JPH083667B2

JPH083667B2 - 静電荷像現像用トナ−

Info

Publication number: JPH083667B2
Application number: JP61286443A
Authority: JP
Inventors: 政夫仁木; 晋一郎安田; 行永横田; 和彦岡部
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-12-01
Filing date: 1986-12-01
Publication date: 1996-01-17
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPS63138355A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、静電荷像現像用トナーに関し、更に詳しく
は用途として電子写真、静電記録、静電印刷などにおけ
る静電荷像を現像する為のトナーに関するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

従来電子写真法としては、米国特許第2221776号、第2
297691号、第2357809号明細書等に記載されている如
く、光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を
露光せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させる
事によって静電気的な潜像を形成し、更に該静電潜像に
トナーと呼ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着
せしめる事によって可視化させ（現像工程）、得られた
可視像を転写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工
程）、加熱、圧力或いはその他適当な定着法によって永
久定着せしめる（定着工程）工程からなる。

これらの電子写真法等に適用される現像方法として
は、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者
は、更に二成分系現像剤を用いる方法と、一成分系現像
剤を用いる方法として二分される。二成分系現像方法に
属するものには、トナーを搬送するシステムの種類によ
り磁力を利用する磁性粉キャリヤーを用いる磁気ブラシ
法、幾分粗いビーズ・キャリヤーを用いるカスケード
法、キャリヤー粒子の代わりにガラスファイバーを用い
るファーブラシ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天
然或いは合成された熱可塑性樹脂中に染料、顔料等の着
色剤を分散させた微粉末が使用されている。例えば、ポ
リスチレン、ポリエステルなどの結着樹脂中に着色剤及
び後述の各種添加剤を分散させたものを１〜30μ程度に
微粉砕した粒子がトナーとして用いられている。主とし
て一成分系現像剤に用いられる磁性トナーとしてはマグ
ネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたものが用いら
れている。一方、二成分現像剤を用いる方法の場合に
は、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉などのキャリヤー
粒子と混合されて用いられる。又、トナーは、現像され
る静電潜像の極性に応じて正又は負の電荷を均一に有す
る事が要求される。

トナーに所望の電荷を保有せしめるために、キャリヤ
ー及びその表面の材質又はトナーの成分である樹脂の摩
擦帯電性を利用することも出来るが、この方法のみでは
トナーの帯電性が小さいか、迅速に所望の帯電量に到達
しない為、現像によって得られる画像はカブリ易く、不
鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電量をトナー
に迅速に付与するために、帯電性を付与できる染料、顔
料、更には荷電制御剤なるものを添加することが行われ
ている。

正帯電用には、ニグロシン染料等の電子供与性色素が
有効であり、負トナーには、油溶性含金染料等の電子受
容性有機錯体が広く利用されている。

ニグロシン染料は樹脂への分散性は良くないので、オ
レイン酸、ステアリン酸との変性にて利用される場合も
多い。

その他、正トナー用としては、イオゾールブラック、
脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩、第４級アンモニ
ウム塩と高級アルキル基との化合物、フェッシュバルツ
HBW、スーダンチークシュバルツBBC、ブリリアントスピ
リット、ザポンシュバルツＸ、ソルベントレッドなどが
あり、負トナー用としては、コロイダルシリカ、脂肪族
金属塩、モノアゾ色素金属錯塩、塩素化パラフィン、塩
素化ポリエステル、スピロンブラック（保土ヶ谷化学
製）、バリファストブラック（Valifast Black,オリエ
ント化学製）、クロモゲンシュバルツETCO、アゾオイル
ブラックなどがあるが、一般的には、銅フタロシアニン
をアミノ化し置換基導入したもの、又はクロム含金でニ
トロ基をもった２量体が利用される。

これらの荷電制御剤は染顔量から派生したものが多
く、一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもっ
ている。

カラートナーの場合には、着色染料は使用出来ない為
に、前述した樹脂の摩擦帯電性の利用以外に、無色の荷
電制御剤が検討されている。例えば、第４級アンモニウ
ム系、オルト位のアミンとジカルボン酸の脱水縮合物、
ビニルピリジン、ビニルピラジン等が利用されるが、染
顔料系統のものを総合性能で上まわったものはなく、未
だ不満足ながら染料類を使用している例が殆どである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融混練
し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整
され使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料類に
は、構造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい
ものが多い。また、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩
擦、温湿度条件の変化などにより分解又は変質し易く、
荷電制御性が低下する現像を生じ易い。

従って、これらの染料類を荷電制御剤として含有した
トナーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に
伴い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナ
ーの劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に
分散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られた
トナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的
な問題点を有している。このため、従来、分散をより均
一に行うための種々の方法が行われている。例えば、塩
基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上
させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、し
ばしば未反応分の脂肪酸あるいは塩の分散生成物がトナ
ー表面に露出して、キャリヤーあるいはトナー担持体を
汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃度の低下
を引き起こす原因となっている。あるいは、これらの荷
電制御剤の樹脂中への分散向上のために、予め、荷電制
御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合してから熱溶
融混練する方法もとられている。しかし、本来の分散不
良性は回避する事ができず、未だ実用上充分な荷電の均
一さは得られず、従って長寿命の現像剤が完成されてい
ないのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、そ
の多くが有彩色又は暗色であり、鮮やかな所望の有彩色
現像剤に含有させることができないという問題点があ
る。

又、荷電制御剤は親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
トナー表面に露出する。従って、高湿条件下でのトナー
の使用時には、これら、荷電制御剤が親水性であるがた
めに良質な画像が得られないという欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際に
は、トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリ
ヤー間等の摩擦帯電を生じる工程に於いて、トナー粒子
表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現像カブリ、
トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発生し易い。ま
たこの障害は、複写回数を多く重ねた際に顕著な現象と
なって現れ、実質上、複写機には適さない結果となる。

更に、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

更に従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着する
か、或いはトナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を
与えたり（フィルミング現象）、感光体表面又はクリー
ニングブレード等のクリーニング部材にキズを生じせし
めるもの或いは該部材の摩耗を促進させるもの等、複写
機のクリーニング工程に悪い作用をもたらすものが少な
くない。

更に従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融性に大きな影響を与え定着性能を低下させる
ものも少なくない。また高温オフセット性能を悪化さ
せ、コピー画像の品質を損ない、転写紙のローラーへの
まきつき性を増し、ローラーへのトナーの付着によりロ
ーラーの耐久寿命を低下させる場合も見受けられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみら
れ、これらを改良することが当該技術分野で強く要請さ
れ、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいる
が、未だ実用上総合的に満足できるものが見い出されて
いない。

本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷
電制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーと
キャリヤー間等での摩擦帯電を生じる工程に於いてトナ
ーの摩擦帯電量が安定で、且つ摩擦帯電の立ち上がりが
迅速であり、使用する現像システムに適した帯電量にコ
ントロールできる現像剤の提供にある。

更に他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行わ
しめる現像剤、即ち現像時のバックグラウンド領域にお
けるトナーの付着、即ち、カブリや潜像のエッジ周辺へ
のトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、ハ
ーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

更に他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化がなくトナーの消費効率の良い現像剤の提供にある。

更に他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りや転写ぬけなどのない転写効率の良
い現像剤の提供にある。

更に他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

更に他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にあ
る。

更に他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

更に他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗した
り、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現
像剤の提供にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、静電荷像の現像に供する電子写真用トナー
であって、少なくとも結着樹脂、着色剤及び下記一般式
〔Ｉ〕で示される化合物を含有する事を特徴とする静電
荷像現像用トナーに係わるものである。

（但し、Ａはフェノール基を有する化合物残基、R¹はメ
チレン基又はエチレン基、R²,R³は炭素数１乃至８のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基又
は環状（複素環も含む）アルキル基を示し、R²とR³は結
合して環を形成しても良い。ｎは１乃至400の数を示
す。）上記式中のＡで示されるフェノール基を有する化合物
残基の具体例としては、以下に示す化合物の残基が挙げ
られる。

フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ｎ−プ
ロピルフェノール、イソプロピルフェノール、ｎ−ブチ
ルフェノール、sec−ブチルフェノール、tert−ブチル
フェノール、sec−アミルフェノール、イソペンチルフ
ェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノールな
どのアルキルフェノール；クロロフェノール、ブロモフ
ェノールなどのハロゲン化フェノール;p−シクロヘキシ
ルフェノール、フェニルフェノール、トリルフェノール
などのアリールフェノール;2,3−キシレノール、3,4−
キシレノール、2,5−キシレノール、2,3−ジエチルフェ
ノール、3,4−ジエチルフェノール、2,5−ジエチルフェ
ノール、2,3−ジイソプロピルフェノール、3,4−ジイソ
プロピルフェノール、2,5−ジイソプロピルフェノー
ル、2,3−ジクロロフェノール、3,4−ジクロロフェノー
ル等のジ置換フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ、1,1,2,2−テトラキス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、4,4′−〔1,4−フェニレンビス（１−メ
チルエチリデン）〕ビスフェノール、α，α′，α″−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）−1,3,5−トリイソ
プロピルベンゼンなどのポリフェノール類；及びカテコ
ール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログリシン、1,
2,4−トリヒドロキシベンゼン等の多価フェノール類、
更に上記各種フェノール類をホルマリン縮合したノボラ
ック型ポリフェノール、ｐ−ヒドロキシスチレンとアク
リルエステルとの共重合体等のフェノール重合体。

上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の代表的な例とし
ては、次の様なものが挙げられる。

本発明において、上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物
は少なくとも常温に於いて固体のものが好ましく、更に
好ましくは軟化点が50℃以上のものである。常温で液体
又は軟化点が低い化合物は、長期貯蔵又は使用中に粉体
であるトナーの表面に化合物がブリードアウトし電気的
な変質が生じ、また現像剤及び感光体にフィルミング等
を発生せしめる事により画像に変化を及ぼす為である。

上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物をトナー中に含有
させる方法としては、トナー内部に添加する方法と外添
する方法とがある。内添する場合、これら化合物の使用
量は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤
の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定
されるもので、一義的に限定されるものでは無いが、好
ましくは結着樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部（よ
り好ましくは0.5〜10重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、上記化合物の軟化点は100℃以
上が好ましく、粒径も10μｍ以下が好ましい。添加量は
樹脂100重量部に対し、0.01〜10重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組
み合わせて使用することもできるし、本発明の荷電制御
剤同志を複数組み合わせて使用しても良い。

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン6G、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等、従来公知
のいかなる染顔料も単独あるいは混合して使用する事が
できる。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンな
どのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ
−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マイレン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポ
キシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げ
られ、単独或いは混合して使用できる。

更に本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のもの
がすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、
ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及
びこれらの表面を樹脂等で処理したもの、後述する磁性
材料を結着樹脂と熔融混練し粉砕した粉体などが挙げら
れる。

更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用する事ができる。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタ
イト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケル
のような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバ
ルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
のような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの磁性材料は平均粒径が0.1〜２μ程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
100重量部に対し約20〜200重量部、特に好ましくは樹脂
成分100重量部に対し30〜150重量部である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合して
もよい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン
酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素
等の研磨剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキング
防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等
の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレンなどの定着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前
記一般式〔Ｉ〕で表される荷電制御剤をビニル系、非ビ
ニル系熱可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、
必要に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の
混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、
エクストルーダー等の熱混練機を用いて熔融、練肉して
樹脂類を互いに相溶せしめ冷却固化後粉砕及び分級して
平均粒径８〜15μのトナーを得ることができる。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾
燥することにより得る方法、あるいは結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用できる。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の
手段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電
荷像を顕像化するための現像用には全て使用できるもの
で下記の如き優れた効果を生ずるものである。

即ちトナー粒子の摩擦電荷量が安定であり、且つ電荷
量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷量が
バラツキ又は減少することがなく極めて安定したトナー
である。このため、前記した如き画像カブリ、トナー飛
散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除去
されると共に、本発明のトナーが極めて優れているため
例えば従来大きな欠点であった保存中トナーの凝集、塊
状化及び低温流動等の現象が起こらず長期保存に耐える
トナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び
接着性にも優れている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、
及び転写の操作を連続して繰り返す反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものであ
る。更に荷電制御剤による色調障害がないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
は本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の
配合における部数はすべて重量部である。

実施例１スチレン／ブチルアクリレート（30/20）共重合体 100部（重量平均分子量w:約30万）カーボンブラック（三菱^#44） 10部低分子量ポリプロピレンワックス２部化合物（１）２部上記材料をブレンダーでよく混合した後、150℃に熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級して粒
径５〜20μの微粉体を得た。

平均粒径50〜80μの鉄粉キャリア100部に対し該微粉
末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記現像剤を用い磁気ブ
ラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転写
し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがな
く解像力の高い良好な画像が得られた。又定着強度も大
幅な改善が見られた。上記現像剤を用いて連続して転写
画像を作成し、耐久性を調べたが、50,000枚後の転写画
像も初期の画像と比較して、全く遜色のない画像であっ
た。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミ
ング現象も全く見られずクリーニング工程での問題は何
等見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブル
もなく、50,000枚の耐久テストの終了時、定着機を観察
したがローラーのキズ、いたみもみられず、オフセット
トナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題がなか
った。

表１に通常環境下での画像評価結果をまとめて示す。

又、環境条件を35℃、85％にしたところ、画像濃度は
常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや飛び
散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も50,000枚までほ
とんど変化がなかった。次に15℃、10％の低温低湿度に
おいて転写画像を得たところ画像濃度は充分高く、ベタ
黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び散りや中抜けの
ない優秀な画像であった。この環境条件で耐久を行った
が、連続、及び間欠でコピーしたが、やはり50,000枚ま
で濃度変動は±0.2以内と実用上充分であった。

比較例１化合物（１）２部の代わりに、ニグロシン染料（オリ
エント化学工業製ニクロシンベースEX）２部を用いる他
は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着
を行い同様に画像を得た。

表１に通常環境下での画像評価結果を示したが、常温
常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.00と低く線画も
飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久性を調べ
たが50,000枚時に濃度は0.80と低下した。トナー消費量
も５万枚までの総消費量で実施例１に比較して20％も多
かった。

又耐久時、10,000枚前後から感光体表面上、トナー材
料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となってあ
らわれだした。これはいわゆるフィルミングと呼ばれる
もので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させたた
めと考えられる。

転写効率も初期段階では80％以上であったが、３万枚
の時点で60％迄低下した。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき
込まれやすい傾向がみられると共に定着ローラー面の汚
れが目立ちローラーに対する剥離性に難があった。又機
内の汚れが多くトナーの飛散性にも問題があった。

35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃度は1.
35と問題は無かったが、飛び散り、ガサツキが増大し
た。転写効率が低くトナー消費量が増加した。

15℃、10％の条件下で画像を得たところ、画像濃度は
0.90と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひどく転写
ぬけが目立った。連続画像出しを行ったが、30,000枚程
度で濃度は0.53となり、実用不可となった。

実施例２化合物（１）２部の代わりに、化合物（２）３部を用
いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転
写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１に示すが、実施例１とほぼ同様な満
足のいく結果が得られた。

実施例３化合物（１）２部の代わりに、化合物（５）２部を用
いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転
写、定着を行い同様に画像を得た。

実施例４化合物（１）２部の代わりに、化合物（６）２部を用
いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転
写、定着を行い同様に画像を得た。

実施例５スチレン／ブチルアクリレート（80/20）共重合体 100部（重量平均分子量w:約30万）四三酸化鉄 FPT-500（戸田工業製） 60部低分子量ポリプロピレンワックス２部化合物（３）２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に加熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルを粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級して粒
径５〜20μの微粉体を得た。

このトナーを市販の一成分トナーを使用する複写機
（OPC感光体使用）に適用して画出ししたところ、表１
に示すように実施例１とほぼ同様な良好な結果が得られ
た。

実施例６実施例１において、スチレン／ブチルアクリレート共
重合体の代わりにポリエステル樹脂（ポリオキシエチレ
ンビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレンビスフェノ
ールＡ、テレフタル酸、無水トリメリット酸、テトラプ
ロペニル無水こはく酸の縮重合物；環球式軟化点145
℃）を用いる他は実施例２と同様にして現像剤を得、現
像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１に示すが実施例２とほぼ同様な満足
のいく結果が得られた。

比較例２実施例１において化合物（１）２部の代わりに、ベン
ジルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部
を用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像
を得た。

表１に通常環境下での画像評価結果を示したが、常温
常湿ではカブリは少ないが画像濃度が0.90と低く線画も
飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久性を調べ
たが、30,000枚時に濃度は0.48と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問
題、及び転写効率、トナー消費量についても比較例１と
ほぼ同様の思わしくないものであった。

35℃、85％の条件下で画像を得たところ画像濃度は初
期は1.35と問題は無かったが10,000枚で0.72と低くなり
カブリ、飛び散り、ガサツキが増大し、使用に耐えない
ものであった。転写効率も低かった。15℃、10％の条件
下で画像を得たところ、画像濃度は0.70と低く、飛び散
り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立った。連
続画像出しを行ったが、10,000枚時に濃度は0.50とな
り、実用不可となった。

実施例７実施例６と同じポリエステル樹脂 100部銅フタロシアニンブルー顔料５部低分子量ポリプロピレンワックス２部化合物（１）２部上記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、更に風力分級機を用いて分級して粒径
５〜20μの微粉体を得た。

次いで該微粉末５部に粒径50〜80μのキャリヤー鉄粉
100部を混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、実施例１と同様に画出しを行った
ところ、鮮やかに青色を呈する良好な画像が得られた。
その後、トナーを補給しつつ30,000万枚まで画出しを行
ったが、良好な画像が得られた。

表１に通常環境下での画像評価結果をまとめて示す。

〔発明の効果〕本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（２）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
が再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（３）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
優れた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡部和彦和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社和歌山研究所内 (56)参考文献特開昭49−5637（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−108546（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−51156（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−245168（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−50450（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及び下記一般
式〔Ｉ〕で示される化合物を含有する事を特徴とする静
電荷像現像用トナー。（但し、Ａはフェノール基を有する化合物残基、R¹はメ
チレン基又はエチレン基、R²,R³は炭素数１乃至８のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基又
は環状（複素環も含む）アルキル基を示し、R²とR³は結
合して環を形成しても良い。ｎは１乃至400の数を示
す。）
【請求項２】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の含有量が
結着樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部である事を
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項３】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の軟化点が
50℃以上である事を特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の静電荷像現像用トナー。