JPH083620B2 - 新規な青光吸収染料を含有する層を有する熱現像カラ−感光材料 - Google Patents
新規な青光吸収染料を含有する層を有する熱現像カラ−感光材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像によって形成された拡散性の色素を転
写してカラー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料
に関し、特に多重層構成からなる熱現像感光材料におい
て、新規な青光吸収染料を含む層を有する熱現像カラー
拡散転写画像を得る熱現像カラー感光材料に関する。
写してカラー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料
に関し、特に多重層構成からなる熱現像感光材料におい
て、新規な青光吸収染料を含む層を有する熱現像カラー
拡散転写画像を得る熱現像カラー感光材料に関する。
現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易
で迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知
であり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば
特公昭43−4921号、同43−4924号、写真工学の基礎(19
79年コロナ社刊行)の553頁〜555頁、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−17
029)等に記載されている。
で迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知
であり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば
特公昭43−4921号、同43−4924号、写真工学の基礎(19
79年コロナ社刊行)の553頁〜555頁、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−17
029)等に記載されている。
また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得
る熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これ
らの中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させ
た後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方
式は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等
の点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光
材料及び画像形成方法は例えば特開昭59−12431号、同5
9−159159号、同59−181345号、同59−229556号、同60
−2950号、同61−52643号、同61−61158号、同61−6115
7号、同59−180550号、同61−132952号、同61−139842
号、米国特許第4,595,652号、同4,590,154号及び同4,58
4,267号等に記載されている。
る熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これ
らの中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させ
た後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方
式は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等
の点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光
材料及び画像形成方法は例えば特開昭59−12431号、同5
9−159159号、同59−181345号、同59−229556号、同60
−2950号、同61−52643号、同61−61158号、同61−6115
7号、同59−180550号、同61−132952号、同61−139842
号、米国特許第4,595,652号、同4,590,154号及び同4,58
4,267号等に記載されている。
これらの中でも、特開昭59−124339号、同59−181345
号、同60−2950号、同59−182507号、米国特許第4,631,
251号、同4,650,748号等に記載されているカップリング
反応により色素を形成させ、形成色素を転写させること
により、カラー画像を形成することができる熱現像カラ
ー感光材料は、高濃度、低カブリのカラー画像が簡便に
得られる点ですぐれている。
号、同60−2950号、同59−182507号、米国特許第4,631,
251号、同4,650,748号等に記載されているカップリング
反応により色素を形成させ、形成色素を転写させること
により、カラー画像を形成することができる熱現像カラ
ー感光材料は、高濃度、低カブリのカラー画像が簡便に
得られる点ですぐれている。
これらの熱現像感光材料においては、青感性ハロゲン
化銀と他の感色性例えば赤感性又は緑感性ハロゲン化銀
を有する層の二つ以上の感色性の相異なるハロゲン化銀
を有する感光層を用いて、重層の多色カラー感光材料と
する場合には、通常露光方向に対し上層に青感性ハロゲ
ン化銀含有層、下層に他の感色性のハロゲン化銀含有層
を設け、かかる二つの層の間に青色光を吸収する化合物
(青光吸収染料)を含有する層を設ける必要がある。熱
現像感光材料に用いることのできる青光吸収染料として
は特開昭60−209734号、特開昭61−159643号等に記載さ
れた熱現像中不動化された青光吸収染料が知られてい
る。しかしながらこれらの各明細書に記載された色素
は、それが添加されたことに由来する(色素が発色現像
の酸化体の反応(カップリング反応)する為と推定され
る)転写濃度の低下や転写ムラが生じるという欠点があ
り、これらの点が改良された熱現像カラー感光材料用青
光吸収染料が要望されている。
化銀と他の感色性例えば赤感性又は緑感性ハロゲン化銀
を有する層の二つ以上の感色性の相異なるハロゲン化銀
を有する感光層を用いて、重層の多色カラー感光材料と
する場合には、通常露光方向に対し上層に青感性ハロゲ
ン化銀含有層、下層に他の感色性のハロゲン化銀含有層
を設け、かかる二つの層の間に青色光を吸収する化合物
(青光吸収染料)を含有する層を設ける必要がある。熱
現像感光材料に用いることのできる青光吸収染料として
は特開昭60−209734号、特開昭61−159643号等に記載さ
れた熱現像中不動化された青光吸収染料が知られてい
る。しかしながらこれらの各明細書に記載された色素
は、それが添加されたことに由来する(色素が発色現像
の酸化体の反応(カップリング反応)する為と推定され
る)転写濃度の低下や転写ムラが生じるという欠点があ
り、これらの点が改良された熱現像カラー感光材料用青
光吸収染料が要望されている。
従って本発明は上記の公知の熱現像カラー感光材料に
使用されている青光吸収染料の問題点を解決することを
目的とするものである。
使用されている青光吸収染料の問題点を解決することを
目的とするものである。
即ち本発明の目的は、高濃度の転写画像を得ることが
できる熱現像カラー感光材料の提供にある。
できる熱現像カラー感光材料の提供にある。
本発明の別の目的は、実質的に熱現像カラー感光材料
中でカップリング反応を起こさない青光吸収染料を有す
る非感光性層(黄色フィルター層)を有する熱現像カラ
ー感光材料の提供にある。
中でカップリング反応を起こさない青光吸収染料を有す
る非感光性層(黄色フィルター層)を有する熱現像カラ
ー感光材料の提供にある。
本発明のさらに別の目的は転写ムラのないカラー画像
を得ることのできる熱現像カラー感光材料の提供にあ
る。
を得ることのできる熱現像カラー感光材料の提供にあ
る。
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
支持体上に、それぞれ、ハロゲン化銀、色素供与物質、
還元剤及びバインダーからなる赤感光層、緑感光層、青
感光層を有し、かつ露光方向に対し上層に青感光層を、
下層に他の感光層を設け、さらに青感光層と他の感光層
との間に非感光性層を少なくとも有する熱現像カラー感
光材料において、該非感光性層に少なくとも下記一般式
(1)で表わされる青光吸収染料を含有することを特徴
とする熱現像カラー感光材料によって達成されることを
見出した。
支持体上に、それぞれ、ハロゲン化銀、色素供与物質、
還元剤及びバインダーからなる赤感光層、緑感光層、青
感光層を有し、かつ露光方向に対し上層に青感光層を、
下層に他の感光層を設け、さらに青感光層と他の感光層
との間に非感光性層を少なくとも有する熱現像カラー感
光材料において、該非感光性層に少なくとも下記一般式
(1)で表わされる青光吸収染料を含有することを特徴
とする熱現像カラー感光材料によって達成されることを
見出した。
一般式(1) 式中Xは電子吸引性の基を表わし、R1はアリール基を
表わし、R2は5又は6員の芳香族炭素環又は複素環を表
わし、R1,R2又はXの少なくとも一つは該一般式(1)
で表わされる青光吸収染料を熱現像中不動化することが
できるバラスト基で置換されている。
表わし、R2は5又は6員の芳香族炭素環又は複素環を表
わし、R1,R2又はXの少なくとも一つは該一般式(1)
で表わされる青光吸収染料を熱現像中不動化することが
できるバラスト基で置換されている。
本発明の青光吸収染料についてさらに詳細に説明す
る。一般式(1)においてXは電子吸引基を表わすが好
ましくはシアノ基又はカルバモイル基を表わす。R1はア
リール基を表わすが、好ましくはフェニル基を表わし、
R2は5〜6員の芳香族炭素環又は複素環(これらの環は
さらに他の炭素環又は複素環と縮合環を形成しても良
い。)を表わすが、好ましくはフェニル基、ピリジル基
を表わす。さらにR1,R2又はX上の少なくとも一つは該
一般式(1)で表わされる青光吸収染料を熱現像中実質
的に不動化することができるバラスト基で置換されてい
る。
る。一般式(1)においてXは電子吸引基を表わすが好
ましくはシアノ基又はカルバモイル基を表わす。R1はア
リール基を表わすが、好ましくはフェニル基を表わし、
R2は5〜6員の芳香族炭素環又は複素環(これらの環は
さらに他の炭素環又は複素環と縮合環を形成しても良
い。)を表わすが、好ましくはフェニル基、ピリジル基
を表わす。さらにR1,R2又はX上の少なくとも一つは該
一般式(1)で表わされる青光吸収染料を熱現像中実質
的に不動化することができるバラスト基で置換されてい
る。
該バラスト基としては、炭素数8以上(好ましくは12
以上)の有機基およびポリマー残基が好ましい。また、
親水性基(例えばスルホ基)も本発明においては不動化
できるバラスト基として作用することができ、炭素数8
以上の有機基と親水性基とを有する本発明の青光吸収染
料は不動性の点でさらに好ましく、親水性基を有するポ
リマー構造を有する本発明の青光吸収染料も好ましい。
以上)の有機基およびポリマー残基が好ましい。また、
親水性基(例えばスルホ基)も本発明においては不動化
できるバラスト基として作用することができ、炭素数8
以上の有機基と親水性基とを有する本発明の青光吸収染
料は不動性の点でさらに好ましく、親水性基を有するポ
リマー構造を有する本発明の青光吸収染料も好ましい。
該バラスト基がポリマー残基である場合には、一般式
(1)で表される染料はXで表される環上の置換基、ま
たはR1,R2の少なくとも1つがエチレン性不飽和基であ
る色素単量体から誘導される繰り返し単位を有するポリ
マー色素であることが好ましい。
(1)で表される染料はXで表される環上の置換基、ま
たはR1,R2の少なくとも1つがエチレン性不飽和基であ
る色素単量体から誘導される繰り返し単位を有するポリ
マー色素であることが好ましい。
本発明において、該エチレン性不飽和基としては下記
一般式(2)で表される基が好ましい。
一般式(2)で表される基が好ましい。
一般式(2) 式中、R1は水素原子、カルボキシ基またはアルキル基
(例えば、メチル基、エチル基等)を表わし、このアル
キル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子
等)、カルボキシル基等である。R1で表わされるカルボ
キシル基および置換基のカルボキシル基は塩を形成して
もよい。J1およびJ2はそれぞれ2価の結合基を表わし、
この2価の結合基としては、例えば、−NHCO−,−CONH
−,−COO−,−OCO−,−SCO−,−COS−,−O−,−
S−,−SO−,−SO2−等である。X1およびX2はそれぞ
れ2価の炭化水素基を表わし、2価の炭化水素基として
は例えば、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレ
ン基が挙げられ、アルキレン基としては、例えば、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基等であり、アリーレ
ン基としては、例えば、フェニレン基等であり、アラル
キレン基としては、フェニルメチレン基等であり、アル
キレンアリーレン基としては、例えば、メチレンフェニ
レン基等であり、アリーレンアルキレン基としては、例
えば、フェニレンメチレン基等である。k,l1,m1,l2およ
びm2はそれぞれ0または1を表わす。
(例えば、メチル基、エチル基等)を表わし、このアル
キル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子
等)、カルボキシル基等である。R1で表わされるカルボ
キシル基および置換基のカルボキシル基は塩を形成して
もよい。J1およびJ2はそれぞれ2価の結合基を表わし、
この2価の結合基としては、例えば、−NHCO−,−CONH
−,−COO−,−OCO−,−SCO−,−COS−,−O−,−
S−,−SO−,−SO2−等である。X1およびX2はそれぞ
れ2価の炭化水素基を表わし、2価の炭化水素基として
は例えば、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレ
ン基が挙げられ、アルキレン基としては、例えば、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基等であり、アリーレ
ン基としては、例えば、フェニレン基等であり、アラル
キレン基としては、フェニルメチレン基等であり、アル
キレンアリーレン基としては、例えば、メチレンフェニ
レン基等であり、アリーレンアルキレン基としては、例
えば、フェニレンメチレン基等である。k,l1,m1,l2およ
びm2はそれぞれ0または1を表わす。
本発明の一般式(1)で表わされる染料がポリマー染
料である場合には、色素単量体の1種のみからなる繰り
返し単位のいわゆるホモポリマーであっても、前記一般
式(1)で表される単量体の2種以上を組み合わせたコ
ポリマーであってもよく、さらに他の共重合し得るエチ
レン性不飽和基を有するコモノマーの1種以上とからな
るコポリマーであってもよい。
料である場合には、色素単量体の1種のみからなる繰り
返し単位のいわゆるホモポリマーであっても、前記一般
式(1)で表される単量体の2種以上を組み合わせたコ
ポリマーであってもよく、さらに他の共重合し得るエチ
レン性不飽和基を有するコモノマーの1種以上とからな
るコポリマーであってもよい。
本発明の一般式(1)で表わされる染料(ポリマー染
料である場合には染料単量体)の具体例を表−1に示
す。
料である場合には染料単量体)の具体例を表−1に示
す。
以下、本発明の青光吸収染料の具体的合成例を示す。
合成例 Y−3の合成 亜硝酸ナトリウム6.16gを40mlの濃硫酸にゆっくり添
加し、添加後70℃まで加熱して完溶させ、ニトロシル硫
酸液を得た、別に醋酸280mlに下記アミン(A)25.4gを
溶解しこの液に20℃以下でニトロシル硫酸液の全量を添
加し、室温で30分攪拌してジアゾニウム溶液を得た。1
−p−スルホフェニル−3−シアノ−5−ピラゾロン24
gを150gの水酸化ナトリウムを含む水(800ml)に溶解
し、上記ジアゾニウム溶液の全量を20℃以下で滴下し
た。滴下後1時間室温で攪拌し希硫酸でpHを3.0以下と
し析出する黄色固体を濾別した。この黄色固体をさらに
水及びセセトンで洗い乾燥し目的物を得た。収率74% アミン(A) 表−2に本発明のポリマー染料の具体例を示す。
加し、添加後70℃まで加熱して完溶させ、ニトロシル硫
酸液を得た、別に醋酸280mlに下記アミン(A)25.4gを
溶解しこの液に20℃以下でニトロシル硫酸液の全量を添
加し、室温で30分攪拌してジアゾニウム溶液を得た。1
−p−スルホフェニル−3−シアノ−5−ピラゾロン24
gを150gの水酸化ナトリウムを含む水(800ml)に溶解
し、上記ジアゾニウム溶液の全量を20℃以下で滴下し
た。滴下後1時間室温で攪拌し希硫酸でpHを3.0以下と
し析出する黄色固体を濾別した。この黄色固体をさらに
水及びセセトンで洗い乾燥し目的物を得た。収率74% アミン(A) 表−2に本発明のポリマー染料の具体例を示す。
本発明の青光吸収染料は単独で用いても良いし、2種
以上の併用でもよい。その使用量は限定的ではなく、該
染料の種類、単用か又は2種以上の併用使用か等に応じ
て決定すれば良いが、例えば、その使用量は支持体1m2
に対して0.01g〜10g、好ましくは0.04〜1.5g用いること
ができる。
以上の併用でもよい。その使用量は限定的ではなく、該
染料の種類、単用か又は2種以上の併用使用か等に応じ
て決定すれば良いが、例えば、その使用量は支持体1m2
に対して0.01g〜10g、好ましくは0.04〜1.5g用いること
ができる。
本発明に用いられる色素供与物質としては、例えば特
開昭62−44737号、特願昭60−271117号、特願昭61−115
63号に記載されている非拡散性の色素を形成するカプラ
ー、例えば米国特許第475,441号に記載のロイコ色素、
或いは例えば米国特許第4,235,957号等に記載の熱現像
色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質とし
て用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色素
を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いること
がよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を形
成する化合物を用いることが好ましい。
開昭62−44737号、特願昭60−271117号、特願昭61−115
63号に記載されている非拡散性の色素を形成するカプラ
ー、例えば米国特許第475,441号に記載のロイコ色素、
或いは例えば米国特許第4,235,957号等に記載の熱現像
色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質とし
て用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色素
を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いること
がよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を形
成する化合物を用いることが好ましい。
以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物
質について説明する。拡散型色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀および/または必要に応じて用いられ
る有機塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハロ
ゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するも
の)に分類できる。
質について説明する。拡散型色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀および/または必要に応じて用いられ
る有機塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハロ
ゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するも
の)に分類できる。
ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許第4,
463,079号、同4,439,513号、特開昭59−60434号、同59
−65839号、同59−71046号、同59−87450号、同59−887
30号、同59−123837号、同59−124329号、同59−165054
号、同59−164055号等に記載されている還元性色素放出
化合物が挙げられる。
463,079号、同4,439,513号、特開昭59−60434号、同59
−65839号、同59−71046号、同59−87450号、同59−887
30号、同59−123837号、同59−124329号、同59−165054
号、同59−164055号等に記載されている還元性色素放出
化合物が挙げられる。
別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許
第4,474,867号、特開昭59−12431号、同59−48765号、
同59−174834号、同59−776642号、同59−159159号、同
59−231540号等に記載されているカップリング色素放出
型化合物が挙げられる。
第4,474,867号、特開昭59−12431号、同59−48765号、
同59−174834号、同59−776642号、同59−159159号、同
59−231540号等に記載されているカップリング色素放出
型化合物が挙げられる。
さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては
次の一般式(3)で表されるカップリング色素形成型化
合物が挙げられる。
次の一般式(3)で表されるカップリング色素形成型化
合物が挙げられる。
一般式(3) CpJB 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリング反
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基を
表し、Bはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、
熱現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよ
うにするもので、分子の性質によりその作用を示す基
(スルホ基など)や、大きさによりその作用を示す基
(炭素原子数が大きい基など)等をいう。Cpで表される
カプラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好
にするため、その分子量が700以下であるものが好まし
く、より好ましくは500以下である。
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基を
表し、Bはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、
熱現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよ
うにするもので、分子の性質によりその作用を示す基
(スルホ基など)や、大きさによりその作用を示す基
(炭素原子数が大きい基など)等をいう。Cpで表される
カプラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好
にするため、その分子量が700以下であるものが好まし
く、より好ましくは500以下である。
バラスト基としては好ましくは8個以上、より好まし
くは12個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリ
マー鎖である基がより好ましい。
くは12個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともにふくむ基は更に好ましく、更にポリ
マー鎖である基がより好ましい。
このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形
成型化合物としては、一般式(4)で表される単量体か
ら誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の
基として有するものが好ましい。
成型化合物としては、一般式(4)で表される単量体か
ら誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の
基として有するものが好ましい。
一般式(4) CpJYlZL 式中、Cp,Jは一般式(3)で定義されたものと同義で
あり、Yはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキ
レン基を表し、lは0または1を表し、Zは2価の有機
基を表し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレン性不
飽和基を有する基を表す。
あり、Yはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキ
レン基を表し、lは0または1を表し、Zは2価の有機
基を表し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレン性不
飽和基を有する基を表す。
一般式(3)及び(4)で表されるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339号、同
59−181345号、同60−2950号、同61−57943号、同61−5
9336号、米国特許第4,631,251号、同4,650,748号、同4,
656,124号等に記載されており、とくに米国特許第4,65
6,124号、米国特許第4,631,251号、同4,650,748号に記
載されたポリマー型色素供与物質が好ましい。
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339号、同
59−181345号、同60−2950号、同61−57943号、同61−5
9336号、米国特許第4,631,251号、同4,650,748号、同4,
656,124号等に記載されており、とくに米国特許第4,65
6,124号、米国特許第4,631,251号、同4,650,748号に記
載されたポリマー型色素供与物質が好ましい。
ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号等に記載の色素現像剤化合
物、例えば、特開昭59−154445号、同59−766954号等に
記載の分子内求核反応により拡散性色素を放出する化合
物、例えば特開昭59−116655号等に記載のコバルト錯体
化合物、或いは例えば特開昭59−124327号、同59−1524
40号等に記載の酸化されると色素放出能力を失う化合物
がある。
55430号、同59−165054号等に記載の色素現像剤化合
物、例えば、特開昭59−154445号、同59−766954号等に
記載の分子内求核反応により拡散性色素を放出する化合
物、例えば特開昭59−116655号等に記載のコバルト錯体
化合物、或いは例えば特開昭59−124327号、同59−1524
40号等に記載の酸化されると色素放出能力を失う化合物
がある。
本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素
の残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好ま
しくは分子量が800以下、より好ましくは600以下である
ものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色
素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色
素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像
時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でもよ
い。また、これらの色素残基は画像の耐光性を上げる目
的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−124337号に
記載されているキレート可能な色素残基であることも好
ましい一形態である。
の残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好ま
しくは分子量が800以下、より好ましくは600以下である
ものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色
素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色
素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像
時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でもよ
い。また、これらの色素残基は画像の耐光性を上げる目
的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−124337号に
記載されているキレート可能な色素残基であることも好
ましい一形態である。
これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2つ
以上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は1m2当たり0.005〜50g、好ましくは0.1g〜10g
用いることができる。
以上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種
以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその
使用量は1m2当たり0.005〜50g、好ましくは0.1g〜10g
用いることができる。
本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点
溶媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または
高沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸
化ナトリウム10パーセント水溶液等)に溶解した後、酸
(例えば、クエン酸または硝酸等)にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点
溶媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または
高沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸
化ナトリウム10パーセント水溶液等)に溶解した後、酸
(例えば、クエン酸または硝酸等)にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。
次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について
述べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意
の方法で調製することができる。好ましい実施態様によ
れば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。
述べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意
の方法で調製することができる。好ましい実施態様によ
れば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。
本発明においては、粒子のハロゲン組成が表面と内部
で異なった多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用い
ることができる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子であってハロゲン組成がステップ状に変化したもの、
或いは連続的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。
で異なった多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用い
ることができる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子であってハロゲン組成がステップ状に変化したもの、
或いは連続的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。
また、その形状は、立方体、球形、8面体、12面体、
14面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでないも
のでも用いることができる。この種のハロゲン化銀とし
ては、特開昭60−215948号に記載されているものがあ
る。
14面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでないも
のでも用いることができる。この種のハロゲン化銀とし
ては、特開昭60−215948号に記載されているものがあ
る。
また、例えば特開昭58−111933号、同58−111934号、
同58−108526、リサーチ・ディスクロージャー22534号
等に記載されているような、2つの平行する結晶面を有
し、かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶
よりも面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比す
なわち粒子の直径対厚みの比が5:1以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることも
できる。
同58−108526、リサーチ・ディスクロージャー22534号
等に記載されているような、2つの平行する結晶面を有
し、かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶
よりも面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比す
なわち粒子の直径対厚みの比が5:1以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることも
できる。
さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。表面が予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
2,592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,51
1,622号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等に記載されており、表面が予めカ
ブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子とは、上
記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感
度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀粒子で
ある。また、米国特許第3,271,157号、同第3,447,927号
及び同第3,531,291号に記載されている多価金属イオン
を内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀
乳剤、または米国特許第3,761,276号に記載されている
ドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く
化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524
号及び同50−38525号等に記載されている積層構造を有
する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−
156614号及び特開昭55−127549号に記載されているハロ
ゲン化銀乳剤などである。
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。表面が予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
2,592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,51
1,622号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等に記載されており、表面が予めカ
ブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子とは、上
記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感
度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀粒子で
ある。また、米国特許第3,271,157号、同第3,447,927号
及び同第3,531,291号に記載されている多価金属イオン
を内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀
乳剤、または米国特許第3,761,276号に記載されている
ドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く
化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524
号及び同50−38525号等に記載されている積層構造を有
する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−
156614号及び特開昭55−127549号に記載されているハロ
ゲン化銀乳剤などである。
該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感しても良い。
方法で化学的に増感しても良い。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好ましく
は約0.01μm〜0.5μmである。
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好ましく
は約0.01μm〜0.5μmである。
本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法
として、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させ
ることもできる。
として、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させ
ることもできる。
これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分
は、種々の態様で組合せて使用でき、使用量は、一層あ
たり支持体1m2に対して0.001g〜50gであることが好ま
しく、より好ましくは、0.1〜10gである。
は、種々の態様で組合せて使用でき、使用量は、一層あ
たり支持体1m2に対して0.001g〜50gであることが好ま
しく、より好ましくは、0.1〜10gである。
本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、
例えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つ
まり3核または4核の)シアニン、ホロポラーシアニ
ン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等の各色素
が挙げられる。
例えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つ
まり3核または4核の)シアニン、ホロポラーシアニ
ン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等の各色素
が挙げられる。
これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン
化銀またはハロゲン化銀形成成分1モル当たり1×10-4
モル〜1モルである。更に好ましくは、1×10-4〜1×
10-1モルである。
化銀またはハロゲン化銀形成成分1モル当たり1×10-4
モル〜1モルである。更に好ましくは、1×10-4〜1×
10-1モルである。
本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感
度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を
用いることができる。
度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を
用いることができる。
本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀
塩としては、特開昭53−4921号、特開昭49−52626号、
同52−141222号、同53−36224号及び同53−37626号、同
52−141222号、同53−36224号および同53−37610号等な
らびに米国特許第3,330,633号、同第3,794,496号、同第
4,105,451号等に記載されているような長鎖の脂肪族カ
ルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリル酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α
−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀など、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀な
ど、特公昭44−26582号、同45−12700号、同45−18416
号、同45−22185号、特開昭52−137321号、特開昭58−1
18638号、同58−118639号、米国特許第4,123,274号に記
載されているイミノ基の銀塩がある。
塩としては、特開昭53−4921号、特開昭49−52626号、
同52−141222号、同53−36224号及び同53−37626号、同
52−141222号、同53−36224号および同53−37610号等な
らびに米国特許第3,330,633号、同第3,794,496号、同第
4,105,451号等に記載されているような長鎖の脂肪族カ
ルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリル酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α
−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀など、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀な
ど、特公昭44−26582号、同45−12700号、同45−18416
号、同45−22185号、特開昭52−137321号、特開昭58−1
18638号、同58−118639号、米国特許第4,123,274号に記
載されているイミノ基の銀塩がある。
その他特開昭52−31728号に記載されているような安
定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980
号に記載されているようなイミゾリンチオンの銀塩等が
用いられる。
定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980
号に記載されているようなイミゾリンチオンの銀塩等が
用いられる。
以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好
ましい。
本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種
以上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の手段としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるも
の等を挙げることができるが、これらに制限されること
はない。
以上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の手段としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるも
の等を挙げることができるが、これらに制限されること
はない。
また、有機銀塩の調製法としては、一般的には水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混
合する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを
添加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加し
て有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝
酸銀溶液を用いたりすることも有効である。
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混
合する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを
添加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加し
て有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝
酸銀溶液を用いたりすることも有効である。
該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モ
ル当たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましく
は0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.3〜30モル
である。
ル当たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましく
は0.1〜100モルである。さらに好ましくは0.3〜30モル
である。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤(本明細
書中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとす
る)は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを
使用することができる。
書中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとす
る)は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを
使用することができる。
本発明に用いることができる還元剤としては、例えば
米国特許第3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,
328号、またRD(リサーチ・ディスクロージャー)No.12
146、同No.15108、同No.15127および特開昭56−27132
号、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開昭
53−135628号、同57−79035号等に記載のp−フェニレ
ンジアミン系及びp−アミノフェノール系現像主薬、フ
ォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリ
ン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれ
らのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミ
ドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナ
フトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビス
ナフトール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビ
ン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いること
ができる。
米国特許第3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,
328号、またRD(リサーチ・ディスクロージャー)No.12
146、同No.15108、同No.15127および特開昭56−27132
号、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開昭
53−135628号、同57−79035号等に記載のp−フェニレ
ンジアミン系及びp−アミノフェノール系現像主薬、フ
ォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミドアニリ
ン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれ
らのプレカーサや、或いはフェノール類、スルホンアミ
ドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナ
フトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレンビス
ナフトール類、メチレンビスフェノール類、アスコルビ
ン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用いること
ができる。
特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133号及び
特願昭61−71683号に記載のN−(p−N,N−ジアルキ
ル)フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。
特願昭61−71683号に記載のN−(p−N,N−ジアルキ
ル)フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。
前記還元剤は2種以上同時に用いてもよい。
本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の
使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機
酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必
ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン
化銀1モルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、更に
好ましくは0.1〜200モルである。
使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機
酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必
ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン
化銀1モルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、更に
好ましくは0.1〜200モルである。
本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイン
ダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分
子物質などがあり、これらはその1または2以上を組合
せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘
導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好
ましくは特開昭59−229556号に記載のゼラチンと、ポリ
ビニルピロリドンとの混合バインダーを用いることであ
る。
ダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分
子物質などがあり、これらはその1または2以上を組合
せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘
導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好
ましくは特開昭59−229556号に記載のゼラチンと、ポリ
ビニルピロリドンとの混合バインダーを用いることであ
る。
バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1m2当た
り0.05g〜50gであり、更に好ましくは0.1g〜10gであ
る。
り0.05g〜50gであり、更に好ましくは0.1g〜10gであ
る。
また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜1
0g用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。
0g用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を
形成して得ることができ、ここで用いることができる支
持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロー
スアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィ
ルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコ
ート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙
げられる。
形成して得ることができ、ここで用いることができる支
持体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロー
スアセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィ
ルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコ
ート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙
げられる。
本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び/または受
像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。熱溶剤とは、熱現像及び/または熱転写を促進する
化合物である。これらの化合物としては、例えば米国特
許第3,347,675号、同第3,667,959号、RD(リサーチ・デ
ィスクロージャー)No.17643(XII)、特開昭59−22955
6号、同59−68730号、同59−84236号、同60−191251
号、同60−232547号、同60−14241号、同61−52643号
等、特願昭60−218768号、同60−181965号、同60−1846
37号等、米国特許第3,438,776号、同3,666,477号、同3,
667,959号等、特開昭51−19525号、同53−24829号、同5
3−60223号、同58−118640号、同58−198038号等に記載
されているような極性を有する有機化合物が挙げられ、
本発明を実施する際に特に有用なものとしては、例えば
尿素誘導体(例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレ
ア、フェニルウレア等)、アミド誘導体(例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、p−トルアミド、p−ブトキ
シベンズアミド等)、スルホンアミド誘導体(例えばベ
ンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミド
等)、多価アルコール類(例えば、1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジ
オール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン
等)、またはポリエチレングリコール類が挙げられる。
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び/または受
像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。熱溶剤とは、熱現像及び/または熱転写を促進する
化合物である。これらの化合物としては、例えば米国特
許第3,347,675号、同第3,667,959号、RD(リサーチ・デ
ィスクロージャー)No.17643(XII)、特開昭59−22955
6号、同59−68730号、同59−84236号、同60−191251
号、同60−232547号、同60−14241号、同61−52643号
等、特願昭60−218768号、同60−181965号、同60−1846
37号等、米国特許第3,438,776号、同3,666,477号、同3,
667,959号等、特開昭51−19525号、同53−24829号、同5
3−60223号、同58−118640号、同58−198038号等に記載
されているような極性を有する有機化合物が挙げられ、
本発明を実施する際に特に有用なものとしては、例えば
尿素誘導体(例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレ
ア、フェニルウレア等)、アミド誘導体(例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、p−トルアミド、p−ブトキ
シベンズアミド等)、スルホンアミド誘導体(例えばベ
ンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミド
等)、多価アルコール類(例えば、1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジ
オール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン
等)、またはポリエチレングリコール類が挙げられる。
上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤が更に好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温(60℃以上、好ましくは100℃以
上、特に好ましくは130℃以上250℃以下)では液状にな
る化合物であり、無機性/有機性の比(“有機概念図”
甲田善生、三共出版(株)、1984)が0.5〜3.0、好まし
くは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜2.0の範囲にある化
合物をいう。
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温(60℃以上、好ましくは100℃以
上、特に好ましくは130℃以上250℃以下)では液状にな
る化合物であり、無機性/有機性の比(“有機概念図”
甲田善生、三共出版(株)、1984)が0.5〜3.0、好まし
くは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜2.0の範囲にある化
合物をいう。
上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭60
−278331号、同60−280824号に記載されている。
−278331号、同60−280824号に記載されている。
熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。
剤層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げるこ
とができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加さ
れて用いられる。
熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の10重量
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200重量%で
ある。
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200重量%で
ある。
本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要
に応じ各種添加剤を含有することができる。
に応じ各種添加剤を含有することができる。
熱現像感光材料において色調剤として知られているも
のが、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同50−2524号、同50
−67132号、同50−67641号、同50−114217号、同52−33
722号、同52−99813号、同53−1020号、同53−55115
号、同53−76020号、同53−125014号、同54−156523
号、同54−1565324号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015号等な
らびに西独特許第2,140,406号、同第2,141,063号、同第
2,220,618号、米国特許第3,847,612号、同第3,782,941
号、同第4,201,582号等、ならびに特開昭57−207244
号、同57−207245号、同58−1896328号、同58−193541
号等に記載されている化合物がある。
のが、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46−4928
号、同46−6077号、同49−5019号、同50−2524号、同50
−67132号、同50−67641号、同50−114217号、同52−33
722号、同52−99813号、同53−1020号、同53−55115
号、同53−76020号、同53−125014号、同54−156523
号、同54−1565324号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015号等な
らびに西独特許第2,140,406号、同第2,141,063号、同第
2,220,618号、米国特許第3,847,612号、同第3,782,941
号、同第4,201,582号等、ならびに特開昭57−207244
号、同57−207245号、同58−1896328号、同58−193541
号等に記載されている化合物がある。
別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号、同59
−111636号に記載の化合物が挙げられる。また特願昭59
−280881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いること
ができる。
−111636号に記載の化合物が挙げられる。また特願昭59
−280881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いること
ができる。
カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739
号に記載されている高級脂肪酸、特公昭47−11113号に
記載の第2水銀塩、特開昭51−47419号に記載のN−ハ
ロゲン化合物、米国特許第3,700,457号、特開昭51−507
25号に記載のメルカプト化合物放出性化合物、同49−12
5016号に記載のアリールスルホン酸、同51−47419号に
記載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第1,455,271
号、特開昭50−101019号に記載の酸化剤、同53−19825
号に記載のスルフィン酸類あるいはチオラウシル類、同
51−81124号、同55−93149号に記載のジスルフィドおよ
びポリスルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同51−104338号に記載のフリ
ーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリマ
ー酸、米国特許第4,138,265号に記載のチアゾリンチオ
ン、特開昭54−51821号、米国特許第4,137,079号に記載
の1,2,4−トリアゾールあるいは5−メルカプト1,2,4−
トリアゾール、特開昭55−142331号に記載の1,2,3,4−
チアトリアゾール類、同59−46641号、同59−57233号、
同59−57234号に記載のジハロゲン化合物あるいはトリ
ハロゲン化合物、さらに同59−111636号に記載のチオー
ル化合物、同60−198540号に記載のハイドロキノン誘導
体、同60−227255号に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
号に記載されている高級脂肪酸、特公昭47−11113号に
記載の第2水銀塩、特開昭51−47419号に記載のN−ハ
ロゲン化合物、米国特許第3,700,457号、特開昭51−507
25号に記載のメルカプト化合物放出性化合物、同49−12
5016号に記載のアリールスルホン酸、同51−47419号に
記載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第1,455,271
号、特開昭50−101019号に記載の酸化剤、同53−19825
号に記載のスルフィン酸類あるいはチオラウシル類、同
51−81124号、同55−93149号に記載のジスルフィドおよ
びポリスルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同51−104338号に記載のフリ
ーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有したポリマ
ー酸、米国特許第4,138,265号に記載のチアゾリンチオ
ン、特開昭54−51821号、米国特許第4,137,079号に記載
の1,2,4−トリアゾールあるいは5−メルカプト1,2,4−
トリアゾール、特開昭55−142331号に記載の1,2,3,4−
チアトリアゾール類、同59−46641号、同59−57233号、
同59−57234号に記載のジハロゲン化合物あるいはトリ
ハロゲン化合物、さらに同59−111636号に記載のチオー
ル化合物、同60−198540号に記載のハイドロキノン誘導
体、同60−227255号に記載のハイドロキノン誘導体とベ
ンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願
昭60−218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60−262177号に記載されているポリマー抑制
剤および特願昭60−263564号に記載のバラスト基を有す
る抑制剤化合物があげられる。
昭60−218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60−262177号に記載されているポリマー抑制
剤および特願昭60−263564号に記載のバラスト基を有す
る抑制剤化合物があげられる。
さらに、無機、或は有機塩基、または塩素基プレカー
サーを添加することができる。塩基プレカーサーとして
は加熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物
(例えばグアニジニウムトリクロロアセテート)、分子
内求核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出
する化合物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号、
同56−132332号、英国特許第2,079,480号、米国特許第
4,060,420号、特開昭59−157637号、同59−166943号、
同59−180537号、同59−174830号、同59−195237号等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。
サーを添加することができる。塩基プレカーサーとして
は加熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物
(例えばグアニジニウムトリクロロアセテート)、分子
内求核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出
する化合物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号、
同56−132332号、英国特許第2,079,480号、米国特許第
4,060,420号、特開昭59−157637号、同59−166943号、
同59−180537号、同59−174830号、同59−195237号等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。
その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる
各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD
(リサーチ・ディスクロージャー)誌Vol.170、1978年
6月No.17029号、特願昭60−276615号等に記載されてい
る。
各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD
(リサーチ・ディスクロージャー)誌Vol.170、1978年
6月No.17029号、特願昭60−276615号等に記載されてい
る。
本発明の熱現像カラー感光材料においては、基本的に
は一つの感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、
(2)還元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダー
を含有し、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有
し、この感光性層を少なくとも3層有し、それぞれ青感
性、緑感性、赤感性に分光増感されている。そして、前
記青感性層と緑感性層との間、もしくは前記青感性層と
赤感性層との間に、前記本発明の青光吸収色素を含有す
る層を設けてなる。
は一つの感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、
(2)還元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダー
を含有し、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有
し、この感光性層を少なくとも3層有し、それぞれ青感
性、緑感性、赤感性に分光増感されている。そして、前
記青感性層と緑感性層との間、もしくは前記青感性層と
赤感性層との間に、前記本発明の青光吸収色素を含有す
る層を設けてなる。
さらに、青感性層、青光吸収色素を含有する層および
他の感光性層(緑感性層および赤感性層)の配置は、露
光時の光の侵入側からみて、青感性層、青光吸収色素を
含有する層および他の感光性層(ここで緑感性層および
赤感性層の順はどちらでもよい)の順で構成されてい
る。ここで、上記各感光性層は必ずしも単一の写真構成
層中に上記(1)ないし(5)の成分を含有させる必要
はなく、例えば、感光性層を2層に分け、前記(1)
(2)、(4)、(5)の成分を一方側の感光性層に含
有させ、この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与
物質(3)を含有せしめる等、相互に反応可能な状態で
あれば2以上の写真構成層に分けて含有せしめてもよ
い。
他の感光性層(緑感性層および赤感性層)の配置は、露
光時の光の侵入側からみて、青感性層、青光吸収色素を
含有する層および他の感光性層(ここで緑感性層および
赤感性層の順はどちらでもよい)の順で構成されてい
る。ここで、上記各感光性層は必ずしも単一の写真構成
層中に上記(1)ないし(5)の成分を含有させる必要
はなく、例えば、感光性層を2層に分け、前記(1)
(2)、(4)、(5)の成分を一方側の感光性層に含
有させ、この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与
物質(3)を含有せしめる等、相互に反応可能な状態で
あれば2以上の写真構成層に分けて含有せしめてもよ
い。
本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは
80℃〜200℃、さらに好ましくは100℃〜170℃の温度範
囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、更に好ましくは1.5
秒間〜120秒間加熱するだけで現像される。拡散性色素
の受像層への転写は、熱現像時に受像部材を感光材料の
感光面と受像層を密着させることにより熱現像と同時に
行ってもよく、また、熱現像後に受像部材と密着した
り、また、水を供給した後に密着しさらに必要なら加熱
したりすることによって転写してもよい。また、露光前
に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。
また、特開昭60−143338号、特願昭60−3644号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため、感光材料及
び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。
80℃〜200℃、さらに好ましくは100℃〜170℃の温度範
囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、更に好ましくは1.5
秒間〜120秒間加熱するだけで現像される。拡散性色素
の受像層への転写は、熱現像時に受像部材を感光材料の
感光面と受像層を密着させることにより熱現像と同時に
行ってもよく、また、熱現像後に受像部材と密着した
り、また、水を供給した後に密着しさらに必要なら加熱
したりすることによって転写してもよい。また、露光前
に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。
また、特開昭60−143338号、特願昭60−3644号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため、感光材料及
び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度で
それぞれ予備加熱してもよい。
本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用い
ることができる。
ることができる。
加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法
がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒ
ート)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下
降あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加
熱が同時に進行する方式であってもよい。
がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないし
プレートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒ
ート)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下
降あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可
能であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加
熱が同時に進行する方式であってもよい。
本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述
の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受
像部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成さ
れた熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すれば
よく、例えば、3級アミンまたは4級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3,709,690号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。典型的な拡散転写用の
受像層としては、アンモニウム塩、3級アミン等を含む
ポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と混合し
て支持体上に塗布することにより得られる。別の有用な
色素受容物質としては、特開昭57−207250号等に記載さ
れたガラス転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有
機高分子物質で形成されるものが挙げられる。
の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受
像部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成さ
れた熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すれば
よく、例えば、3級アミンまたは4級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3,709,690号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。典型的な拡散転写用の
受像層としては、アンモニウム塩、3級アミン等を含む
ポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と混合し
て支持体上に塗布することにより得られる。別の有用な
色素受容物質としては、特開昭57−207250号等に記載さ
れたガラス転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有
機高分子物質で形成されるものが挙げられる。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されて
いてもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよ
い。
いてもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよ
い。
前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、
炭素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、
ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリア
リルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N,N−
ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−
tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポリマ
ーハンドブック、セカンドエディション」(ジョイ・ブ
ランドラップ、イー・エイチ・インマーガット編)ジョ
ン ウィリ アンド サンズ出版{Polymer Handbook 2
nd ed.(J.Brandrup,E.H.Immergut編)John Wiley & S
ons}に記載されているガラス転移温度540℃以上の合成
ポリマーも有用である。一般的には前記高分子物質の分
子量としては2,000〜200,000が有用である。これらの高
分子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いても
よく、また2種以上を組み合せて共重合体として用いて
もよい。
炭素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、
ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリア
リルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N,N−
ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンタ
クロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基をもつ
ポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリ−
tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスル
ホン、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びに
セルロースアセテート類が挙げられる。また、「ポリマ
ーハンドブック、セカンドエディション」(ジョイ・ブ
ランドラップ、イー・エイチ・インマーガット編)ジョ
ン ウィリ アンド サンズ出版{Polymer Handbook 2
nd ed.(J.Brandrup,E.H.Immergut編)John Wiley & S
ons}に記載されているガラス転移温度540℃以上の合成
ポリマーも有用である。一般的には前記高分子物質の分
子量としては2,000〜200,000が有用である。これらの高
分子物質は、単独でも2種以上をブレンドして用いても
よく、また2種以上を組み合せて共重合体として用いて
もよい。
特に好ましい受像層としては、特開昭59−223425号に
記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60−19138
号に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げ
られる。
記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60−19138
号に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げ
られる。
これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像
部材)として用いることもでき、その時には支持体は単
一の層から形成されていてもよいし、また多数の層によ
り形成されていてもよい。
部材)として用いることもでき、その時には支持体は単
一の層から形成されていてもよいし、また多数の層によ
り形成されていてもよい。
受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持
体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィル
ム、及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持
体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂を
ラミネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等
の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子
線硬化性樹脂組織生成物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特願昭61−126972号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。
体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィル
ム、及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持
体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂を
ラミネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等
の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子
線硬化性樹脂組織生成物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特願昭61−126972号に記載さ
れたキャストコート紙も支持体として有用である。
また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層
を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗
布し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層と
して使用できるので、受像部材としてそのまま使用でき
る。
を塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層
を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗
布し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層と
して使用できるので、受像部材としてそのまま使用でき
る。
本発明の熱現像感光材料は、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー)15108号、特開昭57−198458号、同57−207
250号、同61−80148号に記載されているような、感光層
と受像層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノトー
ン型熱現像感光材料であることができる。
ロージャー)15108号、特開昭57−198458号、同57−207
250号、同61−80148号に記載されているような、感光層
と受像層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノトー
ン型熱現像感光材料であることができる。
本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好
ましい。
ましい。
保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用
いることができる。該添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特
に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性
剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
いることができる。該添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特
に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性
剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
これらの添加剤については、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌)Vol.170,1978年6月No.17029号、特願昭
60−276615号に記載されている。
ロージャー誌)Vol.170,1978年6月No.17029号、特願昭
60−276615号に記載されている。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様
は、これらに限定されるものではない。
は、これらに限定されるものではない。
実施例−1 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 50℃において、特開昭57−92523号、同57−92524号に
示される混合攪拌機を用いてオセインゼラチン20g、蒸
留水1000ml及びアンモニアを溶解させた(A)液に沃化
カリウム11.6gと臭化カリウム131gを含有している水溶
液500mlの(B)液と硝酸銀1モルとアンモニアを含有
している水溶液500mlの(C)液とを同時にpAgを一定に
保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズは
pH、pAg及びB液とC液の添加速度を制御することで調
節した。このようにして、沃化銀含有率7モル%、正8
面体、平均粒径0.25μmのコア乳剤を調製した。
示される混合攪拌機を用いてオセインゼラチン20g、蒸
留水1000ml及びアンモニアを溶解させた(A)液に沃化
カリウム11.6gと臭化カリウム131gを含有している水溶
液500mlの(B)液と硝酸銀1モルとアンモニアを含有
している水溶液500mlの(C)液とを同時にpAgを一定に
保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズは
pH、pAg及びB液とC液の添加速度を制御することで調
節した。このようにして、沃化銀含有率7モル%、正8
面体、平均粒径0.25μmのコア乳剤を調製した。
次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率1モル%の
ハロゲン化銀のシェルを破壊することで、正8面体、平
均粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した。(粒径分布の変動係数は9%であった。)この
ようにして調製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量
は800mlであった。
ハロゲン化銀のシェルを破壊することで、正8面体、平
均粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した。(粒径分布の変動係数は9%であった。)この
ようにして調製した乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量
は800mlであった。
さらに、前記で調製したハロゲン化銀乳剤を用い、下
記の様に分光増感等を施して、赤感性、緑感性および青
感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。
記の様に分光増感等を施して、赤感性、緑感性および青
感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。
a)赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(a)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(a) b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(b)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(b) c)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(c)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(c) 〈有機銀塩分散液〉 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ(N−ビニルピロリド
ン)16.0g、および4−スルホベンゾトリアゾールナト
リウム塩1.33gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5に
して200mlとした。
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(a)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(a) b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(b)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(b) c)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素(c)メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素(c) 〈有機銀塩分散液〉 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ(N−ビニルピロリド
ン)16.0g、および4−スルホベンゾトリアゾールナト
リウム塩1.33gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5に
して200mlとした。
〈色素供与物質分散液〉 下記色素供与物質A122g、2,4−ジ(t)オクチルハイ
ドロキノン5.0g及び下記カブリ防止剤1.0gを酢酸エチル
300mlに溶解し、アルカノールXC(デュポン社製)5重
量%水溶液248ml、写真用ゼラチン26.4g及びフェニルカ
ルバモイル化ゼラチン(ルスロー社タイプ17819PC)34.
6gを含むゼラチン水溶液1440mlとを混合して超音波ホモ
ジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち、pH5.
5にして1590mlとした。
ドロキノン5.0g及び下記カブリ防止剤1.0gを酢酸エチル
300mlに溶解し、アルカノールXC(デュポン社製)5重
量%水溶液248ml、写真用ゼラチン26.4g及びフェニルカ
ルバモイル化ゼラチン(ルスロー社タイプ17819PC)34.
6gを含むゼラチン水溶液1440mlとを混合して超音波ホモ
ジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのち、pH5.
5にして1590mlとした。
色素供与物質A カブリ防止剤 〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤(a)22.3g、下記還元剤(b)10.5g、下
記界面活性剤の1.0gに水を加えて溶解し、クエン酸水溶
液にてpH7.0とし、150mlの溶液に仕上げた。
記界面活性剤の1.0gに水を加えて溶解し、クエン酸水溶
液にてpH7.0とし、150mlの溶液に仕上げた。
還元剤(a) 還元剤(b) 界面活性剤 〈熱溶剤分散液の調製〉 p−トルアミド430gおよびポリビニルピロリドンの1.
0wt%水溶液1410mlをボールミルで分散して熱溶剤分散
液を得た。
0wt%水溶液1410mlをボールミルで分散して熱溶剤分散
液を得た。
〈本発明の青色光吸収染料含有層用塗布液の調製〉 ゼラチン20wt%水溶液 10ml ポリビニルピロリドン20wt%水溶液 7.5ml 有機銀塩分散液 46ml 熱溶剤分散液 20ml H−1 4ml 下記青色光吸収染料等分散液 25.5ml (H−1)テトラ(ビニルスルホニルメチル)メタンと
タウリンを1:0.75のモル比で反応させ、この反応物をフ
ェニルカルバモイル化ゼラチン1.0重量%水溶液に添加
して反応物が30重量%となるようにした硬膜剤液。
タウリンを1:0.75のモル比で反応させ、この反応物をフ
ェニルカルバモイル化ゼラチン1.0重量%水溶液に添加
して反応物が30重量%となるようにした硬膜剤液。
上記溶液および分散液を混合し本発明の青色光吸収染
料含有層用塗布液とした。
料含有層用塗布液とした。
青色光吸収染料分散液 青色光吸収染料Y−1 2.0gを1規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液3.0ml、水14.0mlに溶解し、写真用ゼラチン10w
t%水溶液を加え、さらに20%のジ(2−エチルヘキシ
ル)−2−スルホコハク酸ナトリウム水溶液0.1mlを加
えて良く攪拌しながら5%のクエン酸をpHが6.0になる
まで加え、さらに水で30mlに仕上げた。
ム水溶液3.0ml、水14.0mlに溶解し、写真用ゼラチン10w
t%水溶液を加え、さらに20%のジ(2−エチルヘキシ
ル)−2−スルホコハク酸ナトリウム水溶液0.1mlを加
えて良く攪拌しながら5%のクエン酸をpHが6.0になる
まで加え、さらに水で30mlに仕上げた。
〈熱現像感光材料の作製〉 下引き層を有する厚さ180μmの写真用透明ポリエス
テルテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜
厚65μmで塗布、乾燥し、第1感光層を塗設した。
テルテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜
厚65μmで塗布、乾燥し、第1感光層を塗設した。
(塗布液組成) 有機銀塩分散液 64ml 赤感性ハロゲン化銀乳剤液 30.7ml 還元剤液 38.4ml 熱溶剤分散液 94.8ml 色素供与物質分散液 101ml 写真用ゼラチン10wt%水溶液 27.7ml クエン酸水溶液(pH5.5に調整)および水 89ml H−1 13.3ml 計 459.9ml 第1感光層の上に下記組成の第1中間層を塗設した。
ゼラチン 0.6g/m2 ポリビニルピロリドン 0.3g/m2 メチルベンゾトリアゾール銀 0.6g/m2 p−トルアミド 1.0g/m2 第1中間層の上に第1感光層の色素供与物質を下記色
素供与物質B(添加量は第1感光層の色素供与物質と等
モル量)に変え、ハロゲン化銀を緑感性ハロゲン化銀に
変えた以外は第1感光層と同じ組成の塗布液を湿潤膜厚
45μmで塗設し第2感光層とした。
素供与物質B(添加量は第1感光層の色素供与物質と等
モル量)に変え、ハロゲン化銀を緑感性ハロゲン化銀に
変えた以外は第1感光層と同じ組成の塗布液を湿潤膜厚
45μmで塗設し第2感光層とした。
色素供与物質B 第2感光層上に、第1中間層の組成にさらに、例示青
光吸収染料YP−1(添加量0.4g/m2)を加えた組成の塗
布液を湿潤膜厚22μmで塗布して本発明の青色光吸収染
料を含有する層(第2中間層)を塗設した。
光吸収染料YP−1(添加量0.4g/m2)を加えた組成の塗
布液を湿潤膜厚22μmで塗布して本発明の青色光吸収染
料を含有する層(第2中間層)を塗設した。
さらに第2中間層の上に第1感光層の色素供与物質を
下記色素供与物質C(添加量は第1感光層の色素供与物
質と等モル量)に変え、ハロゲン化銀を青感性ハロゲン
化銀に変えた以外は第1感光層と同じ組成の塗布液を湿
潤膜厚75μmで塗設し第3感光層とした。
下記色素供与物質C(添加量は第1感光層の色素供与物
質と等モル量)に変え、ハロゲン化銀を青感性ハロゲン
化銀に変えた以外は第1感光層と同じ組成の塗布液を湿
潤膜厚75μmで塗設し第3感光層とした。
色素供与物質C さらに第3感光層上に下記組成の保護層を塗設し、重
層感光材料(試料No.1)を得た。
層感光材料(試料No.1)を得た。
ゼラチン 0.28g/m2 ポリビニルピロリドン 0.14g/m2 SiO2 0.36g/m2 サフロン(旭ガラス(株)製、フッ素系界面活性剤)0.
05g/m2 p−トルアミド 0.42g/m2 上記重層感光材料の第2中間層の青光吸収染料を表−
3に示す色素に変えた以外は、試料No.1と同様にして重
層感光材料(試料No.2〜10)を作製した。
05g/m2 p−トルアミド 0.42g/m2 上記重層感光材料の第2中間層の青光吸収染料を表−
3に示す色素に変えた以外は、試料No.1と同様にして重
層感光材料(試料No.2〜10)を作製した。
〈受像部材の作製〉 ポリカーボネート(分子量25,000、L−1250帝人化
成)の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙(厚さ170
μm、重量190g/m2)上に塗布、乾燥し、更に以下の受
像層塗布液を、湿潤膜厚137.2μmで塗布乾燥して受像
要素を作成した。
成)の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙(厚さ170
μm、重量190g/m2)上に塗布、乾燥し、更に以下の受
像層塗布液を、湿潤膜厚137.2μmで塗布乾燥して受像
要素を作成した。
受像要素塗布液 ポリ塩化ビニル(n=1:100和光化薬製) 21.0g 下記紫外線吸収剤 0.8g テトラヒドロフラン 190ml 紫外線吸収剤 〈感光材料の評価〉 前記の方法で得られた感光材料に対し、800CMSの青色
露光及び緑色露光をステップウェッジを通して与えた。
露光及び緑色露光をステップウェッジを通して与えた。
次いで前記受像部材のポリカーボネート塗布面と前記
露光済み感光材料の感光層面とを重さね合わせて150℃
で90秒間熱現像を行ない、それぞれイエロー及びマゼン
タの色素の転写濃度(Dmax及びDmin)を青色光及び緑色
光で測定した。また得られた画像のムラを目視評価し
た。これらの結果を表−3に示す。
露光済み感光材料の感光層面とを重さね合わせて150℃
で90秒間熱現像を行ない、それぞれイエロー及びマゼン
タの色素の転写濃度(Dmax及びDmin)を青色光及び緑色
光で測定した。また得られた画像のムラを目視評価し
た。これらの結果を表−3に示す。
表−3が示す通り青光吸収染料の添加に伴う転写画像
のムラが生じることがない点は驚くべき効果である。さ
らに染料による濃度低下も少い事がわかる。
のムラが生じることがない点は驚くべき効果である。さ
らに染料による濃度低下も少い事がわかる。
本発明の青光吸収性染料を青光吸収性フィルター層に
用いた多層構成の熱現像カラー感光材料は、転写色画像
の濃度ムラが改良され、かつ染料による濃度低下がな
い。
用いた多層構成の熱現像カラー感光材料は、転写色画像
の濃度ムラが改良され、かつ染料による濃度低下がな
い。
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に、それぞれ、ハロゲン化銀、色
素供与物質、還元剤及びバインダーからなる赤感光層、
緑感光層、青感光層を有し、かつ露光方向に対し上層に
青感光層を、下層に他の感光層を設け、さらに青感光層
と他の感光層との間に非感光性層を少なくとも有する熱
現像カラー感光材料において、該非感光性層に少なくと
も下記一般式(1)で表わされる青光吸収染料を含有す
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式(1) 〔式中、Xは電子吸引性の基を表わし、R1はアリール
基を表わし、R2は5又は6員の芳香族炭素環又は複素環
を表わし、R1,R2又はXの少なくとも一つは該一般式
(1)で表わされる青光吸収染料を熱現像中不動化する
ことができるバラスト基で置換されている。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13414587A JPH083620B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 新規な青光吸収染料を含有する層を有する熱現像カラ−感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13414587A JPH083620B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 新規な青光吸収染料を含有する層を有する熱現像カラ−感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63298338A JPS63298338A (ja) | 1988-12-06 |
| JPH083620B2 true JPH083620B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=15121519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13414587A Expired - Lifetime JPH083620B2 (ja) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | 新規な青光吸収染料を含有する層を有する熱現像カラ−感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083620B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI651333B (zh) * | 2013-09-20 | 2019-02-21 | 可樂麗股份有限公司 | 樹脂組成物及其成形品 |
-
1987
- 1987-05-29 JP JP13414587A patent/JPH083620B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63298338A (ja) | 1988-12-06 |
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