JPH0843350A - カールフィッシャー電量滴定用陰極液 - Google Patents
カールフィッシャー電量滴定用陰極液Info
- Publication number
- JPH0843350A JPH0843350A JP13572494A JP13572494A JPH0843350A JP H0843350 A JPH0843350 A JP H0843350A JP 13572494 A JP13572494 A JP 13572494A JP 13572494 A JP13572494 A JP 13572494A JP H0843350 A JPH0843350 A JP H0843350A
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- Japan
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- catholyte
- karl fischer
- quaternary ammonium
- ammonium compound
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 正確な滴定値を与え、かつ使用中に結晶析出
が起らないカールフィッシャー電量滴定用陰極液を提供
する。 【構成】 テトラエチルアンモニウム及び２−ヒドロキ
シエチルトリメチルアンモニウムから選ばれた第４級ア
ンモニウム化合物の塩を、メタノールを含む非ハロゲン
系有機溶媒に溶解させてなる陰極液。
が起らないカールフィッシャー電量滴定用陰極液を提供
する。 【構成】 テトラエチルアンモニウム及び２−ヒドロキ
シエチルトリメチルアンモニウムから選ばれた第４級ア
ンモニウム化合物の塩を、メタノールを含む非ハロゲン
系有機溶媒に溶解させてなる陰極液。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はカールフィッシャー電量
滴定用陰極液に関するものである。詳しくは、第４級ア
ンモニウム化合物の塩を導電性成分とする改良された陰
極液に関するものである。
滴定用陰極液に関するものである。詳しくは、第４級ア
ンモニウム化合物の塩を導電性成分とする改良された陰
極液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】カールフィッシャー法による水分測定は
周知であり、微量水分の極めて正確な測定法として広く
用いられている。カールフィッシャー法には容量法と電
量法とがあるが、最近では電量法が盛んに用いられるよ
うになってきた。電量法では、二酸化硫黄、ヨウ化物イ
オン及び塩基性化合物をメタノール等の有機溶媒中に溶
解させたものが電解液として用いられている。塩基性化
合物としては従来は主にピリジンが用いられていたが、
最近ではピリジンに代えて、無臭の１，３−ジ（２−ピ
リジル）プロパンやイミダゾール等も用いられている。
周知であり、微量水分の極めて正確な測定法として広く
用いられている。カールフィッシャー法には容量法と電
量法とがあるが、最近では電量法が盛んに用いられるよ
うになってきた。電量法では、二酸化硫黄、ヨウ化物イ
オン及び塩基性化合物をメタノール等の有機溶媒中に溶
解させたものが電解液として用いられている。塩基性化
合物としては従来は主にピリジンが用いられていたが、
最近ではピリジンに代えて、無臭の１，３−ジ（２−ピ
リジル）プロパンやイミダゾール等も用いられている。
【０００３】一方、陰極液（対極液）としては、有機溶
媒中に導電性成分として種々の塩類を溶解させたものが
用いられている。また、陰極反応を円滑に行なわせるた
めに、陰極液中には被還元剤として四塩化炭素を共存さ
せている。しかし、四塩化炭素は地球環境上の問題で製
造中止されることになっているので、四塩化炭素を含ま
ない陰極液の開発が急がれている。その成果の一つとし
て、特開平４−２９０５３号には、四塩化炭素を含まな
い陰極液として、塩化リチウム、硝酸リチウム、テトラ
メチルアンモニウムクロライド等を、メタノールやエチ
レングリコールモノメチルエーテル等のアルコール性水
酸基を有する有機溶媒に溶解させたものが記載されてい
る。
媒中に導電性成分として種々の塩類を溶解させたものが
用いられている。また、陰極反応を円滑に行なわせるた
めに、陰極液中には被還元剤として四塩化炭素を共存さ
せている。しかし、四塩化炭素は地球環境上の問題で製
造中止されることになっているので、四塩化炭素を含ま
ない陰極液の開発が急がれている。その成果の一つとし
て、特開平４−２９０５３号には、四塩化炭素を含まな
い陰極液として、塩化リチウム、硝酸リチウム、テトラ
メチルアンモニウムクロライド等を、メタノールやエチ
レングリコールモノメチルエーテル等のアルコール性水
酸基を有する有機溶媒に溶解させたものが記載されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開平４−２９０５３
号の記載に従って調製された陰極液であるテトラメチル
アンモニウムクロライドをメタノールに溶解させたもの
は、極めて正確な測定値を与える点で優れたものである
が、使用中に結晶が析出することがある。結晶析出は滴
定反応に直接障害となることはないが、結晶析出が起ら
ない方が好ましいことは言うまでもない。従って、本発
明は正確な測定値を与え、かつ結晶析出の無い陰極液を
提供せんとするものである。
号の記載に従って調製された陰極液であるテトラメチル
アンモニウムクロライドをメタノールに溶解させたもの
は、極めて正確な測定値を与える点で優れたものである
が、使用中に結晶が析出することがある。結晶析出は滴
定反応に直接障害となることはないが、結晶析出が起ら
ない方が好ましいことは言うまでもない。従って、本発
明は正確な測定値を与え、かつ結晶析出の無い陰極液を
提供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者の検討によれ
ば、テトラエチルアンモニウム及び２−ヒドロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムから選ばれた第４級アンモニ
ウム化合物の塩をメタノールを含む有機溶媒に溶解させ
たものを陰極液としてカールフィッシャー電量滴定を行
なうと、極めて正確な測定を行なうことができ、かつ使
用中における結晶析出の問題も解決できる。
ば、テトラエチルアンモニウム及び２−ヒドロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムから選ばれた第４級アンモニ
ウム化合物の塩をメタノールを含む有機溶媒に溶解させ
たものを陰極液としてカールフィッシャー電量滴定を行
なうと、極めて正確な測定を行なうことができ、かつ使
用中における結晶析出の問題も解決できる。
【０００６】本発明について更に詳細に説明すると、本
発明に係る陰極液は、本質的に第４級アンモニウム化合
物の塩をメタノールに溶解させたものである。第４級ア
ンモニウム化合物の塩は陰極液に導電性を付与し、一
方、メタノールはこの塩を溶解し、かつ陰極反応を円滑
に進行させる。
発明に係る陰極液は、本質的に第４級アンモニウム化合
物の塩をメタノールに溶解させたものである。第４級ア
ンモニウム化合物の塩は陰極液に導電性を付与し、一
方、メタノールはこの塩を溶解し、かつ陰極反応を円滑
に進行させる。
【０００７】第４級アンモニウム化合物の塩としては、
通常、テトラエチルアンモニウムクロライド又は２−ヒ
ドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドが用
いられるが、陰イオン成分は他のもの、例えば硝酸イオ
ンや過塩素酸イオン等であってもよい。
通常、テトラエチルアンモニウムクロライド又は２−ヒ
ドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドが用
いられるが、陰イオン成分は他のもの、例えば硝酸イオ
ンや過塩素酸イオン等であってもよい。
【０００８】陰極液中の第４級アンモニウム化合物の塩
の濃度は、通常１．０モル／ｌ以上である。塩濃度は陰
極液の導電性と関係しており、一般に塩濃度が高いほど
陰極液の導電性は高くなる。大きな電解電流を低電圧で
流すために陰極液の導電性は高い方が好ましく、従って
塩濃度は通常は溶解度の許す限り高い方が好ましい。か
かる観点から陰極液中の塩濃度は１．５モル／ｌ以上、
特に２．０モル／ｌ以上とするのが好ましい。
の濃度は、通常１．０モル／ｌ以上である。塩濃度は陰
極液の導電性と関係しており、一般に塩濃度が高いほど
陰極液の導電性は高くなる。大きな電解電流を低電圧で
流すために陰極液の導電性は高い方が好ましく、従って
塩濃度は通常は溶解度の許す限り高い方が好ましい。か
かる観点から陰極液中の塩濃度は１．５モル／ｌ以上、
特に２．０モル／ｌ以上とするのが好ましい。
【０００９】なお、本発明に係る陰極液には、本質的に
上記の第４級アンモニウム化合物の塩以外の塩類の添加
は不用である。特に塩化リチウム等のアルカリ金属塩の
添加は、結晶析出を招く危険があるので避けるのが好ま
しい。しかし、アミン塩、例えばジエタノールアミン塩
酸塩などは所望ならば併用して差支えない。
上記の第４級アンモニウム化合物の塩以外の塩類の添加
は不用である。特に塩化リチウム等のアルカリ金属塩の
添加は、結晶析出を招く危険があるので避けるのが好ま
しい。しかし、アミン塩、例えばジエタノールアミン塩
酸塩などは所望ならば併用して差支えない。
【００１０】溶媒としてはメタノールが用いられる。メ
タノールは導電性成分である第４級アンモニウム化合物
の塩を溶解し、且つ陰極反応に関与する。溶媒は本質的
にメタノール単独で十分であるが、他の非ハロゲン系有
機溶媒を併用することもできる。メタノールと併用する
溶媒としては例えばメタノールの同族体であるエタノー
ルやプロパノール、イソプロパノール等があげられる。
また、エチレングリコール、プロピレングリコールやそ
の誘導体であるプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルなどの併用も好ましい。疎水性の溶媒は、一般に第４
級アンモニウム化合物の塩の溶解度を低下させるので、
避けるのが好ましい。
タノールは導電性成分である第４級アンモニウム化合物
の塩を溶解し、且つ陰極反応に関与する。溶媒は本質的
にメタノール単独で十分であるが、他の非ハロゲン系有
機溶媒を併用することもできる。メタノールと併用する
溶媒としては例えばメタノールの同族体であるエタノー
ルやプロパノール、イソプロパノール等があげられる。
また、エチレングリコール、プロピレングリコールやそ
の誘導体であるプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルなどの併用も好ましい。疎水性の溶媒は、一般に第４
級アンモニウム化合物の塩の溶解度を低下させるので、
避けるのが好ましい。
【００１１】本発明に係る陰極液は種々の陽極液と組合
せて用いることができる。陽極液としては、好ましく
は、特開平４−２９０５３号公報に開示されているよう
な、二酸化硫黄、ヨウ化物イオン及びｐＫａ６以上の塩
基性化合物を含むものが用いられる。このような各成分
の濃度は通常、二酸化硫黄が０．３〜５．０モル／ｌ、
ヨウ化物イオンが０．０２〜０．５０モル／ｌ、塩基性
化合物が０．３〜５．０モル／ｌの範囲から選択され
る。好適な範囲は、それぞれ二酸化硫黄が０．５〜３．
０モル／ｌ、ヨウ化物イオンが０．０５〜０．２モル／
ｌ、塩基性化合物が０．５〜３．０モル／ｌである。こ
れらの成分を溶解する溶媒としては、通常はメタノール
が用いられる。所望ならば、メタノールにプロピレンカ
ーボネートや１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等の非ハロゲン系有機溶媒を併用して、陽極液の各種試
料に対する溶解力を高めることもできる。以下に実施例
により本発明を更に具体的に説明する。
せて用いることができる。陽極液としては、好ましく
は、特開平４−２９０５３号公報に開示されているよう
な、二酸化硫黄、ヨウ化物イオン及びｐＫａ６以上の塩
基性化合物を含むものが用いられる。このような各成分
の濃度は通常、二酸化硫黄が０．３〜５．０モル／ｌ、
ヨウ化物イオンが０．０２〜０．５０モル／ｌ、塩基性
化合物が０．３〜５．０モル／ｌの範囲から選択され
る。好適な範囲は、それぞれ二酸化硫黄が０．５〜３．
０モル／ｌ、ヨウ化物イオンが０．０５〜０．２モル／
ｌ、塩基性化合物が０．５〜３．０モル／ｌである。こ
れらの成分を溶解する溶媒としては、通常はメタノール
が用いられる。所望ならば、メタノールにプロピレンカ
ーボネートや１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等の非ハロゲン系有機溶媒を併用して、陽極液の各種試
料に対する溶解力を高めることもできる。以下に実施例
により本発明を更に具体的に説明する。
【００１２】
【実施例】電量滴定装置ＣＡ−０６型（三菱化成株式会
社製品）の陽極室に、カールフィッシャー電量滴定用電
解液（陽極液）であるアクアミクロンＡＸ（三菱化成株
式会社製品。メタノールを主体とする非ハロゲン系有機
溶媒中に、二酸化硫黄、ヨウ化物イオン、ジエタノール
アミン及び１，３−ジ（４−ピリジル）プロパンを含
有。アクアミクロンは三菱化成（株）の登録商標）１０
０ｍｌを入れ、陰極室に下記Ａ〜Ｆの陰極液５ｍｌを入
れた。
社製品）の陽極室に、カールフィッシャー電量滴定用電
解液（陽極液）であるアクアミクロンＡＸ（三菱化成株
式会社製品。メタノールを主体とする非ハロゲン系有機
溶媒中に、二酸化硫黄、ヨウ化物イオン、ジエタノール
アミン及び１，３−ジ（４−ピリジル）プロパンを含
有。アクアミクロンは三菱化成（株）の登録商標）１０
０ｍｌを入れ、陰極室に下記Ａ〜Ｆの陰極液５ｍｌを入
れた。
【００１３】陽極室に蒸留水１０μｌをマイクロシリン
ジで注入し、滴定することを反復した。結果を表−１に
示す。また、陽極室及び陰極室にそれぞれの液を入れた
状態で７日間室温に放置後の結晶析出の有無をチェック
し、結果を表−１に示した。 陰極液Ａ：テトラエチルアンモニウムクロライドの無水
メタノール溶液（濃度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｂ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド（塩化コリン）の無水メタノール溶液（濃
度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｃ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの無水メタノール／ｎ−プロパノール
（１：１）溶液（濃度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｄ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの無水メタノール溶液（濃度２．５モル／
ｌ） 陰極液Ｅ：テトラメチルアンモニウムクロライドの無水
メタノール溶液（濃度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｆ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの無水メタノール／エチレングリコール
（１：１）溶液（濃度２．５モル／ｌ）
ジで注入し、滴定することを反復した。結果を表−１に
示す。また、陽極室及び陰極室にそれぞれの液を入れた
状態で７日間室温に放置後の結晶析出の有無をチェック
し、結果を表−１に示した。 陰極液Ａ：テトラエチルアンモニウムクロライドの無水
メタノール溶液（濃度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｂ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド（塩化コリン）の無水メタノール溶液（濃
度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｃ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの無水メタノール／ｎ−プロパノール
（１：１）溶液（濃度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｄ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの無水メタノール溶液（濃度２．５モル／
ｌ） 陰極液Ｅ：テトラメチルアンモニウムクロライドの無水
メタノール溶液（濃度１．５モル／ｌ） 陰極液Ｆ：２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドの無水メタノール／エチレングリコール
（１：１）溶液（濃度２．５モル／ｌ）
【００１４】
【表１】
【００１５】
【発明の効果】本発明に係るカールフィッシャー電量滴
定用陰極液は、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素を含
んでいないので、環境保護上の問題が全くない。また、
従来の陰極液と同様に極めて正確な測定値を得ることが
でき、かつ使用に際して結晶が析出することもない。
定用陰極液は、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素を含
んでいないので、環境保護上の問題が全くない。また、
従来の陰極液と同様に極めて正確な測定値を得ることが
でき、かつ使用に際して結晶が析出することもない。
Claims (4)
- 【請求項１】 テトラエチルアンモニウム及び２−ヒド
ロキシエチルトリメチルアンモニウムから選ばれた第４
級アンモニウム化合物の塩を、メタノールを含む有機溶
媒中に溶解してなるカールフィッシャー電量滴定用陰極
液。 - 【請求項２】 第４級アンモニウム化合物の塩が、第４
級アンモニウム化合物の塩化物であることを特徴とする
請求項１記載のカールフィッシャー電量滴定用陰極液。 - 【請求項３】 第４級アンモニウム化合物の塩の濃度が
１モル／ｌ以上であることを特徴とする請求項１又は２
記載のカールフィッシャー電量滴定用陰極液。 - 【請求項４】 有機溶媒がメタノールにエチレングリコ
ール、プロピレングリコール及びプロピレングリコール
モノメチルエーテルから成る群より選ばれた少くとも１
種を添加したものであることを特徴とする請求項１ない
し３のいずれかに記載のカールフィッシャー電量滴定用
陰極液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13572494A JPH0843350A (ja) | 1994-05-26 | 1994-06-17 | カールフィッシャー電量滴定用陰極液 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-112693 | 1994-05-26 | ||
| JP11269394 | 1994-05-26 | ||
| JP13572494A JPH0843350A (ja) | 1994-05-26 | 1994-06-17 | カールフィッシャー電量滴定用陰極液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0843350A true JPH0843350A (ja) | 1996-02-16 |
Family
ID=26451796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13572494A Pending JPH0843350A (ja) | 1994-05-26 | 1994-06-17 | カールフィッシャー電量滴定用陰極液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0843350A (ja) |
-
1994
- 1994-06-17 JP JP13572494A patent/JPH0843350A/ja active Pending
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