JPH0685075B2 - 熱現像感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、特にゼラチン等との相
溶性の優れたポリオキサゾリン系重合体を含有する層を
有する熱現像感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭43-4
921号および同43−4924号公報にその記載があり、有機
銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバインダーから成る
感光材料が開示されており、ドライシルバーとして3M社
より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第3,531,286号、同第3,761,270号およ
び同第3,764,328号等の各明細書中に芳香族第１級アミ
ン現像主薬の酸化体とカプラーとの反応により色素画像
を形成させる方法、リサーチ・ディスクロージャー（Re
search Disclosure）15108および同15127、米国特許第
4,021,240号等に記載のスルホンアミドフェノールある
いはスルホンアミドアニリン誘導体である還元剤（以
下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸化体とカプラーと
の反応により色素画像を形成させる方法、英国特許第1,
590,956号に開示されたように色素部を有する有機イミ
ノ銀塩を用い、熱現像部で色素を遊離させ別に設けられ
た受像上に色素画像を遊離させる方法、また、特開昭52
-105821号、同52-105822号、同56-50328号、米国特許第
４、235、957号等に開示された銀色素漂白法によってポ
ジの色素画像を得る方法、さらに米国特許第3,180,731
号、同第3,985,565号、同4,022,617号、同第4,452,883
号、特開昭59-206831号等に開示されたロイコ色素の利
用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案されて
きた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭57-179840号、同57-186744号、同57-198
458号、同57-207250号等に、熱現像により放出された拡
散性色素を転写してカラー画像を得る方法が開示され
た。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭58-58543号、同59-168439号等に開示された非拡散性
の還元性色素供与物質が酸化されることにより拡散性の
色素を放出させる方式、特開昭58-79247号、同59-17483
4号、同59-12431号、同59-159159号、同60-2950号等に
開示されているような現像主薬の酸化体とがカップリン
グすることにより拡散性色素を放出する方式、特開昭58
-149046号、同58-149047号、同59-124339号、同59-1813
45号、同60-2950号、特願昭59-181604号、同59-182506
号、同59-182507号、同59-272335号等に開示されている
ような現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成
する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭59-1
52440号、同59-124327号、同59-154445号、同59-166954
号等に開示された、酸化により拡散性色素放出能力を失
う非拡散性の還元性色素供与物質、また逆に還元される
ことにより拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与
物質を含有する方法、等が提案されている。

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素
を、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に
設けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得る
ものであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまで
の熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良された
ものとなっている。

しかしながら、総合的には未だ充分とはいえず以下の如
き問題点がある。

熱現像感光材料の感光層のバインダーとして従来ゼラチ
ンが使用されていたが、熱可塑性でないために熱現像性
が悪いという欠点を有していた。また特に転写型の熱現
像感光材料の感光層のバインダーとしてはゼラチンを使
用した場合には色素透過性が悪いという欠点を有してい
た。これを改良するためにゼラチンにポリビニルアルコ
ール、又はポリビニルピロリドン、或いはポリビニルブ
チラールを混合して用いる方法がある。この方法による
とゼラチンのみ使用した場合に比べ熱現像性、色素透過
性が多少改良されるがまだ充分ではなく、さらにゼラチ
ンと混合される上記ポリマーとの相溶性が悪いため転写
型のものにおいては転写ムラが生じやすい。

また一般に重層されたフルカラー感光材料はそれぞれ３
種の異なった分光感度領域に感度を有する感光層の外に
この感光層間を隔てる中間層を有するのが普通である。
通常のカラー感材においては、アルカリ水溶液の浸透
性、セット塗布性等を考慮して乳剤層と同じゼラチンが
用いられている。しかしながら転写型熱現像感光材料の
中間層においては色素を重層された膜中を実質的に水の
ない状態で拡散されるために放出乃至形成された色素の
透過性のよい膜が必要とされる。

中間層においても感光層との同時重層塗布性やセット塗
布出来るために膜の均一性が高いという点からはゼラチ
ンが有利であるが、ドライ膜中での放出乃至形成された
色素の透過性がゼラチンの場合は低いために、例えば特
願昭58-223274号等に記載された様にゼラチンと他のポ
リマーとの併用等が提案されている。

特にゼラチンと他の水溶性熱可塑性ポリマー、例えばポ
リビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン等を併用し、ゼラチンを用いた上記利点を
保持しつつ、色素の透過性を改善しようという試みがな
されているが、均一な塗布が難しかったり、色素透過性
もさらに向上したものが望まれている。

また一般に感光材料に保護膜を設けることは知られてい
る。熱現像感光材料においてもスリ傷防止、現像性改良
あるいは発煙防止等の目的で保護膜が塗設される。

また一般に感光材料に保護膜を設けることは知られてい
る。熱現像感光材料においてもスリ傷防止、現像性改良
あるいは発煙防止等の目的で保護膜が塗設される。保護
膜として例えばゼラチンを使用した場合、均一な塗布が
出来るという特徴があるが、放出された色素の熱転写を
妨げてしまうし、又膜のベトつきに対しては余り効果が
ない。又、ポリビニルアルコール等は色素の転写性阻害
が少なく保護膜としてかなりの性能を有するが、一方塗
布性においてはゼラチンに劣る。ゼラチンが塗布性が良
好なのはセット塗布出来るという特性を有するためで、
一般にはゼラチンと他の水溶性ポリマーを混合して塗布
する事も行われる。

しかしながら、ゼラチンと例えばポリビニルアルコール
を混合し塗布しても余り均一な皮膜をつくりにくく満足
な性能は得られない。

他の水溶性ポリマーとゼラチンの混合皮膜においても上
記目的を充分に達成するものはないのが現状である。

［発明の目的］ 本発明は上記従来の欠点に鑑み、ゼラチン等との相溶性
の優れたポリオキサゾリン系重合体を特に感光層のバイ
ンダー、感光層間に設けられる中間層、或いは保護膜等
に含有し、熱現像性及び色素透過性が良好であり、転写
ムラがなく、かつ製造時の塗布性にも優れた熱現像感光
材料を提供することを目的とする。

本発明の別の目的は、熱現像感光材料において、熱現像
性が良好な新規なバインダー組成物を提供することであ
る。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰
り返し単位を有する重合体を含有する熱現像感光材料に
より達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒはアルキル基（置換アルキル基を含む）または
アリール基（置換アリール基を含む）を表わす。

［発明の具体的構成］ 一般式（Ｉ）において、Ｒはそれぞれ置換基を有するも
のを含むアルキル基またはアリール基を表わすが、Ｒで
表わされるアルキル基としては分岐でも直鎖でもよく、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−ブチル
基、ドデシル基等が挙げられ、これらのうち低級アルキ
ル基が好ましく、さらに好ましくはエチル基である。Ｒ
で表わされるアリール基としては、例えばフェニル基等
が挙げられる。

Ｒの置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリール基、アシル基、シアノ基、アミ
ノ基などを挙げることができる。また、Ｒの置換アリー
ル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子などを挙げることができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位の好ま
しい具体例を以下に挙げる。

本発明において、好ましい重合体は、一般式（Ｉ）で表
わされる繰り返し単位の１種類からなる単独重合体（ホ
モポリマー）であり、さらに好ましくは、一般式（Ｉ）
においてＲが炭素数１から４のアルキル基である単独重
合体である。ここにおいてＲはエチル基であることがさ
らに好ましい。すなわち、ポリエチルオキサゾリンが好
ましい。

本発明の重合体は単独重合体が好ましいが、共重合体で
あってもよい。共重合体としては、一般式（Ｉ）で表わ
される繰り返し単位を２種以上含む共重合体であり、例
えば下記構造の共重合体を挙げることができる。

これらの本発明の重合体は、一般に既知の２−アルキル
（又はアリール）−２−オキサゾリンモノマー化合物を
もとに米国特許4,464,438号、同第4,474,928号、同第4,
436,789号、西独特許3,321,891号、特開昭58-67749号、
特開昭57-153048号などに記載されている方法に従って
合成することができる。

一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位は、モノマー化
合物として上記２−アルキル（又はアリール）−２−オ
キサゾリンを用いることによりそのポリマーを得ること
ができる。これらのモノマー化合物は、米国特許4,345,
029号、西独特許3,224,880号などに記載されている方法
に従って合成することができる。

本発明においては、異なる組成の本発明の重合体を２種
以上組合せて用いることができる。

本発明の重合体の重量分子量は、1,000〜800,000である
ことが好ましい。さらに好ましくは5,000〜200,000であ
る。

本発明において、本発明の重合体の添加量は、含有され
る層の他のバインダー１重量部に対して、0.02重量部以
上、好ましくは0.1重量部以上である。また、本発明の
重合体を含有する層が他のバインダーを含まない場合
も、好ましい態様である。最も好ましい態様は、他のバ
インダーとしてゼラチンを含有し、本発明の重合体とゼ
ラチンとの重量比が0.05〜20、さらに好ましくは0.1〜1
0である。

本発明の重合体の添加方法に制限はなく、水または有機
溶剤の溶液として添加する方法、ボールミル、サンドミ
ル等を粉砕して添加する方法等がある。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。以下、本発明の保護層という。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機
銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。マット剤を用いて、感光材
料の製造時、保存時、使用時等におこる接着を防止した
り、同種または異種物質との間の接触、摩擦、剥離によ
って生じる帯電を防止する方法は、当業界ではよく知ら
れている。マット剤の具体例としては、特開昭50-46316
号記載の二酸化ケイ素、特開昭53-7231号、同58-66937
号、同60-8894号記載のメタアクリル酸アルキル／メタ
アクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開昭
58-166341号記載のアニオン性基を有するアルカリ可溶
性ポリマー、特開昭58-145935号記載の、モース硬度の
異なる２種以上の微粒子粉末の併用、特開昭58-147734
号記載の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭59-149356号
記載の平均粒径の異なる２種以上の球形マット剤の併
用、特開昭56-44411号記載のフッ素化界面活性剤とマッ
ト剤の併用、また、英国特許第1,055,713号、米国特許
第1,939,213号、同2,221,873号、同2,268,662号、同2,3
22,037号、同2,376,005号、同2,391,181号、同2,701,24
5号、同2,992,101号、同3,079,257号、同3,262,782号、
同3,443,946号、同3,516,832号、同3,539,344号、同3,5
91,379号、同3,754,924号、同3,767,448号、特開昭49-1
06821号、同57-14835号等に記載されている有機マット
剤、西独特許2,529,321号、英国特許第760,775号、同1,
260,772号、米国特許第1,201,905号、同2,192,241号、
同3,053,662号、同3,062,649号、同3,257,206号、同3,3
22,555号、同3,353,958号、同3,370,951号、同3,411,90
7号、同3,437,484号、同3,523,022号、同3,615,554号、
同3,635,714号、同3,760,020号、同4,021,245号、同4,0
29,504号等に記載されている無機マット剤、あるいは特
開昭46-7781号、同49-106821号、同51-6017号、同53-11
6143号、同53-100226号、同57-14835号、同57-82832
号、同53-70426号、同59-149357号、特公昭57-9053号公
報並びにEP−107,378号明細書等に記載されているよう
な物性をもつマット剤等が好ましく用いられる。

本発明の保護層において、マット剤の添加量は１m²あた
り10mg/2.0gが好ましく、より好ましくは20mg〜1.0gで
ある。マット剤の粒径は0.5〜10μｍが好ましく、より
好ましくは1.0〜６μｍである。

前記マット剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第2,180,
465号、英国特許第955,061号、同1,143,118号、同1,27
0,578号、同1,320,564号、同1,320,757号、特開昭49-50
17号、同51-141623号、同54-159221号、同56-81841号、
リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosur
e）13969号、米国特許第1,263,722号、同2,588,765号、
同2,739,891号、同3,018,178号、同3,042,522号、同3,0
80,317号、同3,082,087号、同3,121,060号、同3,222,17
8号、同3,295,979号、同3,489,567号、同3,516,832号、
同3,658,573号、同3,679,411号、同3,870,521号等に記
載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するため
に、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機
溶剤（例えば、米国特許第2,322,027号、同2,533,514
号、同2,882,157号、特公昭46-23233号、英国特許第95
8,441号、同1,222,753号、米国特許第2,353,262号、同
3,676,142号、同3,700,454号、特開昭50-82078号、同51
-27921号、同51-141623号等に記載のエステル類（例え
ばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エス
テル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホ
ン酸アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフ
ィン類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化
合物を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これ
らの油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させ
てもよい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ゼラチンおよびフタル化
ゼラチン等の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以
上組み合わせて用いることができる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子量1,000〜400,000が好ましい）、ポリ
ビニルアルコール（分子量1,000〜100,000が好ましい）
の単独及びこれらの２種以上の併用バインダーが好まし
く、ゼラチン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピ
ロリドンおよびポリビニルアルコール等のゼラチンと相
溶性の良い親水性ポリマーを併用したバインダーが特に
好ましい。ゼラチンは石灰処理によるもの、酸処理によ
るもの、イオン交換処理によるものでもよく、オセイン
ゼラチン、ピッグスキンゼラチン、ハイドゼラチン又は
これらをエステル化、フェニルカルバモイル化等として
変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保護層も膜厚としては0.05〜５μｍが好まし
く、より好ましくは0.1〜1.0μｍである。保護層は単一
の層であっても２以上の複数の層から構成されていても
良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては高分子硬膜剤が知られており、例
えば米国特許第3,057,723号、同3,396,029号、同4,161,
407号、特開昭58-50528号等に記載されている硬膜剤が
使用できる。

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
より保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくでき
る。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元
剤、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、
さらに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光層を２層
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。通常、青感光性層ではイエロー色
素、緑感光性層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシア
ン色素が組み合わされるが、これに限らない。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用でき
る。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバース、ロール
法、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー
法、ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カー
テン法等における方法や装置等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭54-48521号公報に記載されている方法を適用して、pA
gを一定に保ちながらダブルジェット法により単分散性
ハロゲン化銀粒子を得ることができる。その際、添加速
度の時間関数、pH、pAg、温度等を適宜に選択すること
により、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることが
できる。さらに好ましい実施態様によれば、シェルを持
つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いる
ことができる。シェルを持つハロゲン化銀粒子は前記に
記載された方法を用いて、単分散性の良いハロゲン化銀
粒子をコアとして、これにシェルを順次成長させてゆく
ことにより得ることができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。感光性ハロゲン化銀粒子の粒
子形態が揃いかつ粒子サイズのバラツキが小さい粒子群
からなる乳剤（以下、単分散性乳剤という）の粒度分布
は殆ど正規分布をなす為、標準偏差が容易に求められ、
関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは15％以下であることが
好ましく、より好ましくは10％以下の単分散性をもった
ものである。

また、例えば特開昭58-111933号、同58-111934号、同58
-108526号、リサーチ・ディスクロージャー22534号等に
記載されているような、２つの平行する結晶面を有し、
かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶より
も面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比、すな
わち粒子の直径対厚みの比が5:1以上の平板状ハロゲン
化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2,
592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,511,6
62号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等に記載されている如く、ハロゲン
化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高い
ハロゲン化銀である。これらの内部潜像型ハロゲン化銀
を含有するハロゲン化銀乳剤の製法は、上記特許に記載
されている如く、例えば最初AgCl粒子を作成し、次いで
臭化物又はこれに少量の沃化物を加えたものを添加して
ハライド交換を行なわせる方法、又は化学増感されたハ
ロゲン化銀の中心核を化学増感されていないハロゲン化
銀で被覆する方法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学
増感したあるいは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、
粗粒子乳剤上に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方
法が知られている。また、米国特許第3,271,157号、同
第3,447,927号および同第3,531,291号に記載されている
多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3,761,276号に
記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の
粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または
特開昭50-8524号および同50-38525号等に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭52-156614号および特開昭55-127549号に記載
されているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであり、さらに好ましくは
約0.01μｍ〜約0.5μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無機ハロゲン化物、例えば、MXnで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基はま
たは金属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原子の時は
その原子価を示す、金属原子としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウ
ム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲ
ルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、
モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、
コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。）、
含ハロゲン金属錯体（例えば、K₂PtCl₆，K₂PtBr₆，HAuC
l₄，(NH₄)₂IrCl₆，(NH₄)₃IrCl₆，(NH₄)₂RuCl₆，(NH₄)₃R
uCl₆，(NH₄)₂RhCl₆，(NH₄)₃RhBr₆等）、オニウムハライ
ド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、ト
リメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチ
ルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾ
リウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブ
ロマイドのような４級アンモニウムハライド、テトラエ
チルフォスフォニウムブロマイドのような４級フォスフ
ォニウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウム
ブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドのよう
な３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素
（例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、
２−ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化
合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸
イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセト
アミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラ
ジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトア
ニリド、N,N−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、1,3−ジ
ブロモ−4,4−ジメチルヒダントイン等）、その他の含
ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化
トリフェニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り支持体１m²に対して、0.001g〜50gであること
が好ましく、より好ましくは、0.1g〜10gである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高
感度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳
剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を
加えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラーシアニン、スチリ
ル、ヘキシアニン、オキソノール等があげられる。シア
ニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ピロ
リン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボ
キシアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式
または複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有して
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジアン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。これらの酸性核は更にアルキル
基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で
置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素を組
合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘導体、
アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、例えば
米国特許第2,933,390号、同第2,937,089号の明細書等に
記載されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤
を併用することができる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１モルで
ある。更に好ましくは、１×10^-4モル〜１×10^-1モルで
ある。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩として
は、特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同52-141222
号、同53-36224号および同53-37610号等の各公報ならび
に米国特許第3,330,633号、同第3,794,496号、同第4,10
5,451号等の各明細書中に記載されているような長鎖の
脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、ラタル酸
銀など、特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416
号、同45-22185号、特開昭52-137321号、特開昭58-1186
38号、同58-118639号、米国特許第4,123,274号等の各公
報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このベンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくはC₂₂以下のアルキル基、さ
らに好ましくはC₄以下のアルキル基で置換されたもの、
例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツトリ
アゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール銀等）、
アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好ましくはC₂₂
以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例えば、ア
セトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンアミドベ
ンツトリアゾール銀、iso−ブチルアミドベンツトリア
ゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール銀等）、
アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀（好まし
くはC₂₂以下のアルキルスルファモイル基で置換された
もの、例えば、４−（N,N−ジエチルスルファモイル）
ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−プロピルスルファモ
イル）ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−オクチルスル
ファモイル）ベンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−デシル
スルファモイル）ベンツトリアゾール銀、５−（Ｎ−オ
クチルスルファモイル）ベンツトリアゾール銀等）、ハ
ロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩（例えば５−ク
ロルベンツトリアゾール銀、５−ブロムベンツトリアゾ
ール銀等）、アルコキシベンツトリアゾール銀（好まし
くはC₂₂以下のアルコキシ基、さらに好ましくはC₄以下
のアルコキシ基で置換されたもの、例えば５−メトキシ
ベンツトリアゾール銀、５−エトキシベンツトリアゾー
ル銀等）、５−ニトロベンツトリアゾール銀、５−アミ
ノベンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンツトリア
ゾール銀、５−カルボキシベンツトリアゾール銀、４−
スルホベンツトリアゾール銀、５−スルホベンツトリア
ゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６−ニトロベンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、1,2,4
−トリアゾール銀、1H−テトラゾール銀、３−アミノ−
５−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール銀、サッカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、その他メ
ルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾオ
キサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニル−1,2,4
−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデン銀および５−メチル−７−ヒド
ロキシ−1,2,3,4,6−ペンタザインデン銀などが挙げら
れる。

その他、特開昭52-31728号に記載されている様な安定度
定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980号明
細書に記載されている様なイミダゾリンチオンの銀塩等
が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましくは0.1
〜100モルである。また、さらに好ましくは0.3〜30モル
である。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭57-186744号、同58-79247号、
同58-149046号、同58-149047号、同59-124339号、同59-
181345号、同60-2950号等に開示されている様な還元剤
の酸化体とカップリングする事によって、拡散性の色素
を放出あるいは、形成する色素供与物質である場合は、
本発明に用いらる還元剤としては、例えば米国特許第3,
531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,328号各明細
書、またRD No.12146号、同No.15108、同No.15127およ
び特開昭56-27132号公報に記載のｐ−フェニレンジアミ
ン系およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフ
ォロアミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系
現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒ
ドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、
米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開昭53-1
35628号、同54-79035号等に記載されている発色現像主
薬プレカーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭56-146133号に記載
されている下記一般式（１）で表わされる還元剤が挙げ
られる。

一般式（１） 式中、R¹およびR²は水素原子、または置換基を有しても
よい炭素原子数１〜30（好ましくは１〜４）のアルキル
基を表わし、R¹とR²とは閉環して複素環を形成してもよ
い。R³，R⁴，R⁵およびR⁶は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド
基、スルホンアミド基、アルキルスルホンアミド基また
は置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは
１〜４）のアルキル基を表わし、R³とR¹およびR⁵とR²は
それぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカ
リ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第
４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例
として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ベイル，メソッデン・デル・オーガニ
ッシェン・ヘミー，バンドXI/2（Houben-Weyl,Methoden
der Organischen Chemie, BandXI/2）645-703頁に記載
されている方法に従って合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭57-179840号、同58-58543号、同59-152440号、同59-1
54445号等に示されるような酸化により色素を放出する
化合物、酸化されることにより色素放出能力を失う化合
物、還元されることにより色素を放出する化合物等の場
合（あるいは単純に銀画像のみを得る場合）には、以下
に述べるような現像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−メトキシフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル
−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール
等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、2,6−ジクロロ−４−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、2,6−ジブロモ−４−（ｐ−トル
エンスルホンアミド）フェノール等］、またはポリヒド
ロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、tert−ブチ
ルハイドロキノン、2,6−ジメチルハイドロキノン、ク
ロロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテ
コール、３−カルボキシカテコール等）、ナフトール類
（例えばα−ナフトール、Ｂ−ナフトール、４−アミノ
ナフトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロキシ
ビナフチル類およびメチレンビスナフトール類［例えば
1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−ビナフチル、6,6′−ジ
ブロモ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,
6−ジニトロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチ
ル、4,4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等］、メチレンビスフェノール類［例えば1,1−
ビス（２−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）−3,
5,5−トリメチルヘキサン、1,1−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、1,
1−ビス（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）メタン、2,6−メチレンビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチル
フェノール、α−フェニル−α，α−ビス（２−ヒドロ
キシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）メタ
ン、1,1−ビス（２−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル）−２−メチルプロパン、1,1,5,5−テトラキス（２
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）−2,4−エチル
ペンタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
フェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチル−５−tert−ブチルフェニル）プロパン、2,2
−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）プロパン等］、アスコルビン酸類、３−ピラゾリ
ドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフェニ
レンジアミン等が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して0.01〜15
00モルの範囲であり、好ましくは0.1〜200モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭59-229556号に記載の以下の如きバインダーであ
る。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量1,000〜400,000の
ものである。ビニルピロリドンと共重合可能な他のモノ
マーとしては、アクリル酸、メタクリル酸及びそのアル
キルエステルの如き（メタ）アクリル酸エステル類、ビ
ニルアルコール類、ビニルアセテート類、ビニルイミダ
ゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノ
ール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマ
ー等が挙げられるが、組成比の少なくとも20％（重量
％、以下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好
ましい。かかる共重合体の好ましい例はその分子量が5,
000〜400,000のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ピッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが10〜90％であることが好ましく、より好ましくは20
〜60％であり、ビニルピロリドンが５〜90％であること
が好ましく、より好ましくは10〜80％である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリビニルピロリ
ドンと他の１又は２以上の高分子物質との混合物、ゼラ
チン及び分子量5,000〜400,000のビニルピロリドン共重
合体と他の１又は２以上の高分子物質との混合物が好ま
しい。用いられる他の高分子物質としては、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコールエステルや、或いはセルロース
誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物質が挙げられる。これらは０〜85
％、好ましくは０〜70％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１m²当たり１層につ
いて0.05g〜50gであり、好ましくは0.1g〜10gである。

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜10g
用いることが好ましく、より好ましくは、0.25〜4gであ
る。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第3,347,675号、同第3,667,9
59号、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643（XI
I）、特開昭59-229556、特願昭59-47787等に記載されて
いるような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明
に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア
等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド等）、多価アルコール類（例えば、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ペンタンジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられ
る。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
（60℃以上、好ましくは100℃以上、特に好ましくは130
℃以上250℃以下）では液状になる化合物であり、無機
性／有機性の比（“有機概念図”甲田善生，三共出版
（株）,1984）が0.5〜3.0、好ましくは0.7〜2.5、特に
好ましくは1.0〜2.0の範囲にある化合物であり、常温に
おける水への溶解度が１より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。

水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販され
ているものが多く、また当該業者において、容易に合成
しうるものである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。

水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー量の10重量
％〜500重量％、好ましくは50重量％〜300重量％であ
る。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第3,438,776号記載のアセトアミド、コ
ハク酸イミド等のメルトフォーマー、米国特許第3,666,
477号、特開昭51-19525号に記載のポリアルキレングリ
コール類等の化合物、米国特許第3,667,959号記載の−C
O−、−SO₂−、−SO−基を有するラクトン等の融点が20
℃以上の非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭49-115540号に記載されたベンゾフェノン
誘導体、特開昭53-24829号、同53-60223号に記載された
フェノール誘導体、特開昭58-118640号に記載されたカ
ルボン酸類、特開昭58-198038号に記載された多価アル
コール類、特開昭59-84236号に記載されたスルファモイ
ルアミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。色調剤としては、例えば特開昭46-4928
号、同46-6077号、同49-5019号、同49-5020号、同49-91
215号、同49-107727号、同50-2524号、同50-67132号、
同50-67641号、同50-114217号、同52-33722号、同52-99
813号、同53-1020号、同53-55115号、同53-76020号、同
53-125014号、同54-156523号、同54-156524号、同54-15
6525号、同54-156526号、同55-4060号、同55-4061号、
同55-32015号等の公報ならびに西独特許第2,140,406
号、同第２、141、063号、同2,220,618号、米国特許第
3,847,612号、同第3,782,941号、同第4,201,582号並び
に特開昭57-207244号、同57-207245号、同58-189628
号、同58-193541号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キ
ナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオ
キサジノ、ナフトオキサジンジオン、2,3−ジヒドロ−
フタラジンジオン、2,3−ジヒドロ−1,3−オキサジン−
2,4−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒド
ロキシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリ
ル、スルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン−2,4−
（3H）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾ
ール、ジメルカプトテトラザペンタレン、アミノメルカ
プトトリアゾール、アシルアミノメルカプトトリアゾー
ル類、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があ
り、これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール化合
物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または
酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混
合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタコン
酸、キノリン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げるこ
とができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739号
に記載されている高級脂肪酸（例えばベヘン酸、ステア
リン酸等）、特公昭47-11113号に記載の第２水銀塩、特
開昭51-47419号に記載のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ
−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド
等）、米国特許第3,700,457号、特開昭51-50725号に記
載のメルカプト化合物放出性化合物、同49-125016号に
記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンスルホン酸
等）、同51-47419号に記載のカルボン酸リチウム塩（例
えばラウリン酸リチウム）、英国特許第1,455,271号、
特開昭50-101019号に記載の酸化剤（例えば過塩素酸
塩、無機過酸化物、過硫酸塩等）、同53-19825号に記載
のスルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同51-322
3号に記載の２−チオウラシル類、同51-26019号に記載
のイオウ単体、同51-42529号、同51-81124号、同55-931
49号に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合
物、同51-57435号に記載のロジンあるいはジテルペン類
（例えばアビエチン酸、ピマル酸等）、同51-104338号
に記載のフリーのカルボキシ基又はスルホン酸基を有し
たポリマー酸、米国特許第4,138,265号に記載のチアゾ
リンチオン、特開昭54-51821号、米国特許第4,137,079
号に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは５−メルカプ
ト−1,2,4−トリアゾール、同55-140833号に記載のチオ
スルフィン酸エステル類、同55-142331号に記載の1,2,
3,4−チアトリアゾール類、同59-46641号、同59-57233
号、同59-57234号に記載のジハロゲン化合物あるいはト
リハロゲン化合物、さらに同59-111636号に記載のチオ
ール化合物等があげられる。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59-56506号に
記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等）や特
願昭59-66380号に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾ
トリアゾール誘導体（例えば、４−スルホベンゾトリア
ゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併
用が好ましく用いることができる。

銀画像安定化剤としては、米国特許第3,707,377号明細
書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば、テトラ
ブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベルギー特
許第768,071号明細書に記載の５−メトキシカルボニル
チオ−１−フェニルテトラゾール、特開昭50-119624号
に記載のモノハロ化合物（例えば、２−ブロモ−２−ト
リルスルホニルアセトアミド等）、特開昭50-120328号
に記載の臭素化合物（例えば、２−ブロモメチルスルホ
ニルベンゾチアゾール、2,4−ビス（トリブロモメチ
ル）−６−メチルトリアジン等）、及び特開昭53-46020
号に記載のトリブロモエタノール等があげられる。また
特開昭50-119624号に記載してあるハロゲン化銀乳剤用
の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用すること
ができる。

その他の画像安定化剤として、米国特許第3,220,846
号、同4,082,555号、同4,088,496号、特開昭50-22625
号、リサーチディスクロージャー（RD）12021号、同151
68号、同15567号、同15732号、同15733号、同15734号、
同15776号等に記載されたアクティベータープレカーサ
ーと呼ばれる熱によって塩基性物質を放出する化合物、
例えば熱で脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウムト
リクロロアセテート等の化合物、ガラクトナミド等のア
ルドナミド系化合物、アミンイミド類、２−カルボキシ
カルボキサミド等の化合物、並びに、特開昭56-130745
号、同56-132332号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発
生剤、英国特許第2,079,480号に記載された分子内求核
反応によりアミンを発生する化合物、特開昭59-157637
号に記載のアルドオキシムカルバメート類、同59-16694
3号に記載のヒドロキサム酸カルバメート類等、および
同59-180537号、同59-174830号、同59-195237号等に記
載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。

さらに米国特許第3,301,678号、同3,506,444号、同3,82
4,103号、同第3,844,788号、RD12035号、同18016号等に
記載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化
合物のｓ−カルボモイル誘導体や含窒素複素環化合物を
画像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国
特許第3,669,670号、同4,012,260号、同4,060,420号、
同4,207,392号、RD15109号、同RD17711号に記載された
アクティベータースタビライザー及びアクティベーター
スタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機塩
基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル酢酸
塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化合物
等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を安
定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭56-130745号、同59-218443号に記載
された様に少量の水の存在下で現像してもよく、又、加
熱前に少量の水を吹きつけたり、一定量を塗布したりし
て水を供給したり、米国特許第3,312,550号等に記載さ
れた様に熱水蒸気や湿気を含んだ熱風等により現像して
もよい。又、熱現像感光材料中に水を放出する化合物例
えば、特公昭44-26582号に記載された様な結晶水を含む
化合物、例えば燐酸ナトリウム12水塩、アンモニウム明
ばん24水塩等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布
助剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを
用いることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜120mμの無水珪酸のコロイ
ド溶液であり、主成分は、SiO₂（二酸化珪素）である。
コロイダルシリカについては、例えば、特開昭56-10933
6号、同53-123916号、同53-112732号、同53-100226号等
に記載されている。コロイダルシリカの使用量は、混合
し塗設される層のバインダーに対して乾燥重量比で0.05
〜2.0の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に有機フルオロ化合物
を用いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第3,589,906号、同3,666,478号、同3,754,924
号、同3,775,126号、同3,850,640号、西独特許公開第1,
942,665号、同1,961,638号、同2,124,262号、英国特許
第1,330,356号、ベルギー特許第742、680号並びに特開
昭46-7781号、同48-9715号、同49-46733号、同49-13302
3号、同50-99529号、同50-11322号、同50-160034号、同
51-43131号、同51-129229号、同51-106419号、同53-847
12号、同54-111330号、同56-109336号、同59-30536号、
同59-45441号および特公昭47-9303号、同48-43130号、
同59-5887号等に記載の化合物が挙げられ、これらのも
のが好ましく利用できる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第1,
466,600号、リサーチ・ディスクロージャー（Research
Disclosure）15840号、同16258号、同16630号、米国特
許第2,327,828号、同2,861,056号、同3,206,312号、同
3,245,833号、同3,428,451号、同3,775,126号、同3,96
3,498号、同4,025,342号、同4,025,463号、同4,025,691
号、同4,025,704号等に記載の化合物が挙げられ、これ
らを好ましく用いることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭46-2784号、米国特許第3,21
5,530号、同3,698,907号に記載のもの）、ブタジエン化
合物（例えば、米国特許第4,045,229号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米国特許第3,
314,794号、同3,352,681号に記載のもの）、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物［例えば特公昭
36-10466号、同41-1687号、同42-26187号、同44-29620
号、同48-41572号、特開昭54-95233号、同57-142975
号、米国特許第3,253,921号、同3,533,794号、同3,754,
919号、同3,794,493号、同4,009,038号、同4,220,711
号、同4,323,633号、リサーチ・ディスクロージャー（R
esearch Disclosure）22519号に記載のもの］、ベンゾ
オキシドール化合物（例えば、米国特許第3,700,455号
に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米
国特許第3,705,805号、同3,707,375号、特開昭52-49029
号に記載のもの）を挙げることができる。さらに、米国
特許第3,499,762号、特開昭54-48535号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例え
ば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収剤のポリマー（例えば、特開昭58-111942
号、同178351号、同181041号、同59-19945号、同23344
号、公報に記載のもの）などを挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、PBレポート19,921、米国特許第2,
950,197号、同第2,964,404号、同第2,983,611号、同第
3,271,175号の各明細書、特公昭46-40898号、特開昭50-
91315号の各公報に記載のもの）、イソオキサゾール系
（例えば、米国特許第331,609号明細書に記載のも
の）、エポキシ系（例えば米国特許第3,047,394号、西
独特許第1,085,663号、英国特許第1,033,518号の各明細
書、特公昭48-35495号公報に記載のもの）、ビニールス
ルホン系（例えば、PBレポート19,920、西独特許第1,10
0,942号、同2,337,412号、同2,545,722号、同2,635,518
号、同2,742,308号、同2,749,260号、英国特許第1,251,
091号、特願昭45-54236号、同48-110996号、米国特許第
3,539,644号、同第3,490,911号の各明細書に記載のも
の）、アクリロイル系（例えば、特願昭48-27949号、米
国特許第3,640,720号の各明細書に記載のもの）、カル
ボジイミド系（例えば、米国特許第2,938,892号、同4,0
43,818号、同4,061,499号の各明細書、特公昭46-38715
号公報、特願昭49-15095号明細書に記載のもの）、トリ
アジン系（例えば、西独特許第2,410,973号、同2,553,9
15号、米国特許第3,325,287号の各明細書、特開昭52-12
722号公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロー
ル系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用
な組み合わせ技術として、例えば西独特許第2,447,587
号、同2,505,746号、同2,514,245号、米国特許第4,047,
957号、同3,832,181号、同3,840,370号の各明細書、特
開昭48-43319号、同50-63062号、同52-127329号、特公
昭48-32364号の各公報に記載の組み合わせが挙げられ
る。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層
等）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第3,396,029号に記載のアルデヒド基を有するポ
リマー（例えばアクロレインの共重合体など）、同第3,
362,827号、リサーチ・ディスクロージャー17333号（19
78）などに記載のジクロロトリアジン基を有するポリマ
ー、米国特許第3,623,878号に記載のエポキシ基を有す
るポリマー、リサーチ・ディスククロージャー16725号
（1978）、米国特許第4,161,407号、特開昭54-65033
号、同56-142524号公報などに記載の活性ビニル基ある
いはその前駆体となり得る基を有するポリマー、および
特開昭56-66841号公報に記載の活性エステル基を有する
ポリマーなどが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は0.02μｍ〜0.
2μｍである。ポリマーラテックスの使用量は添加され
る層のバインダーに対して、乾燥重量比で0.03〜0.5が
好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約0.
3μｍ以下である。また、添加量は、添加される層に対
し、銀量換算で0.02〜3g/m²の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光性層および／または非感光性層（下塗
層、中間層、保護層等）に、例えば特開昭51-104338号
に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を有する
ビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダー
に対して乾燥重量比で0.05〜2.0の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） Car−NHSO₂−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じ
て用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を放
出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Dyeは
拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
57-179840号、同58-116537号、同59-60434号、同59-658
39号、同59-71046号、同59-87450号、同59-88730号、同
59-123837号、同59-165054号、同59-165055号各明細書
等に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、A₁，A₂は各々水素原子、ヒドロキシ基又はアミノ
基を示し、Dyeは一般式（２）で示されたDyeと同義であ
る。上の化合物の具体例は特開昭59-124329号公報に示
されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） Cp₁Ｊ_n1Dye 式中、Cp₁は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を
放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基）
であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体との
反応によりCp₁とＪとの結合が開裂する。n₁はＯ又は１
を表わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同義
である。またCp₁はカップリング色素放出型化合物を非
拡散性にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料
の形態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは12
個以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親
水性基、或いは８個以上（より好ましくは12個以上）の
炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に
有する基である。別の特に好ましいバラスト基としては
ポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例として
は、特開昭57-186744号、同57-122596号、同57-160698
号、同59-174834号、同57-224883号、同59-159159号、
同59-231540号各明細書に記載されており、例えば以下
の化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） Cp₂ＦＢ） 式中、Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

Cp₂で表わされるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性の為にその分子量が700以下が好ましく、より
好ましくは500以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ
基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポリ
マー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） Cp₂ＦＹ_ｌＺＬ） 式中、Cp₂、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラルキ
レン基を表わし、ｌは０または１を表わし、Ｚは２価の
有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン
性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59-124339号、
同59-181345号、同60-2950号、特願昭59-179657号、同5
9-181604号、同59-182506号、同59-182507号の各明細書
等に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。

例示色素供与物質 ポリマー 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Cp₁
又はCp₂で定義されるカプラー残基について更に詳述す
ると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

式中、R⁷、R⁸、R⁹及びR¹⁰はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わし、
これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アル
コキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン
原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はCp₁及びCp₂の目的に応じて選択され、
前述の如くCp₁においては置換基の一つはバラスト基で
あることが好ましく、Cp₂においては形成される色素の
拡散性を高めるために分子量が700以下、より好ましく
は500以下になるよう置換基が選択されることが好まし
い。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（1
7）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（17） 式中、W₁はキノン環（この環上に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、R
¹¹はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは （式中R¹²はアルキル基又は水素原子を表わし、R¹³は酸
素原子又は を表わす。）又は−SO₂−を表わし、ｒは０又は１を表
わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭59-166954号、同59-15
4445号等の明細書に記載されており、例えば以下の化合
物がある。

例示色素供与物質 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（18）で
表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。

一般式（18） 式中W₂はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
R¹¹、r,E、Dyeは一般式（17）で定義されたものと同義
である。この化合物の具体例は特開昭59-124327号、同5
9-152440号等の明細書に記載されており、例えば以下の
化合物がある。

例示色素供与物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
（19）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（19） 上式において、W₂、R¹¹、Dyeは一般式（18）において定
義されたものと同義である。この化合物の具体例は特開
昭59-154445号等に記載されており、例えば以下の化合
物がある。

例示色素供与物質 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（17）（18）及
び（19）においてDyeで表わされる拡散性色素の残基に
ついてさらに詳述する。拡散性色素の残基としては、色
素の拡散性の為に分子量が800以下、より好ましくは600
以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フ
タロシアニン色素等の残基が挙げられる。これらの色素
残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能な一時短波化
された形でもよい。また、これらの色素残基は画像の耐
光性を上げる目的で、例えば特開昭59-48765号、同59-1
24337号に記載されているキレート可能な色素残基も好
ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１m²当たり0.005g〜50g、好ましくは0.1g〜10g用
いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通常80℃〜200
℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、１秒間〜18
0秒間、好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現
像される。拡散性色素の受像層への転写は熱現像時に受
像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる事によ
り熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像部
材と密着し加熱したり、又、水を供給した後に密着しさ
らに必要ならば加熱したりする事によって転写してもよ
い。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。又、特開昭60-143338号、特願昭60-36
44号に記載されているように相互の密着性を高めるため
感光材料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250
℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀
灯、キセノンランプ、レーザー光線、CRT光線等を光源
として用うることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第3,
709,690号に記載されているものが好ましく用いられ
る。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポ
リスチレン−コ−N,N,N−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビ
ニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率が1:4〜
4:1、好ましくは1:1のものである。三級アミンを含むポ
リマーとしては、ポリビニルピリジン等がある。典型的
な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級
アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコ
ール等と混合して支持体上に塗布することにより得られ
る。別の有用な色素受像物質としては特開昭57-207250
号等に記載されたガラス転移温度が40℃以上、250℃以
下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが挙げられ
る。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量2,000
〜85,000のポリスチレン、炭素原子数４以下の置換基を
もつポリスチレン誘導体、、ポリビニルシクロヘキサ
ン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フッ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリ−N,N−ジメチルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基お
よび2,4−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレー
ト、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピル
メタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポ
リイソブチルメタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタ
クリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−シア
ノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノー
ルＡポリカーボネート等のポリカーボネート類、ポリア
ンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテー
ト類があげられる。また、ポリマー、ハンドブック、セ
カンドエディション（ジェイ・ブランドラップ，イー・
エイチ・インマーガット編）ジョン ウィリィアンド
サンズ｛Polymer Handbook 2nd ed.（J,Brandrup,E.H.I
mmergut編）John Wiley＆Sons｝出版に記載されている
ガラス転移温度40℃以下の合成ポリマーも有用である。
これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。たとえば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカ
ルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
いて用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭59-223425号に記
載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60-19138号に
記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げられ
る。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等、何を使用してもよいが、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受像層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現象することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ ベンゾトリアゾール銀22.7gにメチルアルコール400ml、
ポリビニルアルコール（PVA）及び第１表に示した各種
の水溶性ポリマーそれぞれ８％水溶液500mlを加え、18
時間ボールミルにより分解した。次に、この分散液を攪
拌しつつ化学増感された沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル
％、乳剤1kg中にゼラチン60g及び銀0.353モルを含む平
均粒径0.05μｍの立方体粒子）84mlを加えた。（ゼラチ
ン約5.4g含む） さらに３−アミノ−４−アリル−５−メルカプトトリア
ゾールの２％メチノール溶液9ml、アスコルビン酸8.9g
及び10％ゼラチン水溶液150mlを混合し、さらにＤ−キ
シリトール30gを加え、よく攪拌した。このようにして
調製した塗布液をバライタ紙上に塗布し、乾燥し、試料
１〜８を調製した。

次いで、それぞれの試料を130℃、20秒間ヒートブロッ
クで均一に加熱し、熱現像した。各試料の最大濃度（Dm
ax）、最小濃度（Dmin）を以下に示す。

第１表の結果から、本発明の繰り返し単位を含むポリマ
ーを用いた試料においては、比較試料に較べて最小濃度
の上昇を伴わずに、最大濃度を高くでき、本発明が熱現
像性において良好な特性を有している事がわかる。

実施例−２ ［沃臭化銀乳剤の調製］ 50℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号明細書
に示される混合攪拌を用いて、オセインゼラチン20g、
蒸留水1000ml及びアンモニアを溶解させたＡ液に沃化カ
リウム11.6gと臭化カリウム130gを含有している水溶液5
00mlのＢ液と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有してい
る水溶液500mlのＣ液とを同時に、pAg及びpHを一定に保
ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速度を制御
することで、沃化銀含有量７モル％、正６面体、平均粒
径0.25μｍのコア乳剤を調製した。次に上記の方法と同
様にして、沃化銀含有量１モル％のハロゲン化銀のシェ
ルを被覆することで、正６面体、平均粒径0.3μｍ（シ
ェルの厚さ0.05μｍ）のコア／シェル型ハロゲン化銀乳
剤を調製した。（単分散性は８％であった。）上記乳剤
を水洗、脱塩して収量700mlを得た。さらに、前記で調
製したハロゲン化銀を下記の組成の様にして３種の感光
性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素（ａ） メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素（ｂ） メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素（ｃ） メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀28.8gと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）1
6.0gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200ml
とした。

〈色素供与物質分散液−１の調製〉 例示高分子色素供与物質（PM−４）35.5g、および下記
ハイドロキノン化合物5.00gを酢酸エチル200mlに溶解
し、アルカノールXC（デュポン社製）５重量％水溶液12
4ml、フェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、
タイプ17819PC）30.5gを含むゼラチン水溶液720mlと混
合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去したのちpH5.5にして795mlとした。

ハイドロキノン化合物 〈還元剤分散液の調製〉 例示還元剤（Ｒ−11）23.3g、下記現像促進剤1.10g、ポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン）14.6g、下記界面活性剤0.5
0gを水に溶解し、pH5.5にして250mlとした。

現像促進剤 界面活性剤 〈熱現像感光材料−１の作成〉 前記で調整した有機銀塩分散液12.5ml、青感性沃臭化銀
乳剤6.00ml、色素供与物質分散液−１の39.8ml、還元剤
分散液12.5mlを混合し、さらに硬膜剤溶液｛テトラ（ビ
ニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを1:1（重量
比）で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン１％
水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスルホニルメチル）
メタンが３重量％になるようにしたもの。｝を2.50ml、
熱溶剤としてポリエチレングリコール300（関東化学）
を3.80g添加したのち、下引が施された厚さ180μｍの写
真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀量が
1.76g/m²となるように塗布し、さらにその上にアルカリ
処理ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の1:1
（重量比）の混合物からなる保護層（乾燥膜厚1.0μ
ｍ）を設けた。

得られた塗布試料を試料−８とした。

試料−８の乳剤層の代わりに、下記に示す乳剤層を用い
て試料９〜15を作成した。

〈試料９〜15の乳剤層〉 試料−８において、有機銀塩分散液及び還元剤分散液中
のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の代わりに、同量の第
２表に示すように他種重合体を用いた以外は試料−８と
同様な乳剤層を作成した。

〈受像部材−１の作成〉 写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル（ｎ＝1,100、和
光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、ポリ塩
化ビニルが12g/m²となるようにした。

前記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して
1,600C.M.Sの露光を与え、前記受像部材と合わせて、熱
現像機（ディベロッパーモジュール277,3M社）にて150
℃１分間の熱現像を行なったのち、感光材料と受像部材
をすみやかにひきはがすと、受像部材のポリ塩化ビニル
表面にはマゼンタ色のステップウェッジのネガ像が得ら
れた。

得られたネガ像の反射濃度を濃度計（PDA−65,小西六写
真工業（株）製）にて測定し、最大濃度（Dmax）、最小
濃度（Dmin）を下表−２に示す。

第２表から明らかなように、本発明の繰り返し単位を有
するポリオキサゾリン系重合体を含有した乳剤層を有す
る熱現像感光材料は、比較試料に較べ、最大濃度が高い
ことがわかる。

実施例−３ 〈色素供与物質分散液−２の調製〉 例示色素供与物質30.0gをリン酸トリクレジル30.0gお
よび酢酸エチル90.0mlに溶解し、実施例−２と同じ、界
面活性剤を含んだゼラチン水溶液460mlと混合し、超音
波ホモジナイザーで分散したのち酢酸エチルを留去し、
水を加えて、500mlとした。

〈熱現像感光材料−２の作成〉 前記ハロゲン化銀乳剤40.0ml、有機銀塩分散液25.0ml
（以上は実施例−２で調整したものを使う）、色素供与
物質分散液−２の50.0mlを混合し、さらに熱溶剤として
ポリエチレングリコール300（関東化学）4.20g、１−フ
ェニル−4,4′−ジメチル−３−ピラゾリドンの10重量
％メタノール液1.5ml、実施例−２と同じ硬膜剤3.00ml
およびグアニジントリクロロ酢酸の10重量％水−アルコ
ール溶液20.0mlを加えて、下引が施された厚さ180μｍ
の写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀
量が2.50g/m²、ゼラチンが5.3g/m²となるように塗布し
た。

さらにその上にアルカリ処理ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニ
ルピロリドン）の1:1（重量比）の混合物からなる保護
層（乾燥膜厚0.5μｍ）を設けた。

得られた塗布試料を試料−16とした。

試料−16の乳剤層の代わりに、下記に示す乳剤層を用い
て、試料17〜22を作成した。

〈試料17〜22の乳剤層〉 試料−16において、有機銀塩分散液中のポリ（Ｎ−ビニ
ルピロリドン）の代わりに同量の第３表に示すように他
種重合体を用いた以外は試料−16と同様な乳剤層を作成
した。

〈受像部材−２の作成〉 厚さ100μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層（7.00g/m²） （２）酢酸セルロースからなる層（4.00g/m²） （３）スチレンとＮ−ベンジル−N,N−ジメチル−Ｎ−
（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライドの
1:1の共重合体およびゼラチンからなる層（共重合体3.0
0g/m²、ゼラチン3.00g/m²） （４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度98％）
からなる層（尿素4.0g/m²、ポリビニルアルコール3.0g/
m²） 前記熱現像感光材料−２に対し、ステップウェッジを通
して1,600C.M.Sの露光を与え、前記受像部材−２と重ね
合わせて熱現像機にて150℃で１分間熱現像した後、受
像部材−２をすみやかにひきはがした。受像部材表面に
得られた黄色透明画像の透過濃度を濃度計（PDA−65,小
西六写真工業（株）製）にて測定し、最大濃度（Dmax）
と最小濃度（Dmin）を下表−３に示す。

第３表から明らかなように、還元性色素供与化合物が含
有される熱現像感光材料においても、本発明の繰り返し
単位を有するポリオキサゾリン系重合体を含有した乳剤
層を有する熱現像感光材料は、比較試料に較べ、最大濃
度が高いことがわかる。

実施例−４ 実施例−２の試料−８における保護層の塗布液処方を下
記の如く変化させて、試料23〜28を作成した。それぞれ
保護層のゼラチン付量が0.55g/m²となるように塗布し
た。

〈試料−23の保護層用塗布液〉 アルカリ処理ゼラチン10重量％水溶液30mlと、ポリ（Ｎ
−ビニルピロリドン）10重量％水溶液30mlとを混合し、
活性剤として、下記化合物−Ａの１重量％水溶液1ml添
加したものを水で100mlに仕上げて、塗布液とした。

化合物−Ａ 〈試料−24〜28の保護層用塗布液〉 試料−23において、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の代
わりに同量の第４表に示すように他の重合体を用いた以
外は試料−23と同様な保護層用塗布液各100mlを作成し
た。

試料−23〜28の感光材料に対し、実施例−２と同様に、
1,600C.M.S.で露光して、実施例−２で用いた受像部材
と密着して、150℃１分間の熱現像を行い、第４表に示
す結果を得た。

第４表から明らかなように、本発明の繰り返し単位を有
するポリオキサゾリン系重合体を含有した保護層を有す
る熱現像感光材料は、比較試料に較べ、最大濃度が高
く、また、転写ムラのない良好な画像が得られることが
わかる。

実施例−５ 表−５に示す構成の重層された感光材料を作成した。こ
の重層試料を試料−29とする。

試料−29において、２つの中間層（第１中間層及び第２
中間層）中に含有されたすべてのポリビニルピロリドン
（重合度40,000）の代わりに、同量のポリエチレンオキ
サゾリン（重合度50,000）を用いて試料−30を作成し
た。

試料−29において、３つの乳剤層（青感層、緑感層及び
赤感層）中に含有されたすべてのポリビニルピロリドン
（重合度40,000）の代わりに、同量のポリエチレンオキ
サゾリン（重合度50,000）を用いて試料−31を作成し
た。

試料−29において、保護層中に含有されたポリビニルピ
ロリドン（重合度40,000）の代わりに、同量のポリエチ
レンオキサゾリン（重合度50,000）を用いて試料−32を
作成した。

試料−29において、感光要素の全層中に含有されたすべ
てのポリビニルピロリドンの代わりに、各層、同量のポ
リエチルオキサゾリン（重合度50,000）を用いて試料−
33を作成した。

但し、表−５で用いた色にごり防止剤（SC−１）、フィ
ルター色素（Ｆ−１）および熱溶剤（Ｓ−１）は以下の
通りである。

色にごり防止剤 Ｙ−フィルター色素 熱溶剤 （Ｓ−１）ポリエチレングリコール（平均分子量300） 前記熱現像感光材料に対し、実施例−２と同様に1,600
C.M.S.で露光して、実施例−２で用いた受像部材と密着
して、150℃１分間の熱現像を行い、表−６に示す結果
を得た。

表−６から明らかなように、重層された熱現像感光材料
においても、本発明のポリオキサゾリン系重合体を含有
した構成層（乳剤層、中間層又は保護層）を有する熱現
像感光材料は比較試料に較べ、最大濃度が高いことがわ
かる。また、保護層に本発明のポリオキサゾリン系重合
体を含有した熱現像感光材料は転写ムラが改良されるこ
とがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単
   位を有する重合体を含有することを特徴とする熱現像感
   光材料。 一般式（Ｉ） 式中、Ｒはアルキル基（置換アルキル基を含む）または
   アリール基（置換アリール基を含む）を表わす。