物中、無水珪酸の
使用量は、粘着剤の成分及びその組成比によって大きく
影響を受けるので、一般的には、少なくなると粘着剤の
凝集力向上効果が低減し、多くなると粘着剤の凝集力は
向上するが粘着力が低下するので、粘着剤組成物中１〜
２０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％
である。

【００５４】上記粘着剤組成物中、上記アセトン及びテ
トラヒドロフランは、それぞれ単独で使用されても両者
が混合されて使用されてもよく、その使用量は、粘着剤
の種類や無水珪酸の使用量によって異なるが、粘着剤組
成物の固形分１００重量部に対して３０重量部以上に限
定される。上記有機溶剤中の他の溶剤としては、例え
ば、アクリル系粘着剤の重合溶媒である酢酸エチルが挙
げられる。

【００５５】上記粘着剤組成物において、アセトン及び
／又はテトラヒドロフランの量が多くなると固形分が低
くなり過ぎ塗工が困難となり乾燥に時間を要するので、
粘着剤と無水珪酸からなる固形分の濃度は、５重量％以
上に制限される。

【００５６】上記粘着剤組成物には、必要に応じて薬
物、その他添加剤が含有されてもよい。

【００５７】上記粘着剤組成物を使用して、本発明と同
様な方法によって支持体上に粘着剤層を設けることによ
り、経皮吸収製剤が得られる。上記支持体としては、本
発明で使用される支持体が挙げられる。

【００５８】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。 （実施例１）アクリル系粘着剤（１）の合成 アクリル酸２−エチルヘキシル３０２ｇ（６５モル％）
及びＮ−ビニル−２−ピロリドン９８ｇ（３５モル％）
を攪拌装置および冷却装置付きセパラブルフラスコに仕
込み、さらに酢酸エチル４００ｇを加えて、モノマー濃
度５０重量％に調整した後、この溶液を窒素雰囲気下で
８０℃に昇温し、過酸化ラウロイル２ｇをシクロヘキサ
ン１００ｇに溶解した溶液及び酢酸エチル２４３ｇを少
しずつ添加しながら、１２時間重合反応を行って、固形
分３５重量％、粘度１．５×１０ ⁴ ｃｐｓのアクリル系
粘着剤（１）の酢酸エチル溶液を得た。

【００５９】上記アクリル系粘着剤（１）溶液に、無水
マレイン酸の重合体として「ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ−１
１９」を固形分中の濃度が２重量％となるように加え、
さらにアセトンを全固形分１００重量部に対して５０重
量部加え、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得
た。

【００６０】（実施例２）アセトンを全固形分１００重
量部に対して２００重量部加えたこと以外は、実施例１
と同様にして、固形分濃度２０重量％の粘着剤組成物を
得た。

【００６１】（比較例１）アセトンに代えて酢酸エチル
を加えたこと以外は、実施例１と同様にして、固形分濃
度３０重量％の粘着剤組成物を得た。

【００６２】（実施例３）ゴム系粘着剤の調製 スチレン−イソプレン−スチレン・ブロック共重合体
（シェル化学社製「カリフレックスＴＲ１１０７」）１
００重量部、粘着付与剤として脂環族水素添加石油樹脂
（荒川化学社製「アルコン−Ｐ９０」）１４０重量部及
び軟化剤としてポリブテン（日石化学社製「ＨＶ−３０
０」）２５重量部を、酢酸エチル／シクロヘキサン混合
溶媒（重量比１：１）４９０重量部に溶解させて固形分
濃度３５重量％のゴム系粘着剤溶液を得た。上記ゴム系
粘着剤溶液に、無水マレイン酸の重合体として「ＧＡＮ
ＴＲＥＺＡＮ−１６９」を固形分中の濃度が１重量％と
なるように加え、さらにアセトンを全固形分１００重量
部に対して１５０重量部加え、固形分濃度２３重量％の
粘着剤組成物を得た。

【００６３】（実施例４）アセトンを全固形分１００重
量部に対して１４００重量部加えたこと以外は、実施例
３と同様にして、固形分濃度６重量％の粘着剤組成物を
得た。

【００６４】（比較例２）アセトンを全く加えなかった
こと以外は、実施例３と同様にして、固形分濃度２３重
量％の粘着剤組成物を得た。

【００６５】（比較例３）アセトンを全固形分１００重
量部に対して３０００重量部加えたこと以外は、実施例
３と同様にして、固形分濃度３重量％の粘着剤組成物を
得た。

【００６６】上記実施例及び比較例で得られた粘着剤組
成物につき、以下の測定、評価を行い、その結果を表１
に示した。 （１）粘度測定 粘着組成物の調製直後及び調製から２週間後における粘
度を、Ｂ型粘度計を用いて２５±０．５℃で測定した。 （２）塗工性評価 調製直後及び調製２週間後を経過した粘着組成物を使用
して、シリコン処理した厚さ３５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に塗工、乾燥して、乾燥後の厚
さ８０μｍの粘着剤層を形成した後、目視により均一な
粘着剤層が得られたかどうかを観察した。 ○：均一な粘着剤層が形成された。 ×：均一な粘着剤層が形成されなかった。

【００６７】

【表１】

【００６８】（実施例５）実施例１と同様にして得られ
たアクリル系粘着剤（１）の酢酸エチル溶液に、無水マ
レイン酸の重合体として「ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ−１１
９」を固形分中の濃度が２重量％となるように加え、さ
らにアセトンに代えてテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦ
という）を全固形分１００重量部に対して５０重量部加
え、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得た。

【００６９】（実施例６）ＴＨＦを全固形分１００重量
部に対して２００重量部加えたこと以外は、実施例５と
同様にして、固形分濃度２０重量％の粘着剤組成物を得
た。

【００７０】（実施例７）実施例３と同様にして得られ
たゴム系粘着剤溶液に、無水マレイン酸の重合体として
「ＧＡＮＴＲＥＺ ＡＮ−１６９」を固形分中の濃度が
１重量％となるように加え、さらにＴＨＦを全固形分１
００重量部に対して１５０重量部加え、固形分濃度２３
重量％の粘着剤溶液を得た。

【００７１】（実施例８）ＴＨＦを全固形分１００重量
部に対して１４００重量部加えたこと以外は、実施例７
と同様にして、固形分濃度６重量％の粘着剤組成物を得
た。

【００７２】（比較例４）ＴＨＦを全固形分１００重量
部に対して３０００重量部加えたこと以外は、実施例７
と同様にして、固形分濃度３重量％の粘着剤溶液を得
た。

【００７３】上記実施例５〜８及び比較例４で得られた
粘着剤組成物につき、実施例１と同様な粘度測定及び塗
工性評価を行い、その結果を表２に示した。

【００７４】

【表２】

【００７５】（実施例９）実施例１と同様にして得られ
たアクリル系粘着剤（１）の酢酸エチル溶液に、無水珪
酸を固形分中の濃度が５重量％となるように加え、さら
にアセトンを固形分濃度１００重量部に対して５０重量
部加え、固形分濃度３０重量％の粘着剤組成物を得た。

【００７６】（実施例10）アセトンを固形分１００重量
部に対して２００重量部加えたこと以外は、実施例11と
同様にして、固形分濃度２０重量％の粘着剤組成物を得
た。

【００７７】（実施例11）アセトン及びＴＨＦをそれぞ
れを固形分１００重量部に対して１００重量部加えたこ
と以外は、実施例11と同様にして、固形分濃度２０重量
％の粘着剤組成物を得た。

【００７８】（比較例５）アセトンに代えて酢酸エチル
を加えたこと以外は、実施例11と同様にして、固形分濃
度３０重量％の粘着剤組成物を得た。

【００７９】（実施例12）実施例３と同様にして得られ
たゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３
重量％となるように加え、さらにＴＨＦを固形分１００
重量部に対して１５０重量部加えて、固形分濃度２３重
量％の粘着剤組成物を得た。

【００８０】（実施例13）実施例３と同様にして得られ
たゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３
重量％となるように加え、さらにＴＨＦを固形分１００
重量部に対して１４００重量部加え、固形分濃度６重量
％の粘着剤組成物を得た。

【００８１】（比較例６）実施例３と同様にして得られ
たゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３
重量％となるように加え、さらにＴＨＦに代えて酢酸エ
チル：シクロヘキサノン（１：１）混合液を加えて、固
形分濃度２３重量％の粘着剤組成物を得た。

【００８２】（比較例７）実施例３と同様にして得られ
たゴム系粘着剤溶液に、無水珪酸を固形分中の濃度が３
重量％となるように加え、さらにＴＨＦを固形分１００
重量部に対して３０００重量部加え、固形分濃度３重量
％の粘着剤組成物を得た。

【００８３】（実施例14）アクリル系粘着剤（２）の合成 アクリル酸エチル２００ｇ、アクリル酸オクチル１８０
ｇ、Ｎ−ビニル−２−ロリドン２０ｇを攪拌装置および
冷却装置付きセパラブルフラスコに仕込み、さらに酢酸
エチル４００ｇを加えて、モノマー濃度５０重量％に調
整した後、この溶液を窒素雰囲気下で８０℃に昇温し、
過酸化ラウロイル４ｇをシクロヘキサン１００ｇに溶解
した溶液及び酢酸エチル２４３ｇを少しずつ添加しなが
ら、１２時間重合反応を行って、固形分３５重量％、粘
度８×１０⁴ ｃｐｓのアクリル系粘着剤の酢酸エチル溶
液を得た。得られたアクリル系粘着剤の酢酸エチル溶液
に、無水珪酸及びパルミチン酸イソプロピル（可塑剤）
を固形分中の濃度がそれぞれ７及び３０重量％となるよ
うに加え、さらにアセトンを固形分１００重量部に対し
て８０重量部加え、固形分濃度２４重量％の粘着剤組成
物を得た。

【００８４】（比較例８）実施例14で得られたアクリル
系粘着剤（２）に、無水珪酸を固形分中の濃度が７重量
％となるように加え、さらにパルミチン酸イソプロピル
（可塑剤）を固形分１００重量部に対して３０重量部加
え、固形分濃度２４重量％の粘着剤組成物を得た。

【００８５】上記実施例９〜14及び比較例５〜８で得ら
れた粘着剤組成物につき、実施例１と同様な粘度測定及
び塗工性評価を行い、その結果を表３に示した。

【００８６】

【表３】

【００８７】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物のは、水不溶性で
あってアセトン又はテトラヒドロフラン可溶性の粘着
剤、無水マレイン酸を含有する重合体及びアセトン又は
テトラヒドロフランからなることにより、粘着力と凝集
力のバランス性能により貼付性が優れると共に、経時的
な粘度上昇が起こらないので、粘着テープの量産に好適
に使用される。

【００８８】第２発明の粘着剤組成物は、水不溶性であ
ってアセトン又はテトラヒドロフラン可溶性の粘着剤、
無水珪酸ならびにアセトン及びテトラヒドロフランのう
ち少なくともいずれか１種からなることにより、粘着力
と凝集力のバランス性能により貼付性が優れると共に、
経時的な粘度上昇が起こらないので、大量生産が容易と
なる。また、貼付剤として使用する場合には、粘着剤層
が柔軟性を保持しながら高い凝集性を示すので、剥離す
る際に粘着剤のはみ出しや糊残りが起こらない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水不溶性であってアセトン及び／又はテト
   ラヒドロフラン可溶性の粘着剤と、無水マレイン酸を含
   有する重合体からなる固形分、ならびにアセトン及び／
   又はテトラヒドロフランを含有する有機溶剤から構成さ
   れる粘着剤組成物であって、アセトン及び／又はテトラ
   ヒドロフランが上記固形分１００重量部に対して３０重
   量部以上含有され、かつ上記固形分が粘着剤組成物中５
   重量％以上であることを特徴とする粘着剤組成物。
2. 【請求項２】水不溶性であってアセトン及び／又はテト
   ラヒドロフラン可溶性の粘着剤と、無水珪酸からなる固
   形分、ならびにアセトン及び／又はテトラヒドロフラン
   を含有する有機溶剤から構成される粘着剤組成物であっ
   て、アセトン及び／又はテトラヒドロフランが上記固形
   分１００重量部に対して３０重量部以上含有され、かつ
   上記固形分が粘着剤組成物中５重量％以上であることを
   特徴とする粘着剤組成物。