JPH0840723A

JPH0840723A - バリウムフェライト微粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH0840723A
Application number: JP6200189A
Authority: JP
Inventors: Kunio Arai; 邦夫新井; Masafumi Ajiri; 雅文阿尻; Yasushi Koshi; 康高子; Isao Ota; 勇夫太田
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1994-08-02
Filing date: 1994-08-02
Publication date: 1996-02-13
Anticipated expiration: 2020-03-09
Also published as: JP3628354B2

Abstract

(57)【要約】【目的】磁気記録材料として有用な六方晶のバリウム
フェライト（ＢａＯ・６Ｆｅ₂Ｏ₃）微粒子を連続的に
製造する方法の提供。【構成】流通型反応管を用いて、鉄化合物、バリウム
化合物及びアルカリ性物質からなる水溶液を室温付近か
ら２５０〜３００℃に瞬間的に昇温してバリウムフェラ
イトの結晶核を発生させた後、３５０〜４５０℃に瞬間
的に昇温させ該温度でバリウムフェライトを結晶成長さ
せることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録材料として有
用なバリウムフェライト微粒子の連続製造方法に関す
る。さらに詳しくは、水の亜臨界ないしは臨界状態で、
鉄化合物、バリウム化合物及びアルカリ性物質の水溶液
を流通型反応管を用いて反応させるバリウムフェライト
微粒子の連続製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録の高密度化の要求にとも
ない、六方晶のバリウムフェライト(BaO・6Fe₂O₃）微粒
子による垂直磁気記録媒体の開発が進められている。製
造方法としては、主にガラス結晶化法と水熱合成法が知
られている。例えば、特開昭56-60002号には、第２鉄塩
とバリウム塩を含む水溶液にアルカリ及びアルカリ炭酸
塩を撹拌しながら混合して、水酸化第２鉄と炭酸バリウ
ムの共沈物を得た後、濾過、水洗、乾燥した後、熱処理
してバリウムフェライト粒子を得る方法が開示されてい
る。特開昭56-160328 号には、第２鉄塩とバリウム塩と
を溶解したアルカリ性溶液を、オートクレーブ中で150
〜250 ℃で処理してバリウムフェライト前駆体の沈澱物
を生成させた後、800 ℃以上の温度で焼成してバリウム
フェライト粉末を得る方法が開示されている。特開昭56
-67904号には、酸化バリウムと酸化鉄などのバリウムフ
ェライトを構成する成分と酸化硼素などのガラスを形成
する成分とを混合し、溶融したものを急冷固化した後、
熱処理してガラス中にバリウムフェライトを析出させた
後、得られた微粉末を希酸で処理して、ガラス成分を溶
解除去することによってバリウムフェライト粒子を抽出
し、水洗、乾燥する方法が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】特開昭56-60002号の方
法は簡単な工程であるが、単分散の微粒子を得ることが
困難で、また共沈物の濾過性が悪いという問題がある。
特開昭56-160328 号の方法は共沈物の濾過の問題を解決
することができるが、反応時間が長く、またオートクレ
ーブを用いる回分型水熱処理であるために生産性が悪
く、経済性に欠けるという問題がある。特開昭56-67904
号の方法は、粒度分布がシャープな微粉末を得ることが
できるが、原料を溶融するために高温が必要であり、ま
た再度熱処理が必要となるため、複雑な製造工程となり
生産性が極めて低い。

【０００４】本発明者らは、先に流通型反応管を用い金
属塩水溶液を水の亜臨界ないしは超臨界状態で金属酸化
物微粒子を連続的に製造する方法を特開平4-50105 号に
て提案した。この方法をバリウムフェライトの製造に応
用した。すなわち、鉄化合物、バリウム化合物及びアル
カリ性物質からなる混合水溶液を流通型反応管に通液す
ることにより、上記の諸問題点を克服でき、しかもバリ
ウムフェライト微粒子が選択的かつ効率的に製造できる
ことを見出し特願平5-115425号として出願した。しか
し、得られたバリウムフェライト微粒子の磁気特性は、
必ずしも満足できるものではなかった。そこで、流通型
反応装置の昇温方式の変更も含めてバリウムフェライト
の結晶生成条件を詳細に検討した。その結果、原料水溶
液の混合した時の温度は、室温付近であること、そこか
ら二段階で急速昇温することがバリウムフェライト微粒
子の磁気特性の向上に顕著に有効であることを発見し本
発明を完成した。

【０００５】

【発明を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記の連続する（イ）工程、（ロ）工程および（ハ）工
程、（イ）鉄化合物、バリウム化合物およびアルカリ性
物質の各水溶液を10〜60℃にて均一に混合して反応液を
調製する工程、次いで、（ロ）流通型反応管内にて20〜
50MPa の一定圧力で該反応液を5 秒以内で250〜300 ℃
に急速昇温させる工程、次いで、および、（ハ）５秒以
内で350 〜450 ℃に急速昇温させ該温度にて10〜1000秒
の滞留時間で該反応液を流通させる工程、からなること
を特徴とするバリウムフェライト微粒子の製造方法であ
る。

【０００６】以下、本発明をさらに詳細に説明する。(
イ) 工程にて、原料の各水溶液を均一に混合した時の温
度は、10〜60℃であること、特に、10〜30℃の低温が好
ましい。また、鉄化合物、バリウム化合物およびアルカ
リ性物質を水に直接溶解させて反応液として使用するこ
ともできることはいうまでもないが、その時の温度も60
℃を越さないことが重要である。次いで( ロ) 工程で
は、熱水を流通型反応管の該反応液に供給して、および
／または外部から該反応液を加熱して、5 秒以下、望ま
しくは 1秒以下で瞬時に250 〜300 ℃、望ましくは260
〜290 ℃へ該反応液を急速昇温させてることによって、
均一なバリウムフェライトの結晶核を発生させ、( ハ)
工程へと導く。( ハ) 工程では、バリウムフェライトの
結晶核を生成した250 〜300 ℃の該反応液に超臨界水を
供給して、および／または外部から該反応液を加熱し
て、５秒以下、望ましくは１秒以下で瞬時に350 〜450
℃、望ましくは380 〜420 ℃へ該反応液を急速昇温さ
せ、該温度にて10〜1000秒の滞留時間となるように流通
させてバリウムフェライトの結晶成長を行わせる。(
ハ)工程を経た後は、該反応液を冷却・濾過し、フィル
ター上にバリウムフェライト微粒子を捕集する。本発明
の本質は、( イ) 工程から( ロ) 工程と( ハ )工程へと
二段階で瞬時に急速昇温させることにある。

【０００７】本発明で使用する原料を説明すると、鉄化
合物は、塩化物、臭化物、沃化物、硝酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、有機酸塩および錯塩が挙げられ、例えば、塩化第
１鉄、塩化第２鉄、臭化第１鉄、臭化第２鉄、沃化第１
鉄、硝酸第１鉄、硝酸第２鉄、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄
および炭酸第１鉄がある。さらに、しゅう酸、酢酸、グ
リコール酸、グリセリン酸、乳酸、りんご酸、酒石酸、
くえん酸、マンデル酸およびサリチル酸の鉄塩や鉄キレ
ート錯体が挙げられる。これら鉄化合物は１種または２
種類以上用いることができる。これら鉄化合物の中で、
水への溶解性や装置の腐食性や経済性の観点から、硝酸
第２鉄が最も好ましい。これら鉄化合物の濃度は、0.00
01〜１.0mol/リットル、好ましくは0.001 〜0.２mol/リ
ットルである。

【０００８】本発明に使用するバリウム化合物は、ハロ
ゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、有機酸塩および錯塩が挙げ
られ、例えば、塩化バリウム、臭化バリウム、沃化バリ
ウム、硝酸バリウムおよび炭酸バリウムがある。さら
に、しゅう酸バリウム等の有機酸塩や分子内に水酸基や
カルボキシル基を持った有機物とのキレート錯体が挙げ
られる。これらバリウム化合物は１種または２種以上用
いることができる。これらバリウム化合物の中で、硝酸
バリウムと沃化バリウムが、水への溶解性や装置の腐食
性や経済性の観点からより好ましい。これらバリウム化
合物の濃度は、0.0001〜１.0mol/リットル、好ましくは
0.001 〜0.２mol/リットルである。

【０００９】本発明に使用するアルカリ性物質は、アル
カリ金属水酸化物、アルカリ土類水酸化物および第４級
アンモニウム水酸化物が挙げられ、例えば、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化バリウム、アンモニアおよび水酸化テ
トラメチルアンモニウムがある。これらアルカリ性物質
は１種または２種以上用いることができる。前記のアル
カリ性物質の中で水酸化カリウムと水酸化ナトリウムが
好ましい。これらアルカリ性物質の濃度は、0.0001〜
１.0mol/リットル、好ましくは0.01〜２．0 mol/リット
ルである。

【００１０】本発明に使用する水溶液中の鉄化合物とバ
リウム化合物の比率としては、Fe/Ba の mol比表示にて
5/1 〜1/2 の範囲でバリウムフェライトが生成可能であ
るが、選択的にバリウムフェライト微粒子を生成させ、
生成したバリウムフェライトの磁気特性のパラメータで
ある飽和磁化σ_sと保磁力Ｈ_cの値を大きくするために
はFe/Ba のモル比を2/1 〜1/2 とすることがが好まし
い。

【００１１】本発明に使用する水溶液としては、鉄化合
物とバリウム化合物の合計の陰イオンの mol数に対する
アルカリ性物質の水酸化物イオンのmol 数の比すなわち
アルカリmol 比（Ｒ）は、１以上で好ましくは１〜４で
ある。さらに、本発明に使用する代表的な反応装置を図
１に従って説明する。ステンレス製の円管を流通型反応
管とし、該反応管への送液は脈流のない高圧ポンプによ
る。系内の圧力は背圧弁１８により制御することができ
る。また、送液ライン及び反応管は、シースヒーターで
加熱し、それらの温度はＰＩＤにて制御する。( イ) 工
程にて、タンク１に入っている鉄化合物とバリウム化合
物の混合水溶液をポンプ４により送液する。タンク２に
入っているアルカリ性物質の水溶液はポンプ５により送
液し、上記の混合水溶液と混合し反応液とする。この時
の温度は温度計１０にて測定し１０〜６０℃にする。一
方、( ロ) 工程にて、タンク３からの純水は、ポンプ６
により送液しシースヒータ８にて加熱して熱水とし(
イ)工程の反応液に供給・混合する。この時の温度は温
度計１１にて測定して250 〜300 ℃にする。この温度が
バリウムフェライトの結晶核発生温度である。その後直
ちに( ハ) 工程にて、タンク３の純水をポンプ７により
送液しシースヒータ９にて加熱し熱水とし( ロ) 工程の
反応液に供給・混合する。この時の温度は温度計１２に
て測定し350 〜450 ℃にする。反応管出口の温度は温度
計１５にて測定し、その温度は、通常、温度計１２での
温度になるように設定する。( イ) 、(ロ) および( ハ)
の工程を経て生成したバリウムフェライトを含有する
水溶液は冷却器１６にて常温まで冷却後、フィルター１
７で捕集する。バリウムフェライトを捕集後の水溶液
は、背圧弁１８で常圧に戻し、容器１９に入る。

【００１２】

【作用】( イ) 工程にて10〜30℃の常温付近で充分混合
することで不純物の生成を抑え、後続の( ロ) 工程にて
250 〜300 ℃に急速に昇温させてバリウムフェライトの
均質な結晶核を生成させ、さらに後続の( ハ) 工程にて
350 〜450 ℃に急速に昇温させた後、該温度でバリウム
フェライトを結晶成長させるが、これら( イ) 、( ロ)
および（ハ）工程を連続して行うことにより粒度分布が
小さく磁気特性の優れたバリウムフェライト粒子が得ら
れる。

【００１３】（イ) 工程にて、混合溶液の温度が60℃を
越えるとヘマタイトなどの不純物が生成し、バリウムフ
ェライト以外の非晶質微粒子が生成する副反応が進行
し、生成したバリウムフェライトの飽和磁化が低下す
る。10℃未満へ混合溶液を冷却することも可能である
が、生成したバリウムフェライトの飽和磁化がさらに上
昇することはない。 (ロ) 工程にて、5 秒を越す長い時
間で250 〜300 ℃へ昇温すると、バリウムフェライトの
結晶核が不均質となりやすい。5 秒以下で急速に昇温し
ても250 ℃以下では、バリウムフェライトの結晶核の生
成が充分でない。また300 ℃を越すと、一部結晶化が進
みバリウムフェライトの微細な結晶粒子が析出してく
る。( ハ) 工程にて、5 秒を越す長い時間で350 〜450
℃へ昇温すると、バリウムフェライトの粒子径が不揃い
となる。5 秒以下で急速に昇温しても250℃以下では結
晶成長が充分に進行しない。450 ℃を越すことも可能で
はあるが加熱装置と反応装置の負担が大きくなり実用性
に乏しくなる。滞留時間が10秒未満では結晶成長が充分
に進行せず、1000秒を越す滞留時間を採用すると反応管
が必要以上に長くなり効率的でない。

【００１４】原料の反応水溶液のFe/Ba の mol比が５を
越えるとヘマタイトが生成しやすくく、生成するバリウ
ムフェライトの平均粒子径は約１μ以上にも達し好まし
くない。Fe/Ba の mol比が1/2 未満であるとBaO ・6Fe₂
O₃からBaO ・2Fe₂O₃への相変化が進行しやすくなるので
好ましくない。原料の反応水溶液のアルカリのmol 比Ｒ
が１未満の場合、バリウムフェライトはほとんど生成し
ない。また、Ｒが大きくなる程、生成する粒子数は増大
し、生成するバリウムフェライトの平均粒径は小さくな
る。Ｒは４を越えることも可能であるが、それ以上アル
カリ性物質を増加してもバリウムフェライトの平均粒径
は小さくはならない。

【００１５】なお、水熱合成法は、加水分解などによっ
て生成した金属水酸化物の沈澱を水あるいは水溶液と共
に高温高圧処理することにより酸化物微粒子を生成する
手法であるが、高温高圧の溶液を用いているので、常温
常圧より反応が速く、生成物の結晶性および均一性が優
れている。本発明の方法は、水熱合成法の一般的な特徴
に加えて、連続プロセスであり滞留時間が非常に短く
生産効率が高い、管型反応器であり外熱式加熱が可能
であり装置がコンパクトになる、反応温度、圧力、金
属塩濃度、滞留時間、アニオン種などにより生成粒子の
粒径や形状を変えることができる、超臨界水は他のガ
スと均一な混合ができるので、原料水溶液と共に反応性
のガスを反応管に導入して反応雰囲気の制御ができるな
どの利点を持っている。

【００１６】

【実施例】

実施例１図１に従って説明する。濃度0.01mol/リットルの硝酸第
２鉄水溶液と濃度0.005mol/ リットルの硝酸バリウム水
溶液からなる混合液（タンク1)を3.0 ml/ 分の流量でポ
ンプ４より30MPa に加圧・送液した。一方、ポンプ5 よ
り0.16mol/リットルの水酸化カリウム水溶液( タンク2)
を3.0ml/分の流量でポンプ5 より30MPaに加圧・送液
し、両者の水溶液を混合した。混合直後の水溶液の温度
を温度計10で測定したところ25℃であった。なお、混合
水溶液のFe/Ba の mol比は２であり、硝酸第２鉄と硝酸
バリウムに含まれる硝酸イオンの合計量に対する水酸化
カリウム中の水酸化物の mol比(R) は４であった。

【００１７】ポンプ6 より30MPa に加圧した純水を6.0m
l / 分の流量で送液し、送液ラインのヒーター8 にて加
熱調節して、温度計11が 280℃( バリウムフェライトの
結晶核発生温度に対応）を示すようにした。一方、ポン
プ 7より30MPa に加圧した純水を水6.0ml / 分の流量で
送液し、送液ラインのシースヒーター9 にて加熱調節し
て、温度計12が 380℃を示すようにし、反応液と混合さ
れる。これら混合された反応液は、SUS316製の円管（外
形 3/8インチ、厚さ1.65mm) に連続供給される。純水の
送液ラインおよび流通型反応器はシースヒーター（外形
1.6mm)により加熱し、その温度は PID制御した。流通型
反応管内では、圧力30MPa 、温度380 ℃および滞留時間
53秒の条件にて反応させた。流通型反応管からの流出液
は、2 重管型の冷却管16を通して常温まで冷却し、背圧
弁18の前に設置してあるインラインフィルター17( 孔径
0.1 μm)にて生成粒子を捕集した。これらの実験条件
は、後述の実施例２および比較例 1〜3 も含めて一括し
て第１表に示した。なお、第１表にて、核発生温度は、
バリウムフェライトの結晶核発生温度の略称である。

【００１８】実施例２図 1の温度計11が300 ℃（バリウムフェライトの結晶核
発生温度に対応）を示すように昇温させた以外は実施例
１と同様な方法で行った。比較例１実施例と同様に図１に従って説明する。濃度0.01mol/リ
ットルの硝酸第２鉄水溶液と濃度0.005mol/ リットルの
硝酸バリウム水溶液からなる混合液（タンク1)を3.0 ml
/ 分の流量でポンプ4 より30MPa に加圧・送液した。一
方、ポンプ5 より0.16mol/リットルの水酸化カリウム水
溶液( タンク2)を3.0ml/分の流量でポンプ5 より30MPa
に加圧・送液し、両者の水溶液を混合した。混合直後の
水溶液の温度を温度計10で測定したところ25℃であっ
た。なお、混合水溶液のFe/Ba の mol比および硝酸第２
鉄と硝酸バリウムに含まれる硝酸イオンの合計量に対す
る水酸化カリウム中の水酸化物の mol比は実施例1 と同
一である。ポンプ 6は停止したままで、ポンプ7 より30
MPa に加圧した純水を水6.0ml / 分の流量で送液し、送
液ラインのシースヒーター9 にて加熱調節して、温度計
12が 380℃を示すようにして反応液と混合し、流通型反
応管に送液した。流通型反応管内では、実施例1 と同一
条件で反応させ、実施例１と同様に生成粒子を捕集し
た。

【００１９】比較例２図１に従って説明する。濃度0.01mol/リットルの硝酸第
２鉄水溶液と濃度0.005mol/ リットルの硝酸バリウム水
溶液からなる混合液（タンク1)を3.0 ｍｌ/ 分の流量で
ポンプ4 より30MPa に加圧・送液した。一方、ポンプ5
より0.16mol/リットルの水酸化カリウム水溶液( タンク
2)を3.0ml/分の流量でポンプ5 より30MPa に加圧・送液
し、両者の水溶液を混合した。ただし、水酸化カリウム
水溶液の送液ラインをシースヒーター( 図1 には図示せ
ず）にて加熱し、混合直後の水溶液の温度を温度計10で
測定して200 ℃とした。なお、混合水溶液のFe/Ba の m
ol比および硝酸第２鉄と硝酸バリウムに含まれる硝酸イ
オンの合計量に対する水酸化カリウム中の水酸化物の m
ol比は実施例１と同一である。

【００２０】続いてポンプ 6は停止したままで、ポンプ
7より30MPa に加圧した純水を6.0ml / 分の流量で送液
し、送液ラインのシースヒーター9 にて加熱調節して、
温度計12が380 ℃を示すようにして反応液と混合し、流
通型反応管に送液した。流通型反応管内では、実施例１
と同一条件で反応させ、実施例１と同様に生成粒子を捕
集した。

【００２１】比較例3 濃度0.01mol/リットルの硝酸第２鉄水溶液と濃度0.005m
ol/ リットルの硝酸バリウム水溶液からなる混合液 20m
l と0.16mol/リットルの水酸化カリウム水溶液20 mlを2
5℃にて混合した。この混合水溶液 9mlを実効内容積9ml
のSUS304製反応器に充填・密栓した後、380 ℃に加熱
した金属塩浴に浸漬した。145 秒で380℃に到達した
が、そのまま60秒間金属塩浴に浸漬した後、その反応器
を取り出し、水冷して生成粒子を捕集した。

【００２２】評価方法実施例と比較例で得られた粒子の粒子径は、透過型電子
顕微鏡の写真撮影により測定した。同時に粒度分布も観
察した。また、粉末の磁気特性は、磁気天秤により、保
磁力Ｈｃと飽和磁化σｓを測定した。なお、粉末Ｘ線回
折法では、いずれの粒子もバリウムフェライト(BaO・6F
e₂O₃) の結晶のピークしか検出されなかった。以上の測
定結果とまとめて第２表に示した。

【００２３】

【表１】第１表 ─────────────────────────────────── 実施例混合温度核発生温度／時間入口温度出口温度滞留時間／比較例（℃）（℃）（秒）（℃）（℃）（秒） ─────────────────────────────────── 実施例１ 25 280 <1 380 380 53 実施例2 25 300 <1 380 380 53 比較例1 25 380 <1 380 380 73 比較例2 200 380 <1 380 380 60 比較例3 25 380 145 (380) (380) 90 ────────────────────────────────────

【００２４】

【表２】第２表 ─────────────────────────────────── 実施例平均粒子径粒度分布保磁力飽和磁化／比較例 ( μm ) H _c(Oe) σ_s(emu/g) ─────────────────────────────────── 実施例１ 0.15 非常に小 2026 47.1 実施例２ 0.20 小 2075 48.1 比較例１ 0.20 大 1700 49.4 比較例2 0.35 非常に大 1819 38.6 比較例3 0.20 大 1253 37.0 ──────────────────────────────────── 第２表から次のことがわかる。すなわち、実施例１及び
実施例２では、粒子の粒度分布が小さく、しかも高い保
磁力と高い飽和磁化を持ち、優れたバリウムフェライト
粒子であることがわかる。一方、25℃から一段階で急速
昇温した比較例１( 核発生温度 380 ℃）では、飽和磁
化は高いが、大きい粒子と小さい粒子が混在し粒度分布
が大きい。また、比較例２及び比較例３では、ヘマタイ
トと推定される50ｎｍの球状粒子が混在しており、粒度
分布が大きい。混合温度が200 ℃である比較例２では、
飽和磁化が低くしかも粒度分布が大きくなることがわか
る。混合温度が25℃であっても、380 ℃に到達する時間
が145 秒と長い比較例３では、飽和磁化が低くしかも粒
度分布が大きくなり、急速昇温により均質な結晶核を生
成させることが重要であることがわかる。

【００２５】

【発明の効果】本発明は、流通型反応管を用いて、反応
水溶液を室温付近から水の亜臨界温度ないしは超臨界温
度に二段階で瞬間的に急速昇温することにより、六方晶
のバリウムフェライト（BaO ・6Fe₂O₃）微粒子を連続的
に製造する方法である。本発明の方法によれば、非平衡
状態から短時間に加水分解と晶析が同時に起こり、均質
な微粒子が得られるので、磁性特性の優れたバリウムフ
ェライト微粒子が製造できる。六方晶のバリウムフェラ
イト微粒子は、その形状が六角板状で板面に対し垂直な
方向に磁化容易軸を持つので、この粒子の板面を基体面
と平行に並べると、垂直磁気記録媒体を作ることができ
る。また、塗布媒体であるため量産に適するほか、耐久
性など信頼性確保の面でも従来の技術が応用できる。従
って、本発明の工業的意義は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】流通型反応管を用いた本発明の装置概略図であ
る。

【図２】実施例１で得られたバリウムフェライト（Ｂａ
Ｏ・６Ｆｅ₂Ｏ₃）の粒子構造を示す電子顕微鏡写真。
倍率は８万倍。

【図３】実施例２で得られたバリウムフェライト（Ｂａ
Ｏ・６Ｆｅ₂Ｏ₃）の粒子構造を示す電子顕微鏡写真。
倍率は８万倍。

【図４】比較例１で得られたバリウムフェライト（Ｂａ
Ｏ・６Ｆｅ₂Ｏ₃）の粒子構造を示す電子顕微鏡写真。
倍率は８万倍。

【図５】比較例２で得られたバリウムフェライト（Ｂａ
Ｏ・６Ｆｅ₂Ｏ₃）の粒子構造を示す電子顕微鏡写真。
倍率は８万倍。

【図６】比較例３で得られたバリウムフェライト（Ｂａ
Ｏ・６Ｆｅ₂Ｏ₃）の粒子構造を示す電子顕微鏡写真。
倍率は８万倍。

【符号の説明】

１鉄化合物とバリウム化合物の混合水溶液が入って
いるタンク２アルカリ性物質の水溶液が入っているタンク３純水タンク４高圧無脈流ポンプ５高圧無脈流ポンプ６高圧無脈流ポンプ７高圧無脈流ポンプ８送液ラインのシースヒーター９送液ラインのシースヒーター 10 反応液混合部の温度計 11 第１段目急速昇温部の温度計 12 第２段目急速昇温部の温度計 13 反応管のシースヒーター 14 反応管 15 反応管出口部の温度計 16 外部水冷型冷却器 17 フィルター（２個を切り換える） 18 背圧弁 19 生成物を捕集した後の水溶液をうける容器

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の連続する（イ）工程、（ロ）工程
および（ハ）工程、（イ）鉄化合物、バリウム化合物およびアルカリ性物質
の各水溶液を10〜60℃にて均一に混合して反応液を調製
する工程、次いで、（ロ）流通型反応管内にて20〜50MPa の一定圧力で該反
応液を5 秒以内で250〜300 ℃に急速昇温させる工程、
次いで、および、（ハ）５秒以内で350 〜450 ℃に急速昇温させ該温度に
て10〜1000秒の滞留時間で該反応液を流通させる工程、
からなることを特徴とするバリウムフェライト微粒子の
製造方法。
【請求項２】鉄化合物が硝酸鉄である請求項１記載の
バリウムフェライト微粒子の製造方法。
【請求項３】バリウム化合物が硝酸バリウムである請
求項１または請求項２記載のバリウムフェライト微粒子
の製造方法。
【請求項４】アルカリ性物質が水酸化カリウムおよび
／または水酸化ナトリウムである請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のバリウムフェライト微粒子の製造方法。
【請求項５】鉄化合物とバリウム化合物の合計の陰イ
オンに対するアルカリ性物質の水酸化物イオンのモル比
が１〜４となる水溶液を用いる請求項１〜４のいずれか
１項に記載のバリウムフェライト微粒子の製造方法。