JPH0835538A - 制振・補強シート - Google Patents

制振・補強シート

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JPH0835538A
JPH0835538A JP6193671A JP19367194A JPH0835538A JP H0835538 A JPH0835538 A JP H0835538A JP 6193671 A JP6193671 A JP 6193671A JP 19367194 A JP19367194 A JP 19367194A JP H0835538 A JPH0835538 A JP H0835538A
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layer
adhesive
damping
vibration damping
vibration
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JP6193671A
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Masahiko Saito
雅彦 斎藤
Akihiko Takano
明彦 高野
Masao Kogure
正男 小暮
Takanori Saito
隆則 齋藤
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Original Assignee
Lintec Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明の制振・補強シート1Aは、拘束層3と
制振層5とを接着剤層4を介して積層してなる積層体2
を有し、さらに、その積層体2の制振層5に粘接着剤層
6が形成され、該粘接着剤層6に離型シート7が貼着さ
れた構成となっている。拘束層3は、被着体の補強効果
を発揮する層であり、例えば金属のような硬質材料で構
成されている。接着剤層4は、粘着剤、接着剤または粘
接着剤で構成されている。制振層5は、例えば未加硫ゴ
ムと加硫剤とを含む粘弾性材料で構成されている。粘接
着剤層6は、未硬化状態では粘着性を有するが、加熱、
光照射、通気遮断等により硬化させると、強固な接着力
を有する粘接着剤で構成されている。 【効果】被着体の補強効果と制振効果とを兼ね備える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、被着体の補強効果と振
動抑制効果とを兼ね備える制振・補強シートに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車用鋼板は、軽量化を図る目
的で、薄くなる傾向を示しており、特に強度が必要とさ
れる箇所には、例えばエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂よ
りなるシート状の補強材を貼着して強度不足を補ってい
る。
【0003】一方、自動車においては、車内の静粛性を
維持することも重要な要素の1つであり、そのために、
振動や騒音を吸収する粘弾性体層(制振層)を有する制
振シートが貼着されている。
【0004】ところが、前記補強性と、制振性とは、一
般に、相反する性質のものである。すなわち、補強性を
高めて行くと制振性が低下し、制振性を優先すると十分
な補強性が得られない。
【0005】従って、補強と振動抑制との双方を必要と
する箇所には、補強シートと制振シートを別々に貼着し
ていた。また、前記補強シートおよび制振シートは、被
着体に対し接着剤または粘着剤により貼着されている
が、これには次のような欠点があった。
【0006】すなわち、接着剤により被着体に接着する
方法では、接着剤の塗布、乾燥に時間がかかり、作業性
が悪い。また、粘着剤により被着体に貼着する方法で
は、実走行において振動、衝撃が加えられた場合や、温
度変化(焼き付け塗装時の加熱や環境温度変化等)が生
じた場合等に粘着剤が剥れを生じるおそれがあり、接着
信頼性が低い。そして、このような粘着剤の剥れを生じ
ると、補強シートにおいては補強効果を失い、制振シー
トにおいては制振作用を失う。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、被着
体の補強性および制振性を兼ね備える制振・補強シート
を提供することにある。さらに、本発明の他の目的は、
被着体への貼着の作業性を低下することなく、高い接着
信頼性が得られる制振・補強シートを提供することにあ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)〜(11)の本発明により達成される。
【0009】(1) 被着体の補強効果を担う拘束層と
被着体の制振効果を担う制振層とが接着剤層を介して積
層された積層体を有することを特徴とする制振・補強シ
ート。
【0010】(2) 前記積層体の前記制振層側に、硬
化性を有する粘接着剤層を有し、該粘接着剤層に離型シ
ートが貼着されている上記(1)に記載の制振・補強シ
ート。
【0011】(3) さらに、前記制振層と前記粘接着
剤層との間に、有機成分の透過を遮断するバリヤ層を有
する上記(2)に記載の制振・補強シート。
【0012】(4) 前記積層体の前記拘束層側に、硬
化性を有する粘接着剤層を有し、該粘接着剤層に離型シ
ートが貼着されている上記(1)に記載の制振・補強シ
ート。
【0013】(5) 前記制振層は、未加硫ゴムを主と
し、加硫剤が添加された粘弾性材料で構成されている上
記(1)ないし(4)のいずれかに記載の制振・補強シ
ート。
【0014】(6) 前記制振層は、加硫前のゴム粘度
(JIS K-6300 ローターL型ムーニー粘度計 ML1+4
(100℃))が10〜80のものである上記(5)に
記載の制振・補強シート。
【0015】(7) 前記制振層は、加硫後の動的剪断
弾性率が1×106 〜1×1010dyn/cm2 のものである
上記(5)または(6)に記載の制振・補強シート。
【0016】(8) 前記制振層は、エラストマー材料
で構成されている上記(1)ないし(4)のいずれかに
記載の制振・補強シート。
【0017】(9) 前記制振層は、ゴムとアスファル
トとを含む材料で構成されている上記(1)ないし
(4)のいずれかに記載の制振・補強シート。
【0018】(10) 前記接着剤層は、粘着剤、接着
剤または粘接着剤で構成されている上記(1)ないし
(9)のいずれかに記載の制振・補強シート。
【0019】(11) 前記粘接着剤層は、粘着性ポリ
マーと、反応性のオリゴマーと、重合開始剤とを含むも
のである上記(2)ないし(10)のいずれかに記載の
制振・補強シート。
【0020】
【発明の構成】以下、本発明の制振・補強シートを添付
図面に示す好適実施例に基づいて詳細に説明する。
【0021】図1は、本発明制振・補強シートの第1実
施例を示す断面図である。同図に示すように、本発明の
制振・補強シート1Aは、拘束層3と制振層5とを接着
剤層4を介して積層してなる積層体2を有し、さらに、
その積層体2の制振層5に粘接着剤層6が形成され、該
粘接着剤層6に離型シート7が貼着された構成となって
いる。以下、これらの各層について順次説明する。
【0022】[1]拘束層3 拘束層3は、主に被着体の補強効果を発揮する層であ
り、比較的硬質の材料で構成されている。
【0023】拘束層3の構成材料としては、例えば、各
種鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、チタン
等の各種金属またはこれらを含む合金、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、ユリア樹脂、硬質ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン(中密度または高密度)、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ア
クリル樹脂、ポリ−(4−メチルペンテン−1)、アク
リルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル、全芳香族ポリエステル、ポリフェニレ
ンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、フッ素樹脂、ポリメチルペ
ンテン等の各種樹脂またはこれらを含むポリマーアロイ
等が挙げられる。また、拘束層3は、異種材料よりなる
2層以上の積層体で構成されていてもよい。
【0024】拘束層3の構成材料の動的剪断弾性率は、
補強の目的、箇所、程度により異なるが、自動車車体に
適用する場合、通常1.0×1010〜3.0×1012dy
n/cm2 程度が好ましく、1.0×1011〜2.5×10
12dyn/cm2 程度がより好ましい。
【0025】[2]接着剤層4 接着剤層4は、拘束層3と後述する制振層3とを接合す
るための層であり、粘着剤、接着剤または粘接着剤のい
ずれで構成されていてもよい。
【0026】(a)粘着剤 粘着剤を構成する粘着性ポリマーとしては、アクリル
系、ゴム系、シリコーン系のいずれのものでもよいが、
そのなかでも特に、アクリル系のもの、すなわち粘着性
アクリルポリマーが好ましい。
【0027】この粘着性アクリルポリマーとしては、粘
着性を与える低Tgの主モノマー成分、接着性や凝集力
を与える高Tgのコモノマー成分、架橋や接着性改良の
ための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または
共重合体よりなるものが代表的に挙げられる。
【0028】主モノマー成分としては、例えば、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアク
リル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキル
エステルが挙げられる。
【0029】コモノマー成分としては、例えば、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテ
ル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等が挙げられる。
【0030】官能基含有モノマー成分としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノ
マー、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ−ト、4−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレ−ト、N−メチロールア
クリルアミド、アリルアルコール等のヒドロキシル基含
有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメ
チルアミノプロピル(メタ)アクリレート等の三級アミ
ノ基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド
等のアミド基含有モノマー、N−メチル(メタ)アクリ
ルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−メ
トキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメ
チル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチルアクリル
アミド、N−オクチルアクリルアミド等のN−置換アミ
ド基含有モノマー、グリシジルメタクリレート等のエポ
キシ基含有モノマーが挙げられる。
【0031】このような材料が好ましい理由は、粘着
力、凝集力に優れ、また、モノマーの種類や分子量の選
択により用途に応じた任意の品質、特性を得ることがで
きるからである。
【0032】ゴム系粘着剤としては、例えば、天然ゴム
系、イソプレンゴム系、スチレン−ブタジエン系、再生
ゴム系、ポリイソブチレン系のものや、スチレン−イソ
プレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン等
のゴムを含むブロック共重合体を主とするものが挙げら
れる。
【0033】シリコーン系粘着剤としては、例えば、ジ
メチルシロキサン系、ジフェニルシロキサン系のものが
挙げられる。接着剤層4に粘着剤を使用した場合には、
優れた制振性能が得られる。
【0034】(b)接着剤 使用し得る接着剤としては、特に制限はなく、例えば、
フェノール樹脂、レゾルシン樹脂、フラン樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂等を主成分とする熱硬化性樹
脂接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、前述したような
(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ニトロセルロー
ス等を主成分とする熱可塑性樹脂接着剤、ブタジエン−
アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム等のゴムを主成
分とするゴム系接着剤、ニカワ、カゼイン、アラビアゴ
ム等の天然接着剤等が挙げられ、その形態も、液状のも
の、有機溶剤系、エマルション系のいずれでもよい。こ
のような各種接着剤のなかでも、特に、耐熱性に優れる
という点で、エポキシ樹脂系熱硬化性接着剤が好まし
い。
【0035】(c)粘接着剤 後述する粘接着剤層6と同様のものが使用できる。この
ような(b)接着剤、(c)粘接着剤による接着剤層4
は、硬化後の動的剪断弾性率が1.0×108 dyn/cm2
以上のものであるのが好ましく、1.0×108 〜1.
0×1010dyn/cm2 であるのがより好ましい。このよう
な動的剪断弾性率において、特に優れた補強性が得られ
るからである。
【0036】[3]制振層5 制振層5は、被着体に対し主に振動抑制作用、衝撃音吸
収作用(以下、これらを総称して「制振作用」または
「制振性」という)を発揮する層または該層を形成する
ための層であり、以下のような弾性材料または粘弾性を
有する材料(弾性材料の前駆体)で構成されている。
【0037】(a)未加硫ゴム 粘弾性材料としては、未加硫ゴムを主成分とし、加硫剤
(架橋剤)が添加されてたものが好適に使用される。
【0038】未加硫ゴムとしては、例えば、天然ゴム
(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム
(BR、1,2−BR)、スチレン−ブタジエンゴム
(SBR)等のブタジエン系ゴム、クロロプレンゴム
(CR)、ブタジエン−アクリロニトリルゴム(NB
R)等のジエン系特殊ゴム、ブチルゴム(IIR)、エ
チレン−プロピレンゴム(EPM、EPDM)、アクリ
ル系ゴム(ACM、ANM)、ハロゲン化ブチルゴム
(X−IIR)等のオレフィン系ゴム、ウレタンゴム
(AU、EU)等のウレタン系ゴム、、ヒドリンゴム
(CO、ECO、GCO、EGCO)等のエーテル系ゴ
ム、多硫化ゴム(T)等のポリスルフィド系ゴム、シリ
コーンゴム(Q)、フッ素ゴム(FKM、FZ)、塩素
化ポリエチレン(CM)等の各種ゴムや、これらのうち
の任意の2以上をブレンドしたものが挙げられる。これ
らのうち、NR、IR、BR、SBR、CR、NBR、
IIR、ACM、ANMまたはこれらを主とするものが
好ましい。
【0039】なお、本発明において、未加硫ゴムとは、
一部加硫(部分架橋)したいわゆる半加硫ゴムを含む概
念であり、例えば、部分架橋度が50%以下、特に20
%以下のものを言う。
【0040】未加硫ゴムの重量平均分子量は、特に限定
されないが、100,000〜1,000,000程度
であるのが好ましく、200,000〜700,000
程度であるのがより好ましい。
【0041】加硫剤(架橋剤)としては、例えば、硫
黄、過酸化物や、亜鉛、マグネシウム等の金属酸化物、
セレン、テルルおよびそれらの化合物、後述するアゾ系
化合物等が挙げられるが、そのなかでも、硫黄および有
機過酸化物が好ましい。
【0042】硫黄としては、粉末硫黄、硫黄華、脱酸硫
黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄等が使用で
きる。このような硫黄架橋の場合、同時に種々の加硫促
進剤を添加することもできる。加硫促進剤の具体例とし
ては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド(T
MTD)、テトラメチルチウラムモノスルフィド(TM
TM)、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリル
・スルフェンアミド(OBS)、N−シクロヘキシル−
2−ベンゾチアジル・スルフェンアミド(CBS)、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、2−メルカ
プトベンゾチアゾール(MBT)、ジンクジ−n−ブチ
ルジチオカーバメイト(ZnBDC)、ジンクジメチル
ジチオカーバメイト(ZnMDC)、亜鉛華等が挙げら
れる。
【0043】有機過酸化物としては、例えば、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサ
イド類、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオ
キサイド類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、3,3,5−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等の
パーオキシケタール類、t−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、1,1,3,3−テ
トラメチルブチルヒドロパーオキサイド、p−メンタン
ヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロ
パーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−
ジヒドロパーオキサイド等のヒドロパーオキサイド類、
t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキ
シ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート等のパーオキシエステル類等が挙げられる。
【0044】このような過酸化物架橋の場合、同時に種
々の多官能性モノマー等を添加することもできる。多官
能性モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレー
ト等が挙げられる。
【0045】上記硫黄による加硫剤の添加量は、通常、
前記未加硫ゴム100重量部に対し、好ましくは1〜1
00重量部、より好ましくは50〜90重量部とされ
る。また、上記有機過酸化物による加硫剤の添加量は、
通常、前記未加硫ゴム100重量部に対し、好ましくは
1〜40重量部、より好ましくは10〜30重量部とさ
れる。これらの加硫剤の量が少な過ぎると、架橋による
粘弾性層の硬化が不十分となり、また、加硫剤の量が多
過ぎると、架橋時の反応熱により架橋物の変形、破壊等
を生じることがある。
【0046】制振層5を前記未加硫ゴムを主成分とする
粘弾性材料で構成した場合、制振・補強シートを被着体
に貼着したとき、被着面に多少の凹凸があった場合で
も、容易に変形してその形状に追従し、密着する。さら
に、拘束層3が可撓性を有するものである場合(例え
ば、比較的薄い金属板で構成されている場合)、粘弾性
材料は、容易に変形し、かつ弾性材料に比べ復元力が少
ないので、曲面追従性に優れる。
【0047】この場合、制振層5の加硫前のゴム粘度
(JIS K-6300 ローターL型ムーニー粘度計 ML1+4
(100℃))は、10〜80であるのが好ましく、3
0〜70であるのがより好ましい。加硫前のゴム粘度が
低過ぎると、作業性、加工性が低下することとなり、加
硫後の制振層の制振性が低下することがある。また、加
硫前のゴム粘度が高過ぎると、被着体への形状追従性が
低下する。
【0048】制振層5の加硫後の動的剪断弾性率は、1
×106 〜1×1010dyn/cm2 であるのが好ましく、1
×107 〜1×109 dyn/cm2 であるのがより好まし
い。動的剪断弾性率が低過ぎると、補強性能が低下し、
また、動的剪断弾性率が高過ぎると、反発弾性が増し、
制振性が低下する。
【0049】(b)エラストマー材料 また、制振層5は、エラストマー材料で構成されていて
もよい。このエラストマー材料としては、前述した各種
未加硫ゴムを加硫した加硫ゴムや、例えば、ポリウレタ
ンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミ
ドエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系
エラストマーのような各種熱可塑性エラストマーを挙げ
ることができる。さらに、例えば、軟質ポリ塩化ビニル
のような柔軟性に富む樹脂材料を用いることもできる。
また、このようなエラストマー材料は、発泡体であって
もよい。
【0050】この場合、制振層5のエラストマー材料の
ゴム硬度(JIS K-6301のJIS−A型硬度計)は、40
〜100であるのが好ましく、60〜90であるのがよ
り好ましい。エラストマー材料のゴム硬度が低過ぎる
と、十分な補強効果が得られない。また、エラストマー
材料のゴム硬度が高過ぎると、反発弾性が増し、制振性
が低下する。
【0051】また、制振層5のエラストマー材料の動的
剪断弾性率は、1×106 〜1×109 dyn/cm2 である
のが好ましく、1×107 〜1×109 dyn/cm2 である
のがより好ましい。エラストマー材料の動的剪断弾性率
が低過ぎると、作業性、シート加工性が低下し、また、
エラストマー材料の動的剪断弾性率が高過ぎると、被着
体への形状追従性が低下する。
【0052】(c)ゴムアスファルト材料 また、制振層5の構成材料として、ゴムとアスファルト
とを含む材料(以下、「ゴムアスファルト」という)を
用いることもできる。
【0053】アスファルトとしては、石油系アスファル
ト、天然アスファルトのような各種アスファルトが使用
可能である。また、ゴムとしては、前述したような各種
ゴムが使用可能である。
【0054】ゴムアスファルト中のゴムの添加量は、ア
スファルト100重量部に対し1〜20重量部程度が好
ましく、1〜10重量部程度がより好ましい。また、こ
のようなゴムアスファルトには、後述するような充填剤
が添加されていてもよい。ゴムアスファルト中の充填剤
の添加量は、アスファルト100重量部に対し10〜1
00重量部程度が好ましく、30〜50重量部程度がよ
り好ましい。
【0055】このようなゴムアスファルトによる制振層
5は、後述するような塗布法により形成するか、または
プレス成形、押出成形、カレンダー成形等の方法により
シート状に成形されたものを用いることができる。
【0056】また、制振層5には、さらに軟化剤(可塑
剤)が添加されていてもよい。軟化剤としては、一般に
プロセスオイルまたはエクステンダーオイルと呼ばれる
鉱物油系軟化剤を用いることができ、芳香族環、ナフテ
ン環およびパラフィン環の三者が組み合わさった混合物
が好ましい。このうち、パラフィン鎖の炭素数が全炭素
中50%以上を占めるものがパラフィン系、ナフテン環
炭素数が30〜45%のものがナフテン系、芳香族炭素
数が30%よりも多いものが芳香族系とされ、これらい
ずれのものも使用可能である。
【0057】このような軟化剤の添加量は、例えば前記
未加硫ゴム100重量部に対し、好ましくは0〜100
重量部、より好ましくは10〜50重量部である。制振
層5には、使用時の制振層の物理的特性を改善する等の
目的で、各種充填剤が添加されていてもよい。
【0058】充填剤としては、各種無機または有機の充
填剤が挙げられる。無機充填剤としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、ケイ藻土、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、金属フェライト等の酸化物、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、
炭酸カルシウム(軽質、重質)、炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、ドーソナイト等の炭酸塩、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等
の硫酸塩または亜硫酸塩、タルク、マイカ、クレー、ガ
ラス繊維、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベン
トナイト等のケイ酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム等のホウ酸塩、カーボンブラック、グラファイ
ト、炭素繊維等の炭素、その他鉄粉、銅粉、アルミニウ
ム粉、亜鉛華、硫化モリブデン、ボロン繊維、チタン酸
カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛が挙げられる。
【0059】有機充填剤としては、合成樹脂粉末が挙げ
られる。この合成樹脂粉末としては、例えば、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル、アクリル樹脂、アセタール樹脂、ポ
リエチレン、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
フッ素樹脂、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等の各種熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂の粉
末、またはこれらの樹脂の共重合体の粉末が挙げられ
る。また、有機充填剤の他の例としては、芳香族または
脂肪族ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエス
テル繊維、アラミド繊維等が挙げられる。本発明では、
以上のような無機または有機の充填剤を1種または2種
以上混合して用いることができる。
【0060】このような充填剤の好適な添加量は、充填
剤の種類等によっても異なるが、通常、前記未加硫また
は加硫ゴム100重量部に対し、好ましくは0〜600
重量部、より好ましくは10〜400重量部とされる。
【0061】また、制振層5には、必要に応じ、補強
剤、滑剤、老化防止剤、カビ防止剤、活性剤、粘着付与
剤、加工助剤、発泡剤または消泡剤、顔料(着色剤)等
の無機または有機の各種添加剤が添加されていてもよ
い。このうち、老化防止剤としては、例えば、ゴム用酸
化防止剤、金属ジチオカルバメートが挙げられる。
【0062】前記加硫剤、軟化剤および充填剤の種類、
添加量を選択、調整することにより、前記粘弾性材料ま
たは弾性材料のゴム硬度や動的剪断弾性率を適宜調整す
ることができる。
【0063】以上のような粘弾性材料よりなる制振層5
は、前述した未加硫ゴム、加硫剤(架橋剤)および必要
とする他の添加剤を混練し、これをカレンダーロール、
押出機等を用いてシート状に成型することにより製造す
ることができる。また、弾性材料よりなる制振層5を形
成するには、さらに、後述するような条件で加硫を行
う。また、制振層5は、後述する塗布法により製造する
こともできる。
【0064】[4]粘接着剤層6 粘接着剤層6は、未硬化状態では粘着性を有するが、例
えば、加熱、光照射、通気遮断により硬化させると、強
固な接着力を有する粘接着剤で構成されている。このよ
うな粘接着剤の好適なものとしては、(A)粘着性ポリ
マーと、(B)反応性のオリゴマー(またはモノマー)
と、(C)重合開始剤とを含むものが代表的に挙げら
れ、これには、熱硬化性、光硬化性および嫌気硬化性の
もの等がある。以下、各成分について説明する。
【0065】(A)粘着性ポリマー 粘着性ポリマーとしては、前述したゴム系、アクリル
系、シリコーン系のいずれのものでもよいが、そのなか
でも特に、前記接着剤層4で述べたものと同様の粘着性
アクリルポリマーが好ましい。
【0066】(B)反応性のオリゴマー 反応性のオリゴマーとしては、1分子中に1個以上のア
クリロイル基および/またはメタクリロイル基を有する
オリゴ(メタ)アクリレート(以下、「オリゴ(メタ)
アクリレート」という)が挙げられる。これには、例え
ば、次のような種類のものが挙げられる。
【0067】(i) ビニルエステル樹脂(エポキシ−
(メタ)アクリレート) エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸とを反応
させて得られる1分子中に1個以上のアクリロイル基お
よび/またはメタクリロイル基を有するオリゴ(メタ)
アクリレートである。
【0068】(ii) ポリエステル−(メタ)アクリレ
−ト アクリル酸またはメタクリル酸と任意の多塩基酸、多価
アルコールとの結合により合成されるオリゴ(メタ)ア
クリレートである。
【0069】(iii) ポリウレタン−(メタ)アクリレ
ート 同一分子中にヒドロキシル基とアクリロイル基またはメ
タクリロイル基を共有する不飽和アルコール、多価イソ
シアネート化合物、ポリヒドロキシル化合物またはポリ
ヒドロキシルポリマーを反応させて得られる、分子中に
1個以上のアクリロイル基および/またはメタクリロイ
ル基を有するオリゴ(メタ)アクリレートである。
【0070】(iv) スピロアセタール−(メタ)アク
リレート 上記(iii)と同一の不飽和アルコール、ポリヒドロキシ
化合物またはポリマーにジアリリデンペンタエリスリッ
トを反応させ、分子構造中にスピロアセタール構造を有
するオリゴ(メタ)アクリレートである。
【0071】また、その他の反応性オリゴマーとして、
水酸基を有する化合物、環状酸無水物およびエチレン性
不飽和基を有するエポキシドを反応させて得られる不飽
和ポリエステルオリゴマーが挙げられる(特開平5−9
452号公報)。
【0072】また、その他の反応性オリゴマーとして、
各種アリルエーテルオリゴマー、または前記(A)の粘
着性ポリマーを主鎖とし、側鎖に不飽和結合を有するポ
リマーであってもよい。この場合、粘接着剤組成物は、
前記(A)の粘着性ポリマーを含有していても、含有し
ていなくてもよい。
【0073】(C)重合開始剤 粘接着剤が熱硬化型、嫌気硬化型の場合に用いられる重
合開始剤としては、例えば、前記制振層5で述べたもの
と同様の有機過酸化物や、2,2’−アゾビス(4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’
−アゾビス(2−シクロプロピルプロピオニトリル)、
2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビ
ス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス
(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2−(カル
バモイルアゾ)イソブチロニトリル、2−フェニルアゾ
−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等の
アゾ系化合物が挙げられる。
【0074】このような重合開始剤の添加量は、特に限
定されないが、前記(B)の反応性オリゴマー100重
量部に対し、0.1〜60重量部程度とするのが好まし
く、1〜50重量部程度とするのがより好ましい。
【0075】さらに、重合促進剤を添加することもでき
る。例えば、有機過酸化物のうち、ラジカル発生速度が
小さいものを用いる場合には、重合促進剤を添加するの
が好ましい。
【0076】重合促進剤としては、N,N−ジメチルベ
ンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
N,N−ジエチルアニリン、N,N−ジメチルアニリ
ン、N−フェニルジエタノールアミン、N−フェニルジ
イソプロパノールアミン、ジメチル−p−トルイジン、
トリエタノールアミン、4−フェニルモルホリン等の三
級アミンや、リチウム、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム、セリウム、ジルコニウム、バナジウム、モリ
ブデン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜
鉛、スズ、鉛等の金属のラウリル酸塩、ナフテン酸塩、
オクチル酸塩、オレイン酸塩、オクテン酸塩等の脂肪酸
塩、ロジン塩等の樹脂酸塩、アセチルアセトネート錯塩
等のキレート化合物等から選ばれる金属化合物のうちの
1種または2種以上を重合促進剤として用いることがで
きる。
【0077】特に、嫌気硬化型の場合には、重合促進剤
として三級アミンまたは金属化合物のうちのいずれか一
方またはその両方を有機過酸化物と併用するのが好まし
い。これらの重合促進剤のうち、三級アミンは、有機過
酸化物100重量部に対し、好ましくは1〜100重量
部の割合で、金属化合物は、有機過酸化物100重量部
に対し、好ましくは0.01〜10重量部の割合で用い
られる。
【0078】粘接着剤が光硬化型の場合に用いられる重
合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、o−ベンゾ
イル安息香酸メチル−p−ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイ
ン等のベンゾイン類、ジメチルベンジルケタール、トリ
クロルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェ
ノン等のアセトフェノン類、2−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロピオフェノン、2−ヒドロキシ−4’−イソプロ
ピル−2−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノ
ン類、α−アシロキシムエステル、ベンゾフェノン、メ
チルベンゾフェノン、p−クロルベンゾフェノン、p−
ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、
2−クロルチオキサントン、2−エチルチオキサント
ン、2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサント
ン類、ベンジル、ジベンゾスベロン等が挙げられる。
【0079】このような重合開始剤の添加量は、特に限
定されないが、前記(B)の反応性オリゴマー100重
量部に対し、0.05〜20重量部程度とするのが好ま
しく、0.5〜10重量部程度とするのがより好まし
い。
【0080】また、このような重合開始剤は、例えば、
4,4’−ビス(ジエチルアミン)ベンゾフェノン、N
−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルエタノール
アミン、グリシン等の重合促進剤とともに用いてもよ
い。なお、以上のような重合開始剤および重合促進剤
は、保存時の安定性を向上するために、マイクロカプセ
ル化して添加することもできる。
【0081】さらに、本発明に使用し得る粘接着剤とし
ては、特公昭50−28970号公報、特公昭53−3
1898号公報、特開昭53−118439号公報、特
公昭54−28877号公報、特開昭60−69178
号公報、特公昭61−18591号公報、特開昭61−
83273号公報、特開昭61−83274号公報、特
開昭61−101583号公報、特公平1−36513
号公報、特公平2−5791号公報、特開平1−188
508号公報、特開平1−193314号公報、特開平
1−193315号公報、特開平3−66779号公
報、特開平3−66780号公報、特開平3−6678
1号公報、特開平3−66782号公報、特開平3−6
6783号公報、特開平3−66784号公報等に記載
されたものが挙げられる。
【0082】また、粘接着剤層6には、必要に応じ、例
えば、粘着付与剤、軟化剤(可塑剤)、充填剤、老化防
止剤、凝集力向上のためのポリイソシアネート等の各種
添加剤を添加することができる。粘着付与剤としては、
例えば、ロジンおよびその誘導体、ポリテルペン、テル
ペンフェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油系
樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂が挙げられる。軟化
剤としては、例えば、液状ポリブテン、鉱油、ラノリ
ン、液状ポリイソプレン、液状ポリアクリレートが挙げ
られる。充填剤、老化防止としては、それぞれ、前記制
振層5で述べたものと同様のものが挙げられる。
【0083】以上のような粘接着剤層は、塗布法により
形成することができる。すなわち、前記(A)〜(C)
および必要とする他の添加剤を混合した塗布液(粘度3
00〜50,000cps 程度)を作製し、それを前記制
振層5または後述する離型シートのシリコーン層上に塗
布、乾燥する。この場合、塗布液は、有機溶剤系、エマ
ルション系のいずれでもよく、また水溶液であってもよ
い。
【0084】塗布の方法としては、刷毛塗り、ヘラ塗
り、圧送スプレー、エアースプレー機やエアレススプレ
ー機等による吹き付け、フローコーター、ロールコータ
ー、ディッピング等が挙げられる。
【0085】[5]離型シート7 未使用時には、粘接着剤層6に離型シート7が貼着され
る。この離型シート7としては、公知のいずれのものを
使用してもよく、例えば、基材の粘接着剤層6との接合
面にシリコーン層が形成されたものを用いることができ
る。この場合、離型シート7の基材としては、例えば、
グラシン紙のような紙材や、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル等よりなるの樹脂フィルムが挙げら
れる。
【0086】なお、前記粘接着剤層6が、嫌気硬化性粘
接着剤を用いている場合には、離型シート7は、例えば
紙材のような通気性を有するものとされる。以上のよう
な制振・補強シート1Aは、優れた補強性と制振性とを
兼ね備えているが、拘束層3が最表層にあるため、特に
補強性に優れている。
【0087】図2は、本発明の制振・補強シートの第2
実施例を示す断面図である。同図に示す制振・補強シー
ト1Bは、制振層5と粘接着剤層6との間にバリヤ層8
が介在している以外は、前記制振シート1Aと同様であ
る。この場合、拘束層3、接着剤層4、制振層5、粘接
着剤層6および離型シート7の構成は、前記と同様であ
るため、以下、バリヤ層8について説明する。
【0088】[6]バリヤ層8 バリヤ層8は、制振層5および粘接着剤層6の一方の層
中に含まれる有機成分が、他方の層へ透過、移行するの
を阻止(遮断)するための層である。
【0089】例えば、制振層5中に含まれる加硫剤が硫
黄であり、粘接着剤層6中に含まれる重合開始剤が有機
過酸化物である場合、バリヤ層8を設けることにより、
有機過酸化物の制振層5への移行が阻止され、制振層5
の未加硫ゴムの加硫を妨げることが防止される。
【0090】また、制振層5中に前記軟化剤を含む場
合、特にその添加量が多い場合、バリヤ層8を設けるこ
とにより、軟化剤(可塑剤)のオイル成分が粘接着剤層
6へ移行するのが阻止され、粘接着剤層6の変質、劣化
や、粘接着力、保持力の低下を防止することができる。
【0091】このようなバリヤ層8の構成材料として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの
誘導体を主とする重合体あるいは共重合体が挙げられ
る。アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体としては、
例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートのようなアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げら
れる。
【0092】また、バリヤ層8の他の構成材料として
は、ポリエーテル系誘導体、ポリエステル系誘導体、ポ
リウレタン系誘導体、シリコーン系誘導体、ポリイミド
系誘導体、さらには、ポリ塩化ビニリデン(PVD
C)、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体(EVAL)、フッ素樹脂等が
挙げられる。
【0093】上記のうちバリヤ層8の構成材料として特
に好ましいものは、アクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸エステルを主とする重合体あるいは共重合体、また
はポリ塩化ビニリデンである。
【0094】以上のようなアクリル系ポリマーに代表さ
れる高分子材料の平均分子量は、50,000〜5,0
00,000程度とするのが好ましく、100,000
〜1,000,000程度とするのがより好ましい。
【0095】また、バリヤ層8の構成材料には、必要に
応じ、例えば、前述したような充填剤、劣化防止剤、架
橋剤や、粘度調整剤等の添加剤を添加することもでき
る。このようなバリヤ層8は、前述したような塗布法に
より形成することができる。この場合、塗布液は、有機
溶剤系、エマルション系または水溶液のいずれでもよ
い。なお、塗布液の粘度は、10〜10,000cps
(常温)程度であるのが好ましい。
【0096】以上のようなバリヤ層8は、遮断する有機
成分がオイル成分の場合、親水性を有するものであるの
が好ましい。親水性を得るには、バリヤ層8を構成する
材料自体が親水性を有するものを用いる他、層の形成
後、その表面に対し界面活性剤の付与やプラズマ処理等
の方法により親水化処理を施せばよい。
【0097】また、図示されていないが、制振層5とバ
リヤ層8との間またはバリヤ層8と粘接着剤層6との間
に、例えば下塗層のような中間層が設けられていてもよ
い。この中間層を形成する主な目的は、バリヤ層8の制
振層5または粘接着剤層6との接着性を向上することに
ある。このような目的で形成される中間層は、前述した
ような接着剤で構成するのが好ましい。なお、中間層の
形成は、前記接着を目的としたものに限定されない。ま
た、このような中間層は、後述する制振シート1Cにつ
いても設けられていてもよい。
【0098】図3は、本発明の制振・補強シートの第3
実施例を示す断面図である。同図に示す制振・補強シー
ト1Cは、前述した積層体2の拘束層3に、粘接着剤層
6が接合形成され、該粘接着剤層6に離型シート7が貼
着された構成となっている。この制振・補強シート1C
は、各層の形成順序が異なり、各層の組成等について
は、前記制振・補強シート1Aで述べたものと同様であ
る。
【0099】このような構成の制振・補強シート1C
は、優れた補強性と制振性とを兼ね備えているが、制振
層5が最表層にあり、拘束層3が内部にあため、特に制
振性に優れている。
【0100】以上のように構成された制振シート1A〜
1Cにおいて、拘束層3の厚さは、その構成材料にもよ
るが、好ましくは10〜300μm 程度、より好ましく
は50〜100μm 程度とされる。拘束層3の厚さが薄
すぎると、その構成材料によっては、十分な補強性能が
得られなくなるおそれがあり、また、拘束層3の厚さが
厚すぎると、重量が重くなり、また、剛性が増して曲面
追従性が低下する。
【0101】なお、拘束層3が、前述した各種金属材料
で構成されている場合には、その厚さを比較的薄く、例
えば、50〜100μm 程度とすることにより、制振シ
ート1A〜1Cが十分な可撓性(柔軟性)を有し、優れ
た曲面追従性を持つため、好ましい。
【0102】接着剤層4の厚さは、好ましくは10〜5
00μm 程度、より好ましくは50〜300μm 程度と
される。接着剤層4の厚さが薄すぎると、十分な接着力
が得られなくなるおそれがあり、また、接着剤層4の厚
さが厚すぎると、シート加工性が低下する。
【0103】制振層5の厚さは、好ましくは1〜10mm
程度、より好ましくは1〜4mm程度とされる。制振層5
の厚さが薄すぎると、その構成材料によっては、十分な
制振性能が得られなくなるおそれがあり、また、制振層
5の厚さが厚すぎると、重量が重くなり、被着体への形
状追従性が低下する。
【0104】粘接着剤層6の厚さは、好ましくは10〜
200μm 程度、より好ましくは20〜100μm 程度
とされる。粘接着剤層6の厚さが薄すぎると、十分な接
着力が得られなくなるおそれがあり、また、粘接着剤層
6の厚さが厚すぎると、シート加工性が低下する。
【0105】バリヤ層8の厚さは、好ましくは0.1〜
25μm 程度、より好ましくは0.5〜5μm 程度とさ
れる。バリヤ層8の厚さが薄すぎると、遮断する有機成
分の種類や添加量によっては、その遮断性が低下するこ
とがある。なお、本発明の制振・補強シートの形態は、
大型、中型、小型のシート、ラベル、長尺のテープ等、
いずれの形態であってもよい。
【0106】次に、本発明の制振・補強シートの使用方
法および作用について、未加硫ゴムを主成分とする制振
層5を有する制振・補強シートを自動車の車体に貼着す
る場合を例にして説明する。
【0107】本発明の制振・補強シート1A、1Bまた
は1Cを自動車(完成前)の車体(例えば、フロアパネ
ル、天井、ドアの裏面、トランクルームの側部等)に貼
着する場合、まず、離型シート7を剥離、除去し、露出
した粘接着剤層6にて自動車の車体(被着体)に貼着
し、仮止めする。この場合、制振層5および粘接着剤層
6が、粘弾性を有し、容易に塑性変形するため、被着面
に多少の凹凸や湾曲があっても、容易に追従または吸収
し、隙間なく密着するとともに、経時的に剥離を生じる
こともない。しかも、このような貼着作業の作業性も良
好である。
【0108】自動車の車体は、自動車の製造工程におい
て、通常、焼き付け塗装に供される。従って、制振・補
強シート1A〜1Cが貼着された車体に焼き付け塗装を
施す際の熱を利用して、制振層5の加硫および熱硬化型
の粘接着剤層6の硬化を行う。これにより、冷却後、制
振層5は、硬化して優れた制振性を発揮するようにな
り、粘接着剤層6は、硬化して強固な接着力を得る。こ
のように、制振層5の加硫による硬化および粘接着剤層
6の硬化は、焼き付け塗装時の熱を利用してわれるた
め、専用の工程を付加する必要もなく、作業性、生産性
を低下しない。
【0109】なお、制振層5の加硫および熱硬化型粘接
着剤層6の硬化のための加熱条件は、好ましくは100
〜180℃程度で3〜60分間程度、より好ましくは1
40〜150℃程度で20〜40分間程度であるが、前
記焼き付け塗装の加熱条件は、この範囲に一致または包
含される。
【0110】各構成層を光透過性を有する材料で構成し
た場合には、粘接着剤層6を光硬化型粘接着剤層とし、
光(可視光、紫外線、電磁波等)を照射して硬化させる
ことができる。
【0111】嫌気硬化型の粘接着剤層6による制振・補
強シート1A〜1Cを用いた場合には、車体への貼着に
より、粘接着剤層6への通気が遮断されるため、その硬
化が開始され、所望時間経過後、硬化が完了して強固な
接着力を得る。この場合、前述したように、面従性に優
れ、粘接着剤層6が隙間なく貼着されるため、嫌気硬化
が迅速かつ確実になされ、強固な接着力が維持される。
【0112】なお、本発明の制振・補強シートは、前記
自動車の車体に使用する場合に限らず、自動車を含む車
両、航空機、建設機械等のエンジン周辺、シャーシ、ト
ランクルーム、ボディー各所等に使用することもでき
る。また、その他、例えば、エアコン、冷蔵庫、洗濯
機、換気扇等の各種家電製品、湯沸かし器、風呂釜等の
ガス器具、複写機、プリンター、ファクシミリ、オーデ
ィオ機器等の各種OA機器、コンプレッサー、ホッパ
ー、旋盤、フライス盤、電動工具、各種モータ、精密機
器等の各種産業機械、床材、天井、雨戸、窓枠、屋根、
シャッター、ドアー、防音壁、耐震壁、ガス管、水道管
等の建築・土木資材、スチール製のデスク、椅子、書庫
等のオフィース家具、金属製容器、ゴルフクラブ、バッ
ト、ラケット、スキー、ヘルメット等の日用品、スポー
ツ用品等、あらゆる箇所に適用することができる。
【0113】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
【0114】(実施例1)図1に示す構成の制振・補強
シートを製造した。各層の製造は、次のようにして行っ
た。
【0115】[制振層の製造]原料ゴムをニーダーにて
素練りを行い、その後、各添加剤とともに混練し、この
練り生地を工程紙上にプレス成形、押出成形およびカレ
ンダー成形して400mm×1000mmのサイズのシート
に成形した。
【0116】[接着剤層の製造]粘着剤ポリマー、反応
性オリゴマーおよび重合開始剤を希釈溶剤で調整した熱
硬化性の粘接着剤配合物を、両面にシリコーン処理を施
した離型シートの片面に塗布し、60〜100℃で0.
5〜10分間乾燥させ、乾燥後の厚さが10〜200μ
m となるようにした。その後、塗布面と離型シートの裏
面とを貼り合せるように巻き取り、ノンキャリアーシー
トを得た。
【0117】[粘接着剤層の製造]粘接着剤配合物溶液
を、両面にシリコーン処理を施した離型シートの片面に
塗布し、60〜100℃で0.5〜10分間乾燥させ、
乾燥後の厚さが10〜200μm となるようにした。そ
の後、塗布面と離型シートの裏面とを貼り合せるように
巻き取り、ノンキャリアーシートを得た。
【0118】[各層の積層]上記で得られた各ノンキャ
リアーシートを、順次制振層または拘束層に貼り合せ、
制振・補強シートを得た。
【0119】各層の構成および条件は、下記の通りであ
る。
【0120】拘束層 材料:ステンレス鋼板(SUS304) 厚さ:50μm
【0121】接着剤層
【0122】 組成: 粘着性ポリマー:アクリル系粘着剤(日本カーバイド社製、PE-121) 100重量部 反応性オリゴマー:エポキシアクリレート (昭和高分子社製、リポキシH-6001) 10重量部 重合開始剤:有機過酸化物 2重量部
【0123】厚さ:100μm 硬化後の動的剪断弾性率:1.3×109 dyn/cm2
【0124】制振層
【0125】組成: 未加硫のスチレン−ブタジエンゴム 60重量部 スチレン樹脂 40重量部 炭酸カルシウム 200重量部 加硫剤:微粉硫黄 44重量部 加硫促進剤:亜鉛華 5重量部 補強剤・添加剤 85重量部
【0126】厚さ:2.0mm 加硫前のムーニー粘度(ML1+4 (100℃)):40 加硫後のゴム硬度(JIS K-6301のJIS−A型硬度
計):80 加硫後の動的剪断弾性率:3.8×108 dyn/cm2
【0127】粘接着剤層
【0128】 組成: 粘着性ポリマー:アクリル系粘着剤(日本カーバイド社製、PE-121) 100重量部 反応性オリゴマー:エポキシアクリレート (昭和高分子社製、リポキシH-6001) 10重量部 重合開始剤:有機過酸化物 4重量部
【0129】厚さ:100μm
【0130】離型シート 両面ポリエチレンラミネート紙系両面剥離紙(リンテッ
ク社製)
【0131】(実施例2)制振層5を次のようにした以
外は、実施例1と同様にして、図1に示す構成の制振・
補強シートを製造した。この場合、制振層の製造は、ア
スファルト、ゴム、合成樹脂粉末、顔料をそれぞれ適量
配合し、ミキシングロールにて溶融、混練し、これをプ
レス成形または押出成形にて400mm×1000mmのサ
イズのシートに成形することにより行った。その他は、
前記実施例1と同様にして製造した。
【0132】制振層 組成:ゴムアスファルト(アサヒコーポレーション社
製、NW-131) 厚さ:3.6mm 動的剪断弾性率:1.6×108 dyn/cm2
【0133】(実施例3)図2に示す構成の制振・補強
シートを製造した。各層の構成および条件は、次の通り
である。なお、バリヤ層は、制振層(未加硫ゴムシー
ト)の表面に塗布法により形成した。その他は、前記実
施例1と同様にして製造した。
【0134】拘束層 材料、厚さ:実施例1と同じ
【0135】接着剤層 組成:エポキシ系接着剤(セメダイン社製、セメダイン
ハイクック) 厚さ:200μm 硬化後の動的剪断弾性率:4.8×1010dyn/cm2
【0136】制振層 組成、物性、厚さ:実施例1と同じ
【0137】バリヤ層 組成:ポリ塩化ビニリデン(呉羽化学社製、クレハロン
ラテックスRA) 厚さ:5μm
【0138】粘接着剤層 組成、厚さ:実施例1と同じ
【0139】離型シート 実施例1と同じ
【0140】(実施例4)図3に示す構成の制振・補強
シートを製造した。各層の構成および条件は、次の通り
である。各層の製造は、前記実施例1と同様にして製造
した。
【0141】制振層 組成、物性、厚さ:実施例1と同じ
【0142】接着剤層 組成:アクリル系粘着剤(リンテック社製、PK) 厚さ:50μm 動的剪断弾性率:2.8×106 dyn/cm2
【0143】拘束層 材料、厚さ:実施例1と同じ
【0144】粘接着剤層 組成、厚さ:実施例1と同じ
【0145】離型シート 実施例1と同じ
【0146】(実施例5)制振層5として、前記実施例
2と同じ制振層(ゴムアスファルト、厚さ3.6mm)を
用いた以外は、実施例4と同様にして、図3に示す構成
の制振・補強シートを製造した。各層の製造は、前記実
施例2と同様にして製造した。
【0147】(比較例1)前記実施例1と同じ拘束層
(SUS304、厚さ50μm )の片面に、前記実施例
3と同じ組成の接着剤層(エポキシ系接着剤、厚さ3.
0mm)を有する補強シートを製造した。
【0148】(比較例2)前記実施例2と同じ制振層
(ゴムアスファルト、厚さ3.6mm)の片面に、前記実
施例4と同じ接着剤層(アクリル系粘着剤、厚さ50μ
m )を有し、該接着剤層に前記実施例1と同じ離型シー
トを貼着してなる制振シートを製造した。
【0149】上記実施例1〜5および比較例1、2の各
シートに対し、次の実験を行った。
【0150】<1>補強性の測定 実施例1〜5および比較例1、2の各シートを50mm×
150mmのサイズに裁断した。実施例1〜5および比較
例2については、離型シートを剥した後、それぞれを8
0mm×200mm×厚さ0.8mmの自動車用鋼板に貼着し
て試験片とした。次に、各試験片に対し、オーブンで約
140℃、30分間加熱処理を施し、常温付近まで冷却
して、未加硫ゴムおよび粘接着剤を硬化させた。
【0151】かくして得られた各試験片10を、図4に
示すように、自動車用鋼板11が上側となるように、1
00mm間隔で配置された一対のナイフエッジ12、13
上に載置し、その中央部に荷重をかけて、最大曲げ強度
および荷重点の2mm変位時の曲げ強度を測定した。ま
た、自動車用鋼板のみの値も併せて測定した。その結果
を下記表1に示す。なお、測定は、下記の条件で行っ
た。
【0152】試験速度:5.0mm/min 負荷距離:30mm 全変位量:30mm
【0153】<2>接着性の測定 実施例1〜5および比較例1、2の各シートを15mm×
150mmのサイズに裁断した。実施例1〜5および比較
例2については、離型シートを剥した後、それぞれを1
00mm×300mmの鋼板に貼着して試験片とした。
【0154】次に、各試験片を20±2℃、65±10
%RHの環境下に72時間放置した後、140±2℃、3
0分間加熱処理し、20℃まで冷却した。かくして得ら
れた各試験片を、JIS K-6830の衝撃試験機の回動するア
ングル(回動半径:915mm)の先端部に固定し、アン
グルを振り下ろして試験片に衝撃を与え、シートが鋼板
から剥離して脱落したときの、アングルの鉛直に対する
振り下ろし開始角度を測定し、この角度の大小(角度が
大きいほど、耐衝撃性、すなわち接着性に優れる)で接
着性を評価した。その結果を下記表1に示す。
【0155】
【表1】
【0156】<3>制振性の測定 実施例1〜5および比較例1、2の各シートを30mm×
300mmのサイズに裁断し、実施例1〜5および比較例
2については、離型シートを剥した後、それぞれ、同サ
イズの自動車用鋼板に貼着して試験片とした。
【0157】次に、各試験片に対し、オーブンで約14
0℃、30分間加熱処理を施し、常温付近まで冷却し
て、未加硫ゴムおよび粘接着剤を硬化させた。上述のよ
うにして得られた各試験片に対し、両端自由中央支持法
により、振動を与え(測定周波数:500Hz)、温度0
〜60℃の範囲で20℃毎に、損失係数ηを測定し、制
振性能を評価した。その結果を下記表2に示す。
【0158】
【表2】
【0159】<4>測定結果 上記表1および表2に示すように、実施例1〜5の制振
・補強シートは、いずれも、曲げ強度が高くかつ高温に
おける損失係数ηが大きく、よって、優れた補強性能と
温度依存性の小さい制振性能とを兼ね備えており、しか
も、被着体への接着信頼性も高いことが確認された。
【0160】これに対し、比較例1のシートでは、ある
程度の補強性能は有するものの、制振性がほとんどな
く、また、比較例2のシートでは、ある程度の制振性能
は有するものの、補強効果がほとんど得られず、また、
接着信頼性も低い。
【0161】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の制振・補強
シートによれば、優れた補強性能と制振性能とを兼ね備
えており、しかも、被着体への貼着の作業性を低下する
ことなく、高い接着信頼性を得ることができる。また、
本発明の制振・補強シートは、被着体への形状追従性に
も優れており、曲面への貼着も容易に行うことができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の制振・補強シートの実施例を示す断面
図である。
【図2】本発明の制振・補強シートの実施例を示す断面
図である。
【図3】本発明の制振・補強シートの実施例を示す断面
図である。
【図4】補強性能の測定方法を示す側面図である。
【符号の説明】
1A、1B、1C 制振・補強シート 2 積層体 3 拘束層 4 接着剤層 5 制振層 6 粘接着剤層 7 離型シート 8 バリヤ層 10 試験片 11 自動車用鋼板 12 ナイフエッジ

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 被着体の補強効果を担う拘束層と被着体
    の制振効果を担う制振層とが接着剤層を介して積層され
    た積層体を有することを特徴とする制振・補強シート。
  2. 【請求項2】 前記積層体の前記制振層側に、硬化性を
    有する粘接着剤層を有し、該粘接着剤層に離型シートが
    貼着されている請求項1に記載の制振・補強シート。
  3. 【請求項3】 さらに、前記制振層と前記粘接着剤層と
    の間に、有機成分の透過を遮断するバリヤ層を有する請
    求項2に記載の制振・補強シート。
  4. 【請求項4】 前記積層体の前記拘束層側に、硬化性を
    有する粘接着剤層を有し、該粘接着剤層に離型シートが
    貼着されている請求項1に記載の制振・補強シート。
  5. 【請求項5】 前記制振層は、未加硫ゴムを主とし、加
    硫剤が添加された粘弾性材料で構成されている請求項1
    ないし4のいずれかに記載の制振・補強シート。
  6. 【請求項6】 前記制振層は、加硫前のゴム粘度(JIS
    K-6300 ローターL型ムーニー粘度計 ML1+4 (10
    0℃))が10〜80のものである請求項5に記載の制
    振・補強シート。
  7. 【請求項7】 前記制振層は、加硫後の動的剪断弾性率
    が1×106 〜1×1010dyn/cm2 のものである請求項
    5または6に記載の制振・補強シート。
  8. 【請求項8】 前記制振層は、エラストマー材料で構成
    されている請求項1ないし4のいずれかに記載の制振・
    補強シート。
  9. 【請求項9】 前記制振層は、ゴムとアスファルトとを
    含む材料で構成されている請求項1ないし4のいずれか
    に記載の制振・補強シート。
  10. 【請求項10】 前記接着剤層は、粘着剤、接着剤また
    は粘接着剤で構成されている請求項1ないし9のいずれ
    かに記載の制振・補強シート。
  11. 【請求項11】 前記粘接着剤層は、粘着性ポリマー
    と、反応性のオリゴマーと、重合開始剤とを含むもので
    ある請求項2ないし10のいずれかに記載の制振・補強
    シート。
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