JPH0682207B2 - 熱現像感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱による乾式処理により銀画像又は色素画像
を形成することができる熱現像感光材料に関し、特に好
ましくは色素を拡散転写することによりカラー画像を形
成する熱現像感光材料に関する。

［発明の背景］ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は、例えば
特公昭43-4921号、同43-4924号公報、写真工学の基礎
（1979年コロナ社刊行）の553頁〜555頁、およびリサー
チ・ディスクロージャー誌1978年６月号９頁〜15頁（RD
-17029）等に記載されている。

また近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る
熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。これら
の中で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成させた
後、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式
は画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の
点ですぐれている。この転写方式の熱現像カラー感光材
料及び画像形成方法は例えば特開昭59-12431号、同59-1
59159号、同59-181345号、同59-229556号、同60-2950
号、同61-52643号、同61-61158号、同61-61157号、同59
-180550号、同61-132952号、同61-139842号、米国特許
4,595,652号、同第4,590,154号及び同4,584,267号等に
記載されている。

上述の熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する
目的でしばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、
特に拡散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、
拡散性の色素形成効率を高める為や色素の転写効率を向
上する目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料
の感光性層及び／又は非感光性層に添加されている。

これらの熱溶剤或いは溶剤は例えば特開昭59-229556
号、特開昭60-191251号に記載されている。

しかしながら、これらの熱溶剤又は溶剤は以下に挙げる
欠点を１つ以上有しており、この様な欠点を有しない熱
溶剤の開発が切望されている。

（１）熱現像（銀現像効率、色素形成効率及び転写効
率）を十分活性化しない。

（２）熱現像感光材料の生試料の保存性、いわゆる生保
存性が劣化する。

（３）熱現像感光材料の乾燥性が劣化する。（感光材料
がベタつく。） （４）熱溶剤が保存時或いは熱現像時に昇華又は気化す
る。

［発明の目的］ 本発明の目的は上述の欠点が全て改良された熱現像感光
材料の提供にある。

すなわち、本発明の第１の目的は熱現像性が良く、短時
間で高濃度、低カブリの画像（すなわち、S/N比の良い
画像）を得ることができる熱現像感光材料の提供にあ
る。

本発明の第２の目的は生保存性の良い熱現像感光材料の
提供にある。

本発明の第３の目的は感光材料の製造時、保存時または
使用時に感光材料の表面がベタついたり或いは感光材料
が互いにくっつくことがない熱現像感光材料の提供にあ
る。

本発明の第４の目的は熱現像の温度以下で昇華或いは気
化することがない熱溶剤及び該熱溶剤を有する熱現像感
光材料の提供にある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元
剤、バインダーを有し、かつ下記一般式（１）で表わさ
れる化合物を感光性層及び／又は非感光性層に含有する
熱現像感光材料によって達成された。

一般式（１） 式中、ｎは１又は２を表わし、ｎ＝１の時Ｒは炭素数３
〜８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はア
ルケニルオキシ基を表わし、ｎ＝２の時Ｒは炭素数２〜
４のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数３〜４のアル
ケニルオキシ基を表わす。

［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感光性層及び必
要に応じて非感光性層（例えば中間層、下引き層、保護
層）を有する感光要素から構成され、さらに該熱現像感
光材料が拡散性の画像形成化合物（例えば色素）を転写
させることにより画像を形成させる熱現像感光材料の場
合には、受像要素を必要とする。以下、本発明において
は感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は感光材料
（特に感光性層）に含有させることが好ましいが、さら
に受像部材にも含有させても良く、受像部材に含有する
場合も本発明に包含される。

本発明の感光性層は感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
ンダー及び本発明の前記一般式（１）で表わされる化合
物から構成され、好ましい実施態様としては、さらに色
素供与物質（特に拡散性色素を放出又は形成する色素供
与物質が好ましく、色素供与物質が還元剤を兼ねる場合
もある。）及び有機銀塩が含まれる。

一般式（１）で表わされる化合物について説明する。

一般式（１） 式中ｎは１又は２を表わし、ｎ＝１の時Ｒは炭素数３〜
８、より好ましくは４〜６のアルキル基（例えばｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル
基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｔ−オクチル基）、アルケニル基（例えばアリル基、ク
ロチル基、ｉ−クロチル基）、アルコキシ基（例えばｎ
−ブトキシ基、ｎ−アミルオキシ基、ｉ−アミルオキシ
基、ｎ−ヘキシルオキシ基）又はアルケニルオキシ基
（例えばアリルオキシ基、クロチルオキシ基、ｉ−クロ
チルオキシ基）を表わし、ｎ＝２のとき、Ｒは炭素数２
〜４のアルキル基（例えばエチル基、プロピル基、ｔ−
ブチル基）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基）又は炭素数３〜４のアル
ケニルオキシ基（例えばアリルオキシ基、クロチルオキ
シ基、ｉ−クロチルオキシ基）を表わす。またｎ＝２の
とき、２つのＲは同じ基であっても、異なった基であっ
てもよい。

本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例
としては、以下のものが挙げられる。

ｐ−ｉ−プロピルベンズアミド、ｐ−ｎ−ブチルベンズ
アミド、ｐ−ｔ−ブチルベンズアミド、ｐ−ｎ−アミル
ベンズアミド、ｐ−ｎ−ヘキシルベンズアミド、ｐ−ｎ
−オクチルベンズアミド、ｐ−アリルベンズアミド、ｐ
−ｎ−ブトキシベンズアミド、ｏ−ｎ−ブトキシベンズ
アミド、ｍ−ｎ−ブトキシベンズアミド、ｏ−ｎ−アミ
ルオキシベンズアミド、Ｐ−ｎ−アミルオキシベンズア
ミド、ｐ−ｉ−アミルオキシベンズアミド、ｐ−アリル
オキシベンズアミド、ｐ−クロチルオキシベンズアミ
ド、ｏ−ｉ−クロチルオキシベンズアミド、3,5−ジエ
チルベンズアミド、３−エチル−５−エトキシベンズア
ミド、2,4−ジエトキシベンズアミド、2,4−ジプロポキ
シベンズアミド、3,5−ジプロポキシベンズアミド、2,6
−ジプロポキシベンズアミド、3,4−ジブトキシベンズ
アミド、2,4−ジアリルオキシベンズアミド、2,4−ジク
ロチルオキシベンズアミド、2,4−ジ−ｉ−クロチルオ
キシベンズアミド。

本発明の前記一般式で表わされる化合物はＲで置換され
た安息香酸、Ｒで置換された安息香酸エステル又はＲで
置換されたシアノベンゼン等より合成するか（これらの
合成方法は例えばアール・ビー・ワグナー，エイチ・デ
ィー・ズック（R.B.WAGNER,H.D.ZOOK）著のシンセティ
ック・オーガニック・ケミストリー（SYNTHETIC ORGANI
C CHEMISTRY）565〜589ページに記載されている）或い
はヒドロキシベンズアミド又はジヒドロキシベンズアミ
ドとアルキルハライド又はアルケニルハライドとを反応
させることにより得られる。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元
剤、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、
さらに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２
層に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２種またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。通常、青感光性層ではイエロー色
素、緑感光性層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシア
ン色素が組み合わされるが、これに限らない。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用でき
る。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭60-18518
6号、特願昭60-271117号、特願昭61-11563号に記載され
ている非拡散性の色素を形成する色素供与物質でも良い
が、好ましくは拡散性の色素を形成又は方式する拡散型
色素供与物質であり、特にカップリング反応により拡散
性の色素を形成する化合物が好ましい。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

各々の色素供与物質についてさらに説明する。還元性色
素放出化合物としては、例えば一般式（２）で示される
化合物が挙げられる。

一般式（２） Car−NHSO₂−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じ
て用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を放
出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Dyeは
拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
57-179840号、同58-116537号、同59-60434号、同59-658
39号、同59-71046号、同59-87450号、同59-88730号、同
59-123837号、同59-165054号、同59-165055号各明細書
等に記載されている。

別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、A₁、A₂は各々水素原子、ヒドロキシ基又はアミノ
基を示し、Dyeは一般式（２）で示されたDyeと同義であ
る。上の化合物の具体例は特開昭59−124329号公報に示
されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） Cp₁ＪDye 式中、Cp₁は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を
放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基）
であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体との
反応によりCp₁とＪとの結合が開裂する。n₁は０又は１
を表わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同義
である。またCp₁はカップリング色素放出型化合物を非
拡散性にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料
の形態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは12
個以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親
水性基、或いは８個以上（より好ましくは12個以上）の
炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に
有する基である。別の特に好ましいバラスト基としては
ポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例として
は、特開昭57-186744号、同57-122596号、同57-160698
号、同59-174834号、同57-224883号、同59-159159号、
同59-231540号各明細書に記載されている。

カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） Cp₂ＦＢ 式中、Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

Cp₂で表わされるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性の為にその分子量が700以下が好ましく、より
好ましくは500以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ
基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポリ
マー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） Cp₂ＦＹ_ｌＺＬ 式中、Cp₂、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラルキ
レン基を表わし、ｌは０または１を表わし、Ｚは２価の
有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン
性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59-124339号、
同59-181345号、同60-2950号、特願昭59-179657号、同5
9-181604号、同59-182506号、同59-182507号の各明細書
等に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。

例示色素供与物質 ポリマー 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Cp₁
又はCp₂で定義されるカプラー残基について更に詳述す
ると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

式中、R⁷、R⁸、R⁹及びR¹⁰はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わし、
これらはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アル
コキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン
原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はCp₁及びCp₂の目的に応じて選択され、
前述の如くCp₁においては置換基の一つはバラスト基で
あることが好ましく、Cp₂においては形成される色素の
拡散性を高めるために分子量が700以下、より好ましく
は500以下になるよう置換基が選択されることが好まし
い。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（1
7）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（17） 式中、W₁はキノン環（この環上に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、R
¹¹はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは （式中R¹²はアルキル基又は水素原子を表わし、R¹³は酸
素原子又は を表わす。）又は−SO₂−を表わし、ｒは０又は１を表
わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭59-166954号、同59-15
4445号等の明細書に記載されている。

別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（18）で
表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。

一般式（18） 式中W₂はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
R¹¹、ｒ、Ｅ、Dyeは一般式（17）で定義されたものと同
義である。この化合物の具体例は特開昭59-124327号、
同59-152440号等の明細書に記載されている。

さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
（19）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（19） 上式において、W₂、R¹¹、Dyeは一般式（18）において定
義されたものと同義である。この化合物の具体的は特開
昭59-154445号等に記載されている。

上述の一般式（２）、（３）、（４）、（17）（18）及
び（19）においてDyeで表わされる拡散性色素の残基に
ついてさらに詳述する。拡散性色素の残基としては、色
素の拡散性の為に分子量が800以下、より好ましくは600
以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フ
タロシアニン色素等の残基が挙げられる。これらの色素
残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能な一時短波化
された形でもよい。また、これらの色素残基は画像の耐
光性を上げる目的で、例えば特開昭59-48765号、同59-1
24337号に記載されているキレート可能な色素残基も好
ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１m²当たり0.005g〜50g、好ましくは0.1g〜10g用
いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。さらに好まし
い実施態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤を用いることができる。

また、例えば特開昭58-111933号、同58-111934号、同58
-108526号、リサーチ・ディスクロージャー22534号等に
記載されているような、２つの平行する結晶面を有し、
かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶より
も面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比すなわ
ち、粒子の直径対厚みの比が5:1以上の平板状ハロゲン
化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いることもでき
る。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2,
592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,511,6
62号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等に記載されている如く、ハロゲン
化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高い
ハロゲン化銀である。また、米国特許第3,271,157号、
同第3,447,927号および同第3,531,291号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、また
は特開昭50-8524号および同50-38525号等に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭52-156614号および特開昭55-127549号に記
載されているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであり、さらに好ましくは
約0.01μｍ〜約0.5μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り支持体１m²に対して、0.001g〜50gであること
が好ましく、より好ましくは、0.1g〜10gである。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１モルで
ある。更に好ましくは、１×10^-4モル〜１×10^-1モルで
ある。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩として
は、特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同52-141222
号、同53-36224号および同53-37610号等の各公報ならび
に米国特許第3,330,633号、同第3,794,496号、同第4,10
5,451号等の各明細書中に記載されているような長鎖の
脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸
銀など、特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416
号、同45-22185号、特開昭52-137321号、特開昭58-1186
38号、同58-118639号、米国特許第4,123,274号等の各公
報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

その他特開昭52-31728号に記載されている様な安定度定
数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980号明細
書に記載されている様なイミダゾリンチオンの銀塩等が
用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましくは0.1
〜100モルである。さらに好ましくは0.3〜30モルであ
る。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭57-186744号、同58-79247号、
同58-149046号、同58-149047号、同59-124339号、同59-
181345号、同60-2950号等に開示されている様な還元剤
の酸化体とカップリングする事によって、拡散性の色素
を放出あるいは、形成する色素供与物質である場合は、
本発明に用いられる還元剤としては、例えば米国特許第
3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,328号各明
細書、またはRD No.12146号、同No.15108、同No.15127
および特開昭56-27132号公報に記載のｐ−フェニレンジ
アミン系およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォ
スフォロアミドフェノール系、スルホンアミドフェノー
ル系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、ま
たヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。ま
た、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開昭
53-135628号、同57-79035号等に記載されている発色現
像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭56-146133号及び特
願昭61−71683号に記載のＮ−（Ｐ−N,N−ジアルキル）
フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭57-179840号、同58-58543号、同59-152440号、同59-1
54445号等に示されるような酸化により色素を放出する
化合物、酸化されることにより色素放出能力を失う化合
物、還元されることにより色素を放出する化合物等の場
合（あるいは単純に銀画像のみを得る場合）には、以下
に述べるような現像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して0.01〜15
00モルの範囲であり、好ましくは0.1〜200モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン
誘導体、セルロース誘導体の、タンパク質、デンプン、
アラビアゴム等の多糖類のような天然物質等の合成或い
は天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いること
ができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマ
ーとを併用することは好ましく、より好ましくは特開昭
59-229556号に記載のゼラチンとポリビニルピロリドン
（ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合体も含
む）との混合バインダーである。

バインダーの使用量は、通常支持体１m²当たり0.05g〜5
0gであり、好ましくは0.1g〜10gである。

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1〜10g
用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭46-4928号、
同46-6077号、同49-5019号、同49-5020号、同49-91215
号、同49-107727号、同50-2524号、同50-67132号、同50
-67641号、同50-114217号、同52-33722号、同52-99813
号、同53-1020号、同53-55115号、同53-76020号、同53-
125014号、同54-156523号、同54-156524号、同54-15652
5号、同54-156526号、同55-4060号、同55-4061号、同55
-32015号等の公報ならびに西独特許第2,140,406号、同
第2,141,063号、同2,220,618号、米国特許第3,847,612
号、同第3,782,941号、同第4,201,582号並びに特開昭57
-207244号、同57-207245号、同58-189628号、同58-1935
41号等の各明細書に記載されている化合物である。

別の現像促進剤としては、特開昭59-177550号、同59-11
1636号に記載の化合物が挙げられる。また特願昭59-280
881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いることがで
きる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739号
に記載されている高級脂肪族、特公昭47-11113号に記載
の第２水銀塩、特開昭51-47419号に記載のＮ−ハロゲン
化合物、米国特許第3,700,457号、特開昭51-50725号に
記載のメルカプト化合物放出性化合物、同49-125016号
に記載のアリールスルホン酸、同51-47419号に記載のカ
ルボン酸リチウム塩、英国特許第1,455,271号、特開昭5
0-101,019号に記載の酸化剤、同53-19825号に記載のス
ルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同51-3223号
に記載の２−チオウラシル類、同51-26019号に記載のイ
オウ単体、同51-42529号、同51-81124号、同55-93149号
に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合物、同
51-57435号に記載のロジンあるいはジテルペン類、同51
-104338号に記載のフリーのカルボキシル基又はスルホ
ン酸基を有したポリマー酸、米国特許第4,138,265号に
記載のチアゾリンチオン、特開昭54-51821号、米国特許
第4,137,079号に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは５
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、特開昭55-140833
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55-142331
号に記載の1,2,3,4−チアトリアゾール類、同59-46641
号、同59-57233号、同59-57234号に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59-111636
号に記載のチオール化合物、同60-198540号に記載のハ
イドロキノン誘導体、同60-227255号に記載のハイドロ
キノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等が
あげられる。

さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
60-218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60-262177号に記載されているポリマー抑制
剤および特願昭60-263564号に記載のバラスト基を有す
る抑制剤化合物が挙げられる。

さらに、無機或いは有機の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸として塩基性物質を放出する化合物（例
えばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求
核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物等が挙げられ、例えば特開昭56-130745号、同56-
132332号、英国特許2,079,480号、米国特許第4,060,420
号、特開昭59-157637号、同59-166943号、同59-180537
号、同59-174830号、同59-195237号等に記載されている
塩基放出剤等を挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vol.170、1978年６月No.17
029号、特願昭60−276615号公報等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特
に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性
剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170,1978年６月No.17029号、特願昭60−2766
15号公報に記載されている。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第3,
709,690号に記載されているものが好ましく用いられ
る。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウ
ム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビ
ニルアルコール等と混合して支持体上に塗布することに
より得られる。別の有用な色素受容物質としては特開昭
57-207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるも
のが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレ
ン、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導
体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリア
セタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポ
リ三塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ
−N,N−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル
基、ペンタクロロフェニル基および2,4−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリ−tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類があげられる。ま
た、ポリマーハンドブックセカンドエディション（ジェ
イ・ブランドラップ，イー・エイチ・インマーガット
編）ジョンウィリィアンドサンズ｛Polymer Handbook 2
nd ed.（J,Brandrup,E.H.Immergut編）John Wiley＆Son
s｝出版に記載されているガラス転移温度40℃以下の合
成ポリマーも有用である。一般的には前記高分子物質の
分子量としては2,000〜200,000が有用である。これらの
高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いて
もよく、また２種以上を組み合せて共重合体として用い
てもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフエニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。たとえば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカ
ルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭59-223425号に記
載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60-19138号に
記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げられ
る。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射
層）を含ませることもでき、そういった層は受像層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常80℃〜200
℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、１秒間〜18
0℃間、好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現
像される。拡散性色素の受像層への転写は熱現像時に受
像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させる事によ
り熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像部
材と密着し加熱したり、又、水を供給した後に密着しさ
らに必要ならび加熱したりする事によって転写してもよ
い。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。又、特開昭60-143338号、特願昭60-36
44号に記載されているように相互の密着性を高めるため
感光材料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250
℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明について詳述するが、本発明
はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 50℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号明細書
に示される混合攪拌機を用いてオセインゼラチン20g、
蒸留水1000ml及びアンモニアを溶解させた（Ａ）液に沃
化カリウム11.6gと臭化カリウム131gを含有している水
溶液500mlの（Ｂ）液と硝酸銀１モルとアンモニアを含
有している水溶液500mlの（Ｃ）液とを同時にpAgを一定
に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状とサイズ
はpH、pAg及びＢ液とＣ液の添加速度を制御することで
調節した。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正
８面体、平均粒径0.25μｍのコア乳剤を調製した。次に
上記の方法と同様にして、沃化銀含有率１モル％のハロ
ゲン化銀のシェルを被覆することで、正８面体平均粒径
0.3μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した
（単分散性は９％であった。）このようにして調製した
乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量は800mlであった。

さらに、前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にし
て、感光性沃臭化銀乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素（ａ）メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素（ａ） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素（ｂ）メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素（ｂ） ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素（ｃ）メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素（ｃ） 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒化で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8gと、ポリ（Ｎ−ビニルピロリド
ン）16.0g、および５−メチルベンゾトリアゾール1.0g
をアルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200mlとし
た。

〈色素供与物質分散液の調製〉 例示色素供与物質（PM−７）112g、下記ハイドロキノン
化合物4.0g及び下記カブリ防止剤1.0gを酢酸エチル300m
lに溶解し、アルカノールXC（デュポン社製）５重量％
水溶液248ml写真用ゼラチン26.4g及びフェニルカルバモ
イル化ゼラチン（ルスロー社タイプ17819PC）34.6gを含
むゼラチン水溶液1440mlと混合して超音波ホモジナイザ
ーで分散し酢酸エチルを留去した後pH5.5にして1590ml
とした。

ハイドロキノン化合物 カブリ防止剤 〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤を93.2g、ポリビニルピロリドン（Ｋ−30）
の20wt％水溶液207ml、下記界面活性剤の5wt％水溶液40
mlおよび水、クエン酸水溶液にてpH7.0、600mlとした。

界面活性剤 （ｍおよびｎはそれぞれ２または３を表わす。） 還元剤 〈熱溶剤分散液の調製〉 例示熱溶剤ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド430gおよびポ
リビニルピロリドン（Ｋ−30）の1.0wt％水溶液1,410ml
をボールミルで分散して熱溶剤分散液を得た。

〈熱現像感光材料−１の作成〉 下引き層を有する厚さ180μｍの写真用透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に以下の塗布液を湿潤膜厚
125μｍで塗布、乾燥して熱現像感光材料（試料No.−
１）を作成した。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液 64ml 緑感性沃臭化銀乳剤液 30.7ml 還元剤溶液 38.4ml 熱溶剤分散液 94.8ml 色素供与物質分散液 101ml 写真用ゼラチン10wt％水溶液 21.1ml フェニルカルバモイル化ゼラチン10wt％水溶液 27.7ml クエン酸水溶液および水（塗布液pHを5.5に調整） 89ml 2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナト
リウム2.5％水溶液 13.3ml 計 480ml 〈受像部材−１の作成〉 ポリカーボネート（分子量25,000、Ｌ−1250帝人化成）
の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙上に塗布、乾燥
しポリカーボネート15.0g/m²となるように受像部材を作
成した。

（感光材料の評価） 前記の方法で得られた感光材料に対し800CMSの緑色露光
をステップウェッジを通して与えた。

次いで前記受像部材−１のポリカーボネート塗布面と前
記露光済み感光材料感光層面とを重さね合わせて150℃
で90秒間熱現像を行ない、受像部材を引き剥がしたとこ
ろ受像部材上にマゼンタの転写画像が得られた。得られ
たマゼンタの最高反射濃度（Dmax）およびカブリ（Dmi
n）を表−１に示す。

実施例−２ 実施例−１の熱溶剤を表−１に示す熱溶剤に変えた以外
は実施例−１と同じ感光材料［試料No.2〜７（本発
明）、試料８〜15（比較）］を作成した。なお熱溶剤の
付量は全て実施例−１の熱溶剤付量と同重量である。

これらの試料に対して実施例−１と同様の露光、熱現像
をおこない受像部材上にマゼンタの転写画像を得た。こ
れらの画像のDmax及びDminを表−１に示す。

実施例−３ （感光材料のくっつき試験） 実施例１、２で得られた感光材料試料No.1〜15の各々に
ついて30℃、相対湿度70％の条件下で１時間放置した
後、その条件下で試料の乳剤面と裏面とを重さね合わせ
て0.4kg/cm²の圧力を５秒間加えた後、試料を引き離な
し、くっつき度の試験をした。結果を表−１に示す。

評価 ○ 試料がくっつかない △ くっいたが容易に離れた × くっついて簡単に離れない 実施例−４ （保存性試験） 実施例１及び２の感光材料試料No.1〜15を50℃、相対湿
度80％の条件下で24時間放置した後、実施例−１と同様
の露光、熱現像をおこなった。得られた画像のDmax及び
Dminと共に上記条件下で放置する前の各感光材料試料の
感度を100とした時の各々の試料の放置後の感度を表−
２示す。

実施例−５ （昇華性試験） 感光材料試料No.1〜15の各々の同面積（３×３cm²）試
料を乳剤面を上にしてヒートプレートに置き1cm離なし
てカバーガラスを重さね130℃及び145℃で２分間加熱し
た。昇華性（又は気化性）のある熱溶剤を用いた試料で
はカバーガラスに熱溶剤が付着した。その付着量により
昇華性の判断をおこなった。結果を表−３に示す。

評価 ○ 昇化（気化）しない △ 微量昇化（気化）する × 昇化（気化）する ××昇化（気化）激しい なお、昇華性の激しい熱溶剤を用いて熱現像を行なった
場合、現像のランニング回数が増すと、熱現像機に熱溶
剤が付着してくるという欠点や昇華に伴う画像ムラを生
じるという欠点を有している。

実施例−６ 下引き層を有する厚さ180μｍの写真用透明ポリエステ
ルテレフタレートフィルム上に実施例−１の色素供与物
質をPM−５に変え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−１に
記載の赤感性沃臭化銀乳剤に変えた以外は実施例−１と
同じ組成の塗布液を湿潤膜厚65μｍで塗設し第１感光層
とした。

第１感光層の上に下記組成の第１中間層を塗設した。

ゼラチン 0.6g/m² ポリビニルピロリドン 0.3g/m² 下記CD′スカベンジャー 0.2g/m² メチルベンズトリアゾール銀 0.6g/m² ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド 0.9g/m² 2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナト
リウム 20mg/m² 第１中間層の上に実施例−１に記載の塗布液を湿潤膜厚
45μｍで塗設して第２感光層とした。

第２感光層の上に第１中間層の組成にさらに下記イエロ
ーフィルター染料（0.2g/m²）を加えた組成の第２中間
層を塗設した。

さらに第２中間層の上に実施例−１の色素供与物質をPM
−１に変え、感光性沃臭化銀乳剤を実施例−１に記載の
青感性沃臭化銀乳剤に変えた以外は実施例−１と同じ組
成の塗布液を湿潤膜厚65μｍで塗設して第３感光層とし
た。

さらに第３感光層上に下記組成の保護層を塗設し、重層
感光材料（試料No.16）を得た。

ゼラチン 0.28g/m² ポリビニルピロリドン 0.14g/m² SiO₂ 0.36g/m² サフロン 1.0g/m² ｐ−ｎ−ブトキシベンズアミド 0.42g/m² 〈CD′スカベンジャー〉 とブチルアクリレート共重合体 （組成比3:2分子量11,800） 〈Ｙ−フィルター〉 とBAの共重合体（組成比6:5） 得られた感光材料試料（試料No.16）に対して、800CMS
の赤色光、緑色光及び青色光で露光し、それぞれ実施例
−１と同様の熱現像を行い、それぞれシアン、マゼンタ
及びイエローの転写画像を得た。それぞれの色素転写画
像濃度（Dmax及びDmin）を表−４に示す。

実施例−７ 〈色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質30.0gをリン酸トリクレジル30.0gおよ
び酢酸エチル90.0mlに溶解し、実施例−１と同じ、界面
活性剤を含んだゼラチン水溶液460mlと混合し、超音波
ホモジナイザーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水
を加えて500mlとした。

〈熱現像感光材料の作成〉 実施例−１に記載の青感性沃臭化銀乳剤40.0ml、有機銀
塩分散液25.0ml、色素供与物質分散液50.0mlを混合し、
さらに実施例−１に記載の熱溶剤分散液14.1ml、１−フ
ェニル−4,4′−ジメチル−３−ピラゾリドンの10重量
％メタノール液1.5ml、実施例−１と同じ硬膜剤3.00ml
およびグアニジントリクロロ酢酸の10重量％水−アルコ
ール溶液20.0mlを加えて、下引が施された厚さ180μｍ
の写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀
量が2.50g/m²となるように塗布して感光材料（試料No.1
7）を得た。

〈受像部材−２の作成〉 厚さ100μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。 （7.00g/m²） （２）酢酸セルロースからなる層。 （4.00g/m²） （３）スチレンとＮ−ベンジル−N,N−ジメチル−Ｎ−
（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライドの
1:1の共重合体およびゼラチンからなる層。

（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度98％）
からなる層 前記試料No.17に対し、ステップウェッジを通して1,600
C.M.Sの露光を与え、前記受像部材−２と合わせて熱現
像機にて150℃で１分間熱現像した後、受像部材をすみ
やかにひきはがした。受像部材表面に得られた黄色透明
画像の透過濃度を濃度計（PDA−65、小西六写真工業
（株）製）にて測定し、最大濃度と最小濃度（カブリ）
を下表−５に示す。

実施例−８ 下記色素供与物質101g、ハイドロキノン化合物（実施例
−１に記載のもの）4.0g及びカブリ防止剤（実施例−１
に記載のもの）1.0gを酢酸エチル300mlに溶解し、アル
カノールXC（デュポン社製）５重量％水溶液248ml、写
真用ゼラチン61gを含むゼラチン水溶液1440mlと混合し
て超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去し
た後pH5.5にして1590mlに仕上げた。

写真用バライタ紙上に以下の塗布液を湿潤膜厚85μｍで
塗布し、さらに３％ゼラチン水溶液を湿潤膜厚20μｍで
塗布乾燥して熱現像感光材料（試料No.18）を得た。

（塗布液組成） 有機銀塩分散液 （実施例−１に記載のもの） 64ml 緑感性沃臭化銀乳剤液 （実施例−１に記載のもの） 30.7ml 還元剤溶液 （実施例−１に記載のもの） 38.4ml 熱溶剤分散液 94.8ml 写真用ゼラチン10wt％水溶液 48.8ml クエン酸水溶液および水 （塗布液のpHを5.5に調整） 89ml 2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナト
リウム2.5％水溶液 13.3ml 計 480ml 得られた感光材料に対し、800CMSの緑色露光をステップ
ウェッジを通して与えた。次いで145℃で90秒間熱現像
を行なったところ、試料上にマゼンタの画像［Dmax 2.0
8 Dmin 0.13］が得られた。

実施例−１及び２が示す通り、本発明の化合物（熱溶
剤）を用いた熱現像感光材料では高濃度、低カブリの画
像が得られ、実施例−３が示す通り感光材料のくっつき
性もない為に感光材料の製造及び保存時に有利である。

また実施例−４から、本発明の感光材料では感光材料の
保存性も良好であり、さらに実施例−５で示す様に、本
発明の化合物が熱現像温度以下で昇華しない為に熱現像
装置を汚染したり、転写ムラを生じることもない。公知
の化合物を用いた熱現像感光材料では、本発明の化合物
を用いた熱現像感光材料の有している全ての特性を満足
するものがないことより、本発明の熱現像感光材料は優
れた特性を有していることがわかる。

また本発明の化合物は実施例−１及び２で示す色素供与
物質を用いた単層の熱現像感光材料だけでなく、実施例
−６で示す重層構成の熱現像感光材料や実施例−７で示
す他の方式の色素供与物質を用いた熱現像感光材料等、
全ての熱現像感光材料に対して有効に作用する。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−190941（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−19194（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−161446（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−230789（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−210352（ＪＰ，Ａ) 特公 平２−51497（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、感光性ハロゲン化銀、還元
   剤、バインダーを有し、かつ、下記一般式（１）で表さ
   れる化合物を感光性層及び／又は非感光性層に含有する
   ことを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（１） ［式中、ｎは１又は２を表わし、ｎ＝１の時Ｒは炭素数
   ３〜８のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又は
   アルケニルオキシ基を表わし、ｎ＝２の時Ｒは炭素数２
   〜４のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数３〜４のア
   ルケニルオキシ基を表わす。］