JPH0848940A - 被膜形成用塗布液および合成樹脂製レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 無色透明で屈折率が高く、その上染色性等に
優れ、しかも基材との密着性に優れた被膜が形成できる
ような被膜形成用塗布液および干渉縞のないハードコー
ト膜が表面に形成されたレンズ厚さの薄い高屈折率合成
樹脂製レンズを提供する。 【構成】 チタンと、ケイ素と、ジルコニウムおよび／
またはアルミニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子
とマトリックスとを含む被膜形成用塗布液、およびこの
ような被膜形成用塗布液から形成された被膜を有する高
屈折率合成樹脂製レンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、被膜形成用塗布液、被膜
付基材および合成樹脂製レンズに関し、さらに詳しく
は、無色透明で屈折率が高く、しかも耐熱水性、耐候
性、耐光性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐衝撃性、可撓性お
よび染色性に優れ、さらにガラス、プラスチックなどの
基材との密着性にも優れた高屈折率被膜を基材の表面に
形成するための塗布液、および高屈折率ハードコート膜
が表面に形成された干渉縞のない合成樹脂製レンズに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、透明プラスチック、ガラスな
どの基材の表面に、基材の屈折率より高いか、あるいは
同等の屈折率を有するハードコート膜を形成することを
目的として、様々な高屈折率ハードコート膜の形成方法
が提案されている。

【０００３】これに関連して、特にジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）樹脂レンズは、ガラスレ
ンズに比較して安全性、易加工性、ファッション性など
において優れており、さらに近年、反射防止技術、ハー
ドコート技術、ハードコート技術＋反射防止技術の開発
により、急速に普及してきた。しかし、ジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）樹脂の屈折率が１．
５０とガラスレンズに比べ低いため、近視用レンズでは
外周部がガラスレンズに比べ厚くなるという欠点を有し
ている。このため合成樹脂製眼鏡レンズの分野では、高
屈折率樹脂材料によって薄型化を図る技術開発が積極的
に行われている。そのための技術提案として、特開昭５
９−１３３２１１号公報、特開昭６３−４６２１３号公
報、特開平２−２７０８５９号公報などでは１．６０さ
らにはそれ以上の屈折率を有する高屈折率樹脂材料が提
案されている。

【０００４】一方、プラスチック眼鏡レンズは傷が付き
易いという欠点があるため、シリコン系のハードコート
被膜をプラスチックレンズ表面に設ける方法が一般的に
行われている。しかし、１．５４以上の高屈折率樹脂レ
ンズに同様の方法を適用した場合には、樹脂レンズとコ
ーティング膜の屈折率差による干渉縞が発生し、外観不
良の原因となる。この問題点を解決するための技術提案
として、特公昭６１−５４３３１号公報、特公昭６３−
３７１４２号公報では、シリコン系被膜形成用塗布液
（以下、被膜形成用塗布液をコーティング組成物という
ことがある）に使われている二酸化ケイ素微粒子のコロ
イド状分散体を高屈折率を有するＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂの無機酸化物微粒子のコロイド状分散体に置き
換えるといったコーティング技術が開示されている。ま
た、特開平１−３０１５１７号公報には、二酸化チタン
と二酸化セリウムとの複合系ゾルの製造方法が開示され
ており、特開平２−２６４９０２号公報にはＴｉとＣｅ
複合無機酸化物微粒子が開示されており、特開平３−６
８９０１号公報にはＴｉ、ＣｅおよびＳｉの複合酸化物
を有機ケイ素化合物で処理した微粒子をコーティング組
成物に用いる技術が開示されている。

【０００５】さらに、特開平５−２１０２号公報には、
ＴｉとＦｅとの複合酸化物微粒子またはＴｉとＦｅとＳ
ｉとの複合酸化物微粒子を含むハードコート膜が開示さ
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
６１−５４３３１号公報、特公昭６３−３７１４２号公
報に記載されたコーティング組成物は次のような課題を
有していた。例えば、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂの酸化物
微粒子のコロイド状分散体を１．５４以上の高屈折率樹
脂レンズのコーティング組成物として用いた場合、シリ
コン系のコーティング組成物に比べ、塗布・硬化後の干
渉縞の程度を改善できる。しかし、Ａｌ、Ｓｂの無機酸
化物微粒子を用いた場合は、コーティング被膜としての
屈折率に限界があるため、１．６０以上のレンズ基材に
対しては干渉縞を完全に抑えることは不可能であった。
これは、無機酸化物微粒子単体としては１．６０以上の
高い屈折率を有するものの、一般にコーティング材料と
して用いる際には、有機ケイ素化合物、エポキシ樹脂等
を混合するため、充填率が下がり、被膜の屈折率が基材
レンズよりも低くなってしまうためである。また、Ｚ
ｒ、Ｓｎの無機酸化物微粒子を用いる場合は、その分散
性が不安定であるため、多量に使うと透明な被膜を得る
ことができなかった。一方、Ｔｉの無機酸化物微粒子の
コロイド状分散体をコーティング用組成物として用いた
場合は、ＴｉＯ₂ 自身が前記無機酸化物に比べ高い屈折
率を有するために、形成された被膜は、１．６０前後さ
らにはそれ以上の屈折率を示し、同時に被膜の屈折率の
選択の幅も広くなるという長所がある。しかし、ＴｉＯ
₂ は耐候性が極めて劣るため、ＴｉＯ₂ を含むコーティ
ング組成物から形成される被膜では被膜中の有機ケイ素
化合物の有機成分の分解、エポキシ樹脂成分の分解、さ
らには樹脂基材表面での被膜の劣化が起こり、被膜耐久
性に問題点があった。また、この被膜は基材との密着性
に劣るという問題点もあった。

【０００７】また、特開平２−２６４９０９号公報、特
開平３−６８９０１号公報に記載された二酸化チタンお
よび二酸化セリウムの複合酸化物微粒子を含むコーティ
ング組成物、あるいは特開平５−２１０２号公報に記載
された二酸化チタンおよび酸化鉄の複合酸化物微粒子を
含むコーティング組成物では、二酸化セリウムまたは酸
化鉄を二酸化チタンの耐候性改良の為に二酸化チタンと
複合化しているが、これらのコーティング組成物から得
られた被膜は耐候性の点で不充分であった。また、これ
らの複合ゾルから得られる硬化被膜は多少なりとも着色
するという問題点もあった。

【０００８】ところで、近年、プラスチックレンズの屈
折率が高くなったことに伴い、プラスチックレンズが薄
くなっている。このため、この高屈折率を有するプラス
チックレンズ表面にハードコート膜を形成し、さらにこ
のハードコート膜上に反射防止を目的にマルチコートが
なされている。このマルチコートによりプラスチックレ
ンズ基材に歪みが生じ、落下により割れ易くなるが、こ
のような欠点を解消するため、プラスチックレンズとハ
ードコート膜の間に衝撃を吸収する柔軟なプライマー層
を設けることがなされている。

【０００９】しかしながら、プライマー膜の屈折率が基
材の屈折率と等しくないと干渉縞が生じるという問題点
があり、基材の屈折率と等しいプライマー膜を形成する
ことが望まれている。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決するためになされたものであって、無色
透明で屈折率が高く、その上耐熱水性、耐候性、耐光
性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐衝撃性、可撓性および染色
性に優れ、しかも基材との密着性にも優れた高屈折率膜
が形成できるような塗布液を提供することを目的として
いる。

【００１１】また、本発明は、１．５４以上の屈折率を
有する樹脂レンズの表面に、無色透明で、かつ、耐久性
に優れたハードコート膜が形成でき、しかもハードコー
ト膜によって干渉縞が生じないような塗布液およびこの
ような高屈折率ハードコート膜が表面に形成された厚さ
の薄い合成樹脂製レンズを提供することをも目的として
いる。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係る被膜形成用塗布液は、複合
酸化物微粒子とマトリックスとを含有し、前記複合酸化
物が（ｉ）チタンと（ii）ケイ素と（iii)ジルコニウム
および／またはアルミニウムの酸化物からなることを特
徴としている。

【００１３】前記の複合酸化物微粒子としては、（Ａ）
酸化チタン微粒子を核とし、その表面が酸化ケイ素およ
び酸化ジルコニウムで被覆されたコロイド状の複合酸化
物微粒子、または（Ａ’）チタンとケイ素の複合酸化物
微粒子またはチタン、ケイ素およびジルコニウムの複合
酸化物微粒子を核とし、その表面が酸化ケイ素、酸化ジ
ルコニウムおよび酸化アルミニウムから選ばれる少なく
とも１種以上の酸化物で被覆されたコロイド状の複合酸
化物微粒子が好ましくは用いられる。

【００１４】本発明に係る合成樹脂製レンズは、屈折率
が１．５４以上の樹脂レンズ基材表面に、複合酸化物微
粒子として下記（Ａ）成分を含み、マトリックスとして
下記（Ｂ）成分を含み、さらに下記（Ｃ）〜（Ｇ）成分
の少なくとも１種以上を含有する塗布液から形成された
高屈折率膜を有することを特徴としている： （Ａ）（ｉ）チタンと、（ii）ケイ素と、（iii)ジルコ
ニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子； （Ｂ）次式 Ｒ¹ Ｒ² _a Ｓｉ（ＯＲ³ ）_3-a で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ¹ は炭素数１から
６の炭化水素基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカ
プト基、アミノ基またはエポキシ基を有する有機基、Ｒ
² は、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ³ 炭素数１から
８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル
基、ａは０または１を表す。）； （Ｃ）次式 Ｓｉ（ＯＲ⁴ ）₄ で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ⁴ は炭素数１から
８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル基
を表す。）；で表される有機ケイ素化合物、この加水分
解物、該加水分解物の部分縮合物およびこれらの混合物
から選ばれる１種以上； （Ｄ）Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
ｅ、Ｚｎ、Ｗ、ＺｒおよびＩｎから選ばれる１以上の元
素の酸化物から構成される微粒子の１種以上および／ま
たはＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
ｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉから選ばれる２以
上の元素の酸化物から構成される複合酸化物微粒子（た
だし、Ｚｒ、ＴｉおよびとＳｉの酸化物から構成される
複合酸化物微粒子は除く。）の１種以上； （Ｅ）多官能性エポキシ化合物、多価アルコール、多価
カルボン酸および多価カルボン酸無水物から選ばれる１
種以上； （Ｆ）ヒンダードアミン系化合物から選ばれる１種以
上； （Ｇ）アミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトナー
ト、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類
および金属塩化物から選ばれる１種以上。

【００１５】

【発明の具体的説明】高屈折率被膜形成用塗布液 まず、本発明に係る高屈折率被膜形成用塗布液について
説明する。

【００１６】本発明に係る高屈折率被膜形成用塗布液
は、マトリックスと複合酸化物微粒子とからなってい
る。 〔複合酸化物微粒子〕この塗布液中の複合酸化物微粒子
としては、（ｉ）チタンと、（ii）ケイ素と、（iii)ジ
ルコニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物からな
る複合酸化物微粒子が用いられる。

【００１７】すなわち、上記の複合酸化物微粒子とは、
（１）Ｔｉ、ＳｉおよびＺｒの酸化物、（２）Ｔｉ、Ｓ
ｉ、ＺｒおよびＡｌの酸化物および（３）Ｔｉ、Ｓｉお
よびＡｌの酸化物のいずれかに該当する複合酸化物微粒
子を意味する。

【００１８】これらの複合酸化物微粒子では、少なくと
も複合酸化物の一部が水和または水酸化されていてもよ
い。本発明で用いられる複合酸化物微粒子の平均粒子径
は、１〜８００ｎｍ、好ましくは２〜３００ｎｍである
ことが望ましい。この平均粒子径が８００ｎｍを超える
と、得られる被膜が白濁して不透明になる傾向にあり、
逆にこの平均粒子径が１ｎｍ未満の場合は、得られる被
膜は硬度が不充分で耐擦傷性および耐磨耗性に劣り、し
かも屈折率を充分に高くできないといった傾向が生じ
る。

【００１９】本発明で用いられる複合酸化物微粒子とし
ては、（ｉ）チタンと、（ii）ケイ素と、（iii)ジルコ
ニウムおよび／またはアルミニウムの酸化物から構成さ
れており、その複合形態としては、酸化チタンを微粒子
の核としその表面が酸化ジルコニウムと酸化ケイ素とで
被覆された複合酸化物微粒子（以下、（Ａ）成分または
複合酸化物微粒子（Ａ）という。）、またはチタンとケ
イ素の酸化物からなる複合酸化物微粒子もしくはチタ
ン、ケイ素とジルコニウムの酸化物からなる複合酸化物
微粒子を核とし、この微粒子の表面が酸化ケイ素、酸化
ジルコニウムおよび酸化アルミニウムの少なくとも１種
の酸化物で被覆されている複合酸化物微粒子（以下、複
合酸化物微粒子（Ａ’）という。）が好ましい。

【００２０】このうち、（Ａ）成分について詳述すると
下記の通りである。この（Ａ）成分は、酸化チタンを微
粒子の核としその表面が酸化ジルコニウムと酸化ケイ素
とで被覆された複合酸化物微粒子であり、このような複
合形態の場合に安定した耐候性が確保できるので好まし
い。

【００２１】酸化チタンの屈折率は、結晶構造により
２．２〜２．７の範囲の値を示し、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、
Ｓｂの酸化物の屈折率に比べ高い。しかし、酸化チタン
のコロイド状分散体とシリコン系カップリング剤等を主
成分とするコーティング液を塗布・硬化して得られた被
膜は、耐候性が劣り、基材と被膜との密着性の低下や被
膜中でビヒクル成分の分解による膜の劣化が生じる。こ
れは酸化チタンが２３０〜３２０ｎｍの紫外光を吸収し
て活性化するために起こるものと考えられる。このた
め、酸化チタンと酸化ジルコニウムとを複合化すること
で、酸化チタンの活性化を防ぐことができる。また、酸
化チタンと酸化セリウムとを複合化する以上に酸化チタ
ンの耐候性を改良することができる。さらに、酸化ジル
コニウムは酸化セリウムに比べ着色が少なく複合化した
微粒子をより無色化することが可能である。この２種類
の複合化に際して、酸化チタンの耐候性を改良するため
には、酸化チタンと酸化ジルコニウムとの混合割合はＺ
ｒＯ₂ ／ＴｉＯ₂ （重量比）が０．０５以上である必要
がある。また、酸化ジルコニウムがあまり多くなると屈
折率が低下するため、上記混合割合は１０．０以下であ
ることが好ましい。

【００２２】さらにこの２種の微粒子に酸化ケイ素微粒
子を複合化させることで、得られる被膜の高度の向上と
反射防止膜との密着性の向上を図ることができる。酸化
ケイ素の混合割合は、無機酸化物の全量に対し、５〜８
０重量％の範囲内にあることが好ましい。５重量％以下
ではどの効果が不充分であり、８０重量％以上では屈折
率がかなり低くなる。

【００２３】また、複合酸化物微粒子（Ａ’）について
詳述すると下記の通りである。この複合酸化物微粒子
（Ａ’）は、チタンとケイ素の酸化物からなる複合酸化
物微粒子またはチタン、ケイ素およびジルコニウムの酸
化物からなる複合酸化物微粒子を核とし、この微粒子の
表面が酸化ケイ素、酸化ジルコニウムおよび酸化アルミ
ニウムの少なくとも１種の酸化物で被覆されている。

【００２４】その複合形態としては、つぎのような形態
の微粒子が好ましい。 （１）酸化チタンの結晶格子中にケイ素原子またはケイ
素原子とジルコニウム原子が固溶し、均一に分散したチ
タンとケイ素またはチタン、ケイ素とジルコニウムから
なる複合酸化物を核粒子とし、（２）上記核粒子のうえ
に、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムおよび酸化アルミニ
ウムから選ばれる少なくとも１種の酸化物が１層または
複数層に被覆された、複合酸化物微粒子。

【００２５】複合酸化物微粒子（Ａ’）中のチタン、ケ
イ素、ジルコニウム、アルミニウムの含有量は、チタ
ン、ケイ素、ジルコニウム、アルミニウムをそれぞれ、
ＴｉＯ ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃に換算したとき
の重量比として、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０７３〜１．
１３３、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０〜０．４００、Ａｌ₂Ｏ₃
／ＴｉＯ₂が０〜０．０１３３であることが好ましい。

【００２６】このうち、複合酸化物微粒子（Ａ’）がチ
タン、ケイ素およびジルコニウムの酸化物からなる場合
は、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０７３〜１．１３３、好ま
しくは０．０９〜０．４００、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０．
００１〜０．４００、好ましくは０．００２〜０．３２
０であり、チタン、ケイ素、ジルコニウムおよびアルミ
ニウムの酸化物からなる場合は、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が
０．０７３〜１．１３３、好ましくは０．０９〜０．４
００、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０．００１〜０．４００、好
ましくは０．００２〜０．３２０、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂
が０．０００５〜０．０１３３、好ましくは０．００１
〜０．０１０であり、チタン、ケイ素およびアルミニウ
ムの酸化物からなる場合は、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０
７３〜１．１３３、好ましくは０．０９〜０．４００、
Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂が０．０００５〜０．０１３３、好
ましくは０．００１〜０．０１０である。

【００２７】ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０７３未満、Ｚｒ
Ｏ₂／ＴｉＯ₂が０．００１未満およびＡｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ
₂が０．０００５未満の場合、複合酸化物微粒子
（Ａ’）を含む塗布液からは、耐候性が良好な被膜を基
材上に形成できないおそれがあり、逆にＳｉＯ₂／Ｔｉ
Ｏ₂が１．１３３を越える場合、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が
０．４００を越える場合、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂が０．０
１３３を越える場合には、いずれも複合酸化物微粒子
（Ａ’）の屈折率が低くなり、このような屈折率が充分
に高くない複合酸化物微粒子（Ａ’）を含む塗布液から
高屈折率被膜を得るためには多量の複合酸化物微粒子
（Ａ’）が必要となり、高屈折率被膜付基材の製造が経
済的に不利となることがある。

【００２８】また、複合酸化物核微粒子中に含まれるチ
タン、ケイ素およびジルコニウムの含有量は、チタン、
ケイ素、ジルコニウムをそれぞれＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｚ
ｒＯ ₂に換算したときの重量比として、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ
₂が０．０５３〜０．４２９、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０．
００１〜０．３００であることが好ましい。

【００２９】上述した複合酸化物微粒子は、複合酸化物
微粒子（Ａ）および複合酸化物微粒子（Ａ’）を含め
て、その表面が有機ケイ素化合物またはアミン類で処理
されていることが好ましい。複合酸化物微粒子の表面を
有機ケイ素化合物またはアミン類で処理して改質する
と、この複合酸化物微粒子とマトリックスとを含む塗布
液中で複合酸化物微粒子の分散状態が長期間にわたって
安定するようになり、さらにマトリックスとして紫外線
硬化樹脂を用いた場合でも、塗布液中で複合酸化物微粒
子の分散状態が安定するようになる。また、有機ケイ素
化合物またはアミン類で表面が改質された複合酸化物微
粒子はマトリックスとの反応性や親和性などが向上し、
この結果、これらで表面処理された複合酸化物微粒子を
含む塗布液から得られる被膜は、表面処理されていない
複合酸化物微粒子を含む塗布液から得られる被膜よりも
硬度が高く、透明性、耐擦傷性などにも優れている。さ
らに、複合酸化物粒子が表面処理されていない場合に比
較して塗布液中の複合酸化物微粒子と溶媒との親和性が
より一層向上する。

【００３０】複合酸化物微粒子の表面を有機ケイ素化合
物で改質する際には、シランカップリング剤として知ら
れている公知の有機ケイ素化合物を用いることができ、
その種類は、本発明に係る塗布液で用いられるマトリッ
クス、溶媒の種類などに応じて適宜選定される。

【００３１】この際に用いられる有機ケイ素化合物とし
ては、式：Ｒ₃ ＳｉＸ（Ｒはアルキル基、フェニル基、
ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ
基、エポキシ基を有する有機基、Ｘは、加水分解性基で
ある。）で表される単官能性シラン、例えば、トリメチ
ルシラン、ジメチルフェニルシラン、ジメチルビニルシ
ラン等が挙げられる。あるいはＲ₂ ＳｉＸ₂ で表される
二官能性シラン、例えば、ジメチルシラン、ジフェニル
シラン等、ＲＳｉＸ₃ で表される三官能性シラン、例え
ば、メチルシラン、フェニルシラン等、さらにはＳｉＸ
₄ で表される四官能性シラン、例えば、テトラエトキシ
シランなどのテトラアルコキシシラン等ががある。処理
に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加
水分解して行ってもよい。また、処理後は、加水分解性
基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一
部が残存した状態でも安定性には何ら問題がない。

【００３２】また、アミン系化合物としては、アンモニ
ウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、
ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の
脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノール
アミン等のアルカノールアミンがある。

【００３３】複合酸化物微粒子の表面を有機ケイ素化合
物またはアミン系化合物で改質するには、例えばこれら
化合物のアルコール溶液中に複合酸化物微粒子を混合
し、所定量の水および必要に応じて触媒を加えた後、所
定時間常温で放置するか、あるいは加熱処理を行うとよ
い。

【００３４】また、これら化合物の加水分解物と複合酸
化物微粒子とを水とアルコールの混合液に加えて加熱処
理することによっても複合酸化物微粒子の表面をこれら
化合物で改質することができる。

【００３５】この際に用いられる有機ケイ素化合物また
はアミン系化合物の量は、複合酸化物微粒子の表面に存
在する水酸基の量などに応じて適宜設定される。 〔マトリックス〕本発明に係る塗布液に含まれるマトリ
ックスとしては、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、紫
外線硬化樹脂、ウレタン系樹脂、フォスファーゲン系樹
脂等一般の塗料用樹脂が用いられる。

【００３６】また、下記式： Ｒ¹ Ｒ² _a Ｓｉ（ＯＲ³ ）_3-a （ここで、Ｒ¹ は炭素数１から６の炭化水素基、ビニル
基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基または
エポキシ基を有する有機基、Ｒ² は、炭素数１から４の
炭化水素基、Ｒ³ 炭素数１から４の炭化水素基、アルコ
キシアルキル基またはアシル基、ａは０または１を表
す。）で表される有機ケイ素化合物、この加水分解物、
該加水分解物の部分縮合物およびこれらの混合物から選
ばれる１種以上（以下、（Ｂ）成分という。）もマトリ
ックスとして用いられる。特に、本発明に係る塗布液に
含まれる複合酸化物微粒子が上記（Ａ）成分である場
合、マトリックスとして（Ｂ）成分を用いることが好ま
しい。

【００３７】上記式で表される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、メチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは
単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。ま
た、これらは無溶媒下またはアルコール等の極性有機溶
媒中で、酸の存在下で加水分解して使用する方が好まし
い。さらに加水分解後に上記複合酸化物微粒子と混合し
てもよく、また、複合酸化物微粒子と混合後に加水分解
をしてもよい。なお、効果被膜中に占める上記（Ｂ）成
分の有機ケイ素化合物から誘導される被膜成分の割合
は、１０〜９０重量％の範囲が適当である。これは、１
０％以下では、基材と被膜との密着性が低下するため好
ましくなく、また、９０重量％以上では、上記硬化被膜
上に無機物質から構成される反射防止膜を形成した場合
に硬化被膜と反射防止膜との密着性が低下するためであ
る。 〔その他の塗布液成分〕本発明に係る塗布液に含まれる
複合酸化物微粒子が上記（Ａ）成分であり、マトリック
スが上記（Ｂ）である場合、この塗布液には、これらの
成分とともに次のような（Ｃ）〜（Ｇ）成分の少なくと
も１種以上を含んでいるが、複合酸化物微粒子（Ａ’）
を含む本発明に係る塗布液においても同様の成分が含ま
れていてもよい。（Ｃ）成分 すなわち、次式 Ｓｉ（ＯＲ⁴ ）₄ で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ⁴ は炭素数１から
８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル基
を表す。）。

【００３８】上記式で表される有機ケイ素化合物は、形
成される被膜の屈折率を、被膜の透明性を維持したまま
容易に調整し、さらに塗布液塗布後の被膜の硬化スピー
ドを速める目的で用いられる。Ｃ成分を用いることで硬
化後の被膜の屈折率を基材レンズの屈折率に応じて適宜
調整することができ、かつ複合酸化物の含有量がある程
度低下しても反射防止膜の密着性を得るが可能である。
さらにこのＣ成分中の四官能性有機ケイ素化合物をコー
ティング組成物中に配合することで硬化膜形成時の硬化
スピードが速くなり、特に生地レンズから染色剤が抜け
易い含硫ウレタン系樹脂のような基材に被膜を形成する
ときにその抜け量を抑え、被膜形成前後の染色レンズの
色調変化を小さくすることができる。この四官能有機ケ
イ素化合物としては、具体的にはテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、
テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、
テトラフェノキシシラン、テトラアセトキシシラン、テ
トラアリロキシシラン、テトラキス（２−メトキシエト
キシ）シラン、テトラキス（２−エチルブトキシシラ
ン）、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シラン等
が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を混
合して用いてもよい。また、これらは無溶媒下またはア
ルコール等の有機溶媒中で、酸の存在下で加水分解して
使用するのが好ましい。なお、硬化被膜中に占める上記
（Ｃ）成分の四官能性有機ケイ素化合物の加水分解物か
ら誘導される被膜成分の割合は、０〜５０重量％が適当
である。これは、５０重量％以上になると硬化後の被膜
にクラックが入り易いためである。 （Ｄ）成分： Ｄ成分である、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、ＺｒおよびＩｎか
ら選ばれる１以上の元素の酸化物から構成される微粒子
のコロイド状分散体の１種以上および／またはＳｉ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、
Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉから選ばれる２以上の元素の酸化
物から構成される複合酸化物微粒子（ただし、Ｚｒ、Ｔ
ｉおよびとＳｉの酸化物から構成される複合酸化物微粒
子は除く。）のコロイド状分散体の１種以上は、得られ
る被膜の屈折率、基材との密着性、染色性、耐熱性等を
基材レンズの種類によって最適化するために用いられ
る。これらは具体的にはＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＳｎＯ
₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₅ 、Ｔａ₂ Ｏ₅ 、ＣｅＯ₂ 、Ｌａ₂ Ｏ₃ 、
Ｆｅ₂ Ｏ₃、ＺｎＯ、ＷＯ₃ 、ＺｒＯ₂ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 等
の無機酸化物微粒子が水または有機溶媒にコロイド状に
分散したものである。あるいは、これらの酸化物の成分
元素を２種以上含む酸化物によって構成される複合酸化
物微粒子が水または有機溶媒にコロイド状に分散したも
のである。いずれの場合においても粒子径は約１〜３０
μｍが好適であり、本発明の塗布液への適用種および使
用量は目的とする被膜性能により決定される。

【００３９】さらに、これらの微粒子の塗布液中での分
散安定性を高めるため、前記と同様な方法で微粒子表面
を有機ケイ素化合物またはアミン径化合物で処理したも
のを使用することも可能である。（Ｅ）成分： （Ｅ）成分である多官能性エポキシ化合
物、多価アルコール、多価カルボン酸および多価カルボ
ン酸無水物から選ばれる１種以上は、形成される被膜の
染色性の向上、あるいは各種耐久性の改良を目的として
用いられる。

【００４０】多官能性エポキシ化合物としては、（ポ
リ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、カテ
コール、レゾルシノール、アルキレングリコール等の二
官能性アルコールのジグリシジルエーテル、グルセリ
ン、トリメチロールプロパン等の三官能性アルコールの
ジまたはトリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００４１】多価アルコールとしては、（ポリ）エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、カテコール、レ
ゾルシノール、アルキレングリコール等の二官能性アル
コール、グルセリン、トリメチロールプロパン等の三官
能性アルコール、ポリビニルアルコールなどが挙げられ
る。

【００４２】多価カルボン酸としては、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、オルソ
フタル酸、テレフタル酸、フマル酸、イタコン酸、オキ
ザロ酢酸などが挙げられる。

【００４３】多価カルボン酸無水物としては、無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、１．２−ジメ
チルマレイン酸無水物、無水フタル酸などが挙げられ
る。硬化被膜中に占める上記（Ｅ）成分から誘導される
被膜成分の割合は、０から４０重量％が適当である。こ
れは、４０重量％以上になると硬化後の被膜とその上に
形成される無機からなる反射防止膜との密着性が低下す
るためである。（Ｆ）成分： Ｆ成分のヒンダードアミン系化合物は、形
成される被膜の染色性の向上を目的として用いられる。
Ｆ成分としては、具体的には、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート，１−｛２
−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝−４−〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメ
チル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ
〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデ
カン−２，４−ジオン、コハク酸ジメチル・１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ｛〔（６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメ
チレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）などが挙
げられる。

【００４４】この成分の使用量の上限としては、塗布液
中の全固形分に対して３重量％以下の量で用いられるこ
とが望ましく、これ以上では硬化被膜の硬度、耐温水性
等が低下し望ましくない。（Ｇ）成分： （Ｇ）成分のアミン類、アミノ酸類、金属
アセチルアセトナート、有機酸金属塩、過塩素酸類、過
塩素酸類の塩、酸類および金属塩化物から選ばれる１種
以上は、シラノールまたはエポキシ基の硬化を促進する
ために用いられる硬化触媒である。これらの硬化触媒を
用いることにより被膜形成反応を速めることが可能とな
る。これらの具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリ
エチルアミン、グアニジン、ビグアニジドなどのアミン
類、グリシンなどのアミノ酸類、アルミニウムアセチル
アセトナート、クロムアセチルアセトナート、チタニル
アセチルアセトネート、コバルトアセチルアセトネート
などの金属アセチルアセトナート、酢酸ナトリウム、ナ
フテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛、
オクチル酸スズなどの有機酸金属塩類、過塩素酸、過塩
素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウムなどの過塩素
酸類あるいはその塩、塩酸、リン酸、硝酸、パラトルエ
ンスルホン酸などの酸、またはＳｎＣｌ₂ 、ＡｌＣ
ｌ₃ 、ＦｅＣｌ₃ 、ＴｉＣｌ₄ 、ＺｎＣｌ₂ 、ＳｂＣｌ
₃ などのルイス酸である金属塩化物などが挙げられる。

【００４５】これらの硬化触媒は、塗布液の組成等によ
り種類・使用量を調整して用いることができる。使用量
の上限としては、塗布液中の固形分に対して５重量％以
下で用いるのが望ましく、これ以上では硬化被膜の硬
度、耐温水性等が低下し、望ましくない。

【００４６】さらに、本発明に係る塗布液には、塗布
性、塗布液から基材上に形成される被膜の性能を改良す
るため、必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、
蛍光染料、顔料、フォトクロミック化合物、チクソトロ
ピー剤などを添加してもよい。有機溶媒： 本発明に係る塗布液では、塗布液に含まれて
いる固形分濃度を調整したり、塗布液の表面張力、粘
度、蒸発スピード等を調整する目的で、有機溶媒を用い
てもよい。

【００４７】本発明に係る塗布液で用いられる有機溶媒
としては、具体的には、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチレングリ
コールなどのグリコール類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水
素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、カ
ルボン酸類およびN,N-ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。これらの溶媒は２種以上を混合して用いてもよ
い。

【００４８】被膜形成用塗布液の製造方法 本発明では種々の方法で調製された微粉末状またはコロ
イド状の複合酸化物微粒子を用いて塗布液が調製される
が、コロイド状の複合酸化物微粒子が水および／または
有機溶媒に分散したゾルを調製し、このゾルを用いて塗
布液を調製するのが好ましい。

【００４９】このような複合酸化物ゾルの調製法は特に
制限されないが、上記複合酸化物微粒子（Ａ）が水およ
び／または有機溶媒に分散したゾルは、例えばコロイド
状酸化チタンの分散液にジルコニウム化合物およびケイ
素化合物を溶解される工程を経て製造される。

【００５０】また、上記複合酸化物微粒子（Ａ’）が水
および／または有機溶媒に分散したゾルは、例えば、
（ａ）含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加
えて含水チタン酸を溶解して得られたチタン酸水溶液を
ケイ素化合物の共存下またはケイ素化合物とジルコニウ
ム化合物の共存下で加熱して、コロイド状の酸化チタン
と酸化ケイ素の複合酸化物微粒子が分散されたゾルを調
製する工程、（ｂ）次いで、該ゾルにケイ素化合物、ジ
ルコニウム化合物およびアルミニウム化合物から選ばれ
る少なくとも１種を混合し、得られた混合物をアルカリ
性に保持しながら加熱する工程とを経て調製される。

【００５１】上記（ａ）工程および（ｂ）工程につい
て、さらに詳しく説明すると下記の通りである。（ａ）工程 まず、従来から公知の方法で含水チタン酸のゲルまたは
ゾルを調製する。ここでいう含水チタン酸とは、上記の
ような方法で得られる酸化チタン水和物あるいはチタン
水酸化物を含む総称である。

【００５２】次いで、この含水チタン酸のゾルまたはゲ
ル、あるいはこれらの混合物に、過酸化水素を加えて含
水チタン酸を溶解して均一な水溶液を調製する。この
際、必要に応じて約５０℃以上に加熱あるいは攪拌する
ことが好ましい。ここで、含水チタン酸の濃度が高すぎ
ると、含水チタン酸の溶解に長時間を必要とし、さらに
未溶解状態のゲルが沈澱したり、あるいは得られる水性
液が粘稠になりすぎるため好ましくない。このため水性
液中のＴｉＯ₂濃度は約１０重量％以下好ましくは約５
重量％以下であることが望ましい。

【００５３】上記水溶液の調製過程で過酸化水素の添加
量は、Ｈ₂Ｏ₂／ＴｉＯ₂重量比で１以上であれば、含水
チタン酸を水性液中に完全に溶解することができるが、
好ましくは２〜６であることが望ましい。

【００５４】次いで、上記のようにして含水チタン酸を
溶解した水溶液（チタン酸水溶液）に、ケイ素化合物ま
たはジルコニウム化合物を混合する。この際に用いられ
るケイ素化合物としては、シリカゲル、シリカゾル、ケ
イ酸液、アルカリ金属ケイ酸塩などがあり、ジルコニウ
ム化合物としては、無機塩、有機塩、酸化物、水酸化
物、およびアルコキシド類などが挙げられる。

【００５５】次いで、上記混合物を８０℃以上に加熱す
る。加熱温度が分散媒の沸点以上の場合はオートクレー
ブ中で加熱する。この結果、チタンとケイ素の複合酸化
物核微粒子またはチタン、ケイ素とジルコニウムの複合
酸化物核微粒子が分散したゾルが得られる。（ｂ）工程 次いで、（ｂ）工程について詳しく説明すると下記の通
りである。

【００５６】以上のようにして得られた複合酸化物核微
粒子分散ゾルに、ケイ素化合物とジルコニウム化合物お
よび／またはアルミニウム化合物とを所定量添加して混
合する。この際に用いられるケイ素化合物としては、シ
リカゲル、シリカゾル、ケイ酸液、アルカリ金属ケイ酸
塩などが挙げられ、ジルコニウム化合物、アルミニウム
化合物は、無機塩、有機塩、酸化物、水酸化物およびア
ルコキシド類から選ばれるのが好ましい。これらは、好
ましくは水溶液またはスラリーの状態で用いられる。例
えば、ジルコニウム化合物について説明すると、ジルコ
ニウム塩を加水分解して得られるジルコニウムの水和酸
化物に過酸化水素を加えることによって得られたジルコ
ニウムの水和酸化物が溶解した水溶液が好ましく用いら
れる。

【００５７】上記複合酸化物核微粒子分散ゾルとケイ素
化合物等との混合物をアルカリ性に保持しながら、８０
℃以上に加熱すると、複合酸化物核微粒子の表面がケイ
素とジルコニウムおよび／またはアルミニウムとの酸化
物で被覆された複合酸化物微粒子が分散したゾルが得ら
れる。

【００５８】また、上記複合酸化物核微粒子分散ゾルと
ケイ素化合物との混合物をアルカリ性に保持して８０℃
以上に加熱して酸化ケイ素で被覆された複合酸化物微粒
子が分散したゾルを調製したのち、このゾルに、ジルコ
ニウム化合物および／またはアルミニウム化合物を添加
・混合し、８０℃以上に加熱すると、複合酸化物核微粒
子の表面が酸化ケイ素で被覆され、この酸化ケイ素の表
面が、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムあるいはジ
ルコニウムとアルミニウムとの酸化物で被覆された複合
酸化物微粒子が得られる。

【００５９】本発明に係る塗布液は、上記のようにして
得られた複合酸化物微粒子をマトリックスおよび必要に
応じてその他の成分と混合することによって得られる。
本発明に係る塗布液を製造する際に、上記のようにして
得られた加熱処理後の複合酸化物ゾルをそのまま用いる
場合、必要に応じてこの複合酸化物ゾルを濃縮してもよ
く、また、この複合酸化物ゾルを溶媒置換してオルガノ
化してもよく、さらに溶媒置換後の混合液を濃縮しても
よい。

【００６０】この際、複合酸化物ゾルを、直接所定の有
機溶媒等に分散しても良いが、あらかじめ有機溶媒と溶
媒置換したのち、分散しても良い。本発明に係る塗布液
中に含まれている複合酸化物微粒子の量は、複合酸化物
微粒子中に含まれているチタンをＴｉＯ₂に換算し、ケ
イ素をＳｉＯ₂に換算し、ジルコニウムをＺｒＯ₂に換算
し、アルミニウムをＡｌ₂Ｏ₃に換算した時、これらの合
計換算重量が、マトリックス１００重量部に対して５〜
５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部であるこ
とが好ましい。

【００６１】本発明に係る塗布液を製造する際には、上
述したような複合酸化物ゾルが好適に用いられるが、複
合酸化物微粒子が塗布液中に単分散できれば微粉末状の
複合酸化物微粒子を用いても良い。

【００６２】被膜付基材 次いで、本発明に係る被膜付基材について説明する。本
発明に係る被膜付基材は、基材と基材表面に形成された
高屈折率被膜または高屈折率ハードコート膜とを有し、
この被膜が上記本発明に係る塗布液から形成されてい
る。

【００６３】上記基材のうち、高屈折率ハードコート膜
形成用基材としては、ガラス、プラスチックなどからな
る各種基材が用いられ、具体的には、眼鏡レンズ、カメ
ラなどの各種光学レンズ、各種表示素子フィルター、ル
ッキンググラス、窓ガラス、自動車などの塗料膜、およ
び自動車などに用いられるライトカバーが挙げられ、ま
た、ハードコート膜以外の高屈折率被膜形成用基材とし
ては、プラスチックレンズのプライマー用膜などが挙げ
られる。

【００６４】これらの基材表面に形成される被膜の膜厚
は、被膜付基材の用途によって異なるが、０．０５〜３
０μｍが好ましい。本発明に係る被膜付基材は、上述し
たような基材表面に本発明に係る塗布液をディッピンク
法、スピナー法、スプレー法あるいはフロー法などの方
法で塗布・乾燥して被膜を形成し、次いでこのようにし
て基材表面に形成された被膜を基材の耐熱温度以下に加
熱することによって製造されうる。特に熱変形温度が１
００℃未満のレンズ基材に対しては治工具でレンズ基材
を固定する必要のないスピナー法が好適である。また、
被膜形成用基材が樹脂レンズである場合、基材上に塗布
液を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾
燥することにより、被膜を形成することが望ましい。

【００６５】なお、塗布液のマトリックス成分として紫
外線硬化樹脂を用いた場合には、塗布液を基材表面に塗
布した後、この塗布液が塗布されている基材表面に所定
の波長を有する紫外線を照射し、硬化するなどの方法で
本発明に係る被膜付基材を製造することができる。

【００６６】さらに、本発明に係る被膜付基材を製造す
るに際し、基材、例えばレンズ基材と被膜との密着性を
向上させる目的で、基材表面を予めアルカリ、酸または
界面活性剤で処理したり、無機または有機微粒子で研磨
処理したり、プライマー処理またはプラズマ処理を行っ
てもよい。

【００６７】合成樹脂製レンズ 次いで、本発明に係る合成樹脂製レンズについて説明す
る。本発明に係る合成樹脂製レンズは、被膜付基材の代
表例であり、屈折率が１．５４以上の樹脂レンズ基材の
表面に、複合酸化物微粒子として上記（Ａ）成分を含
み、マトリックスとして上述した（Ｂ）成分を含み、さ
らに上述した（Ｃ）〜（Ｇ）成分の少なくとも１種以上
を含有する塗布液（以下、本発明のコーティング組成物
という。）から形成された高屈折率被膜を有することを
特徴としている。

【００６８】請求項１０に記載したように、本発明のコ
ーティング組成物により形成された硬化被膜を設けた外
観および耐久性に優れた薄型合成樹脂製レンズを提供す
ることは本発明の目的の１つである。高屈折率の合成樹
脂製レンズを得るための技術提案としては、公知のよう
に幾多の特許が出願され公開されている。本発明の目的
とする薄型眼鏡用合成樹脂製レンズは、レンズ基材の屈
折率が１．５４以上のものが好ましく、さらに透明性、
染色性、耐熱性、吸水性、曲げ強度、耐衝撃性、耐候
性、加工性などの点から所望の特性を満足できる基材レ
ンズとして、含硫ウレタン系や（メタ）アクリル系のレ
ンズ基材が好適である。

【００６９】さらに、請求項１１に記載したように、上
記硬化被膜上に、無機物からなる単層・多層の反射防止
膜を設けることにより、反射の低減、透過率の向上を図
ることができ、眼鏡レンズとしての機能をより向上させ
ることができる。無機物質としては、ＳｉＯ、Ｓｉ
Ｏ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、
ＭｇＦ₂ 、Ｔａ₂ Ｏ₅ 等を用い、真空蒸着法等の薄膜形
成方法により反射防止膜を形成することができる。

【００７０】以下に、レンズ基材について詳しく説明す
る。請求項１２に記載の含硫ウレタン系樹脂レンズは、
ポリイソシアネート化合物と下記式（１）：

【００７１】

【化３】

【００７２】で表される４−メルカプトメチル−３，６
−ジチオ−１，８−オクタジチオールおよび／または下
記式（２）：

【００７３】

【化４】

【００７４】で表されるペンタエリスリトール テトラ
（３−メルカプトプロピオネート）のチオール化合物の
混合液をガラス型とガスケットとからなるモールド中に
注入し、加熱重合することによって得られる。

【００７５】ポリイソシアネート化合物としては、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、２，５−ビス（イソシアネートメチル）ビシクロ
〔２，２，１〕ヘプタン、２，６−ビス（イソシアネー
トメチル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、３，８−
ビス（イソシアネートメチル）トリシクロ〔５，２，
１，０^2,6 〕−デカン、３，９−ビス（イソシアネート
メチル）トリシクロ〔５，２，１，０^2,6 〕−デカン、
４，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロ
〔５，２，１，０^2,6 〕−デカン、４，９−ビス（イソ
シアネートメチル）トリシクロ〔５，２，１，０^2,6 〕
−デカン、ダイマー酸ジイソシアネート等のポリイソシ
アネート化合物およびこれらの化合物のアロファネート
変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性体な
どが挙げられ、単独であるいは２種以上の混合物として
用いてもよい。また、ポリイソシアネート化合物とチオ
ール化合物の使用割合は、ＮＣＯ／ＳＨ（官能基）モル
比が、通常、０．５〜３．０、好ましくは０．５〜１．
５の範囲内である。また、内部離型剤、鎖延長剤、架橋
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、例えば分散
染料、油溶染料等の着色剤、反応触媒などを原料中に適
宜添加することもできる。こうして得られた含硫ウレタ
ン系樹脂レンズ基材に、本発明のコーティング組成物か
らなる硬化被膜を設けることで、外観も良好で各種被膜
耐久性に優れ、屈折率・アッペ数が高く衝撃強度も強い
という特徴を有する眼鏡用レンズを提供することができ
る。

【００７６】請求項１３に記載の（メタ）アクリル樹脂
レンズは、次式（３）：

【００７７】

【化５】

【００７８】（ここで、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル
基、Ｒ⁶ はＣＨ₂ ＣＨ₂ 基またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ 基、Ｘは、水素原子またはフッ素原子を除くハロゲ
ン原子を表し、ｍおよびｎは、いずれもｍ＋ｎが０から
８の整数から選ばれた一の整数である。） 上記式（３）で表される（メタ）アクリルモノマーとし
ては、２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−（メタ）
アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（β−ヒドロキ
シ−γ−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロポキシフェニル〕プロパン等が挙げられる。

【００７９】また同時に用いられる他の重合性モノマー
としては、スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族単官能性ビニルモノ
マー、ジビニルベンゼンまたはその塩素・臭素置換され
た誘導体等の芳香族多官能性ビニルモノマー、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレート、フェ
ノキシメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレ
ート等の単官能性（メタ）アクリレートモノマー；エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールのジ（メタ）アクリ
レート等の多官能性（メタ）アクリルモノマー、さらに
は上記式（１）または（２）で表されるチオール化合
物、ペンタエリスリトール、テトラ（メルカプトアセテ
ート）等のチオール化合物が挙げられる。これらのモノ
マーは、２種以上を同時に使用することも可能である。

【００８０】成形にあたっては、上記式（３）で表され
る（メタ）アクリルモノマー２０〜８０重量％、その他
の重合性モノマー８０〜２０重量％からなる組成物をガ
ラス型とガスケットとからなるモールド中に注入し、熱
重合および／または光重合を行う。この際、有機過酸化
物、アゾ化合物等の一般的な熱重合開始剤および／また
はアセテフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系
等の一般的な光重合開始剤、架橋剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・顔料等の着
色剤などを適宜添加することができる。こうして得られ
た（メタ）アクリル樹脂レンズ基材上に本発明のコーテ
イング組成物からなる硬化被膜を設けることで、外観も
良好で各種被膜耐久性に優れ、かつ屈折率が高く曲げ強
度に優れるという特徴を有する眼鏡用レンズを提供する
ことができる。

【００８１】請求項１４に記載の樹脂レンズは、硫黄原
子と芳香族環を構成要素とする（メタ）アクリル系モノ
マーおよび／またはビニル系モノマーと他の重合性モノ
マーとから得られる共重合体である。ここで硫黄原子と
芳香族環を構成要素とする（メタ）アクリル系モノマー
および／またはビニル系モノマーとしては次式（４）、
（５）で表される化合物等が挙げられる。

【００８２】

【化６】

【００８３】（ここで、Ｒ⁷ は水素原子またはメチル
基、Ｒ⁸ およびＲ⁹ はそれぞれ炭素数１〜９のアルキレ
ン基を表す。） その他の重合性モノマーとしては、上記（メタ）アクリ
ルモノマーから誘導された重合体単位を含む共重合体を
得る際に用いた芳香族単官能性ビニルモノマー、芳香族
多官能性ビニルモノマー、単官能性（メタ）アクリレー
トモノマー、多官能性（メタ）アクリルモノマー、チオ
ール化合物などの１種または２種以上が用いられる。

【００８４】成形にあたっては、硫黄原子と芳香族環を
構成要素とする（メタ）アクリル系モノマーおよび／ま
たはビニル系モノマー２０〜８０重量％、その他の重合
性モノマー８０〜２０重量％からなる組成物をガラス型
とガスケットとからなるモールド中に注入し、熱重合お
よび／または光重合を行う。この際、有機過酸化物、ア
ゾ化合物等の一般的な熱重合開始剤および／またはアセ
テフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系等の一
般的な光重合開始剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・顔料等の着色剤
などを適宜添加することができる。こうして得られた樹
脂レンズ基材に、本発明のコーティング組成物からなる
硬化被膜を設けることで、外観も良好で各種被膜耐久性
に優れ、かつ屈折率が高く耐熱性に優れるという特徴を
有する眼鏡用レンズを提供することができる。

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、塗布液中のマトリック
スと複合酸化物微粒子との量比、複合酸化物の組成を変
えることにより基材上に形成される被膜の屈折率を自由
にコントロールできる。このようにして被膜の屈折率を
基材の屈折率と等しくした場合、両者の屈折率差に起因
する干渉縞を消去することができる。これに対し、基材
の屈折率に比較して被膜の屈折率を非常に高くした場
合、基材表面の光沢が非常に高くなる。本発明に係る被
膜形成用塗布液を用いて基材上に形成されたこのような
屈折率が非常に高い被膜は、膜中の複合酸化物微粒子に
主成分として酸化チタンが含まれているので紫外遮蔽遮
蔽効果にも優れ、自動車等の塗料膜および／またはトッ
プコート膜として好適である。

【００８６】また、本発明に係る被膜形成用塗布液を用
いて基材上に形成された被膜は、無色、透明であって、
基材との密着性、耐候性、耐光性、可撓性および染色性
に優れ、しかも表面硬度が高く、このため耐擦傷性およ
び耐磨耗性に優れていることから、眼鏡レンズ、カメラ
などの各種光学レンズ、各種表示素子フィルター、ルッ
キンググラスなどを提供する上で好適である。そして、
ルッキンググラス、窓ガラスおよび各種表示素子フィル
ターなどの基材表面に、無色透明で表面硬度の高い多層
の反射防止膜を形成する際の高屈折率ハードコート膜を
本発明に係る被膜形成用塗布液で形成すれば、このハー
ドコート膜付基材を通して内容物が鮮明に見えるように
なる。このような反射防止膜を各種表示素子面に形成す
れば、これらの表示素子面に蛍光灯などが映ることがな
くなるため、映像が鮮明となり、眼の疲れがなくなる。

【００８７】さらに、本発明に係る被膜形成用塗布液を
用いて基材上に形成された高屈折率被膜は、無色、透明
であって、耐候性、染色性、可撓性に優れ、しかも上述
したように被膜の屈折率を基材の屈折率と等しくできる
ので、プラスチックレンズなどのプライマー膜として好
適に用いられうる。

【００８８】さらに、請求項２ないし４のいずれか１項
に記載の塗布液（本発明のコーティング組成物）から形
成される硬化被膜を屈折率が１．５４以上の合成樹脂製
レンズ基材に設けることで、干渉縞、硬化被膜の着色が
無く耐候製および各種耐久製に優れた軽量・薄型の合成
樹脂製レンズを提供することができる。

【００８９】また、上記硬化被膜上に無機物からなる反
射防止膜を積層することで、表面反射を抑え眼鏡レンズ
としての機能をより一層向上させることができる。

【００９０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００９１】

【実施例１】 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ４
１．１５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３８．４４ｇ、テトラメトキシシラン４．１３ｇを
攪拌しつつ順に加え、その後０．０５規定塩酸水１２．
９０ｇを加え３０分間攪拌した。続いてシリコン系界面
活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７６０
４”）を０．０４ｇさらにメチルセロソルブ分散二酸化
チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子
ゾル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５
（重量比）、固形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂とＺ
ｒＯ₂の固溶体を核としてＳｉＯ₂で被覆された微粒子構
造をもつ複合微粒子）１０３．３９ｇを添加し充分攪拌
した後、０℃で２４時間放置し熟成を行いコーティング
組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 4-メルカプトメチル-3,6-ジチオ-1,8- オクタンジチオ
ール８７ｇ、m-キシリレンジイソシアネート９４ｇ、ジ
ブチルスズジラウレート０．０２ｇ、内部離型剤０．１
５ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール０．０９ｇを混合し、充分に攪拌した後、５
ｍｍＨｇの真空下で６０分脱気を行った。その後、ガラ
ス型とガスケットよりなるモールド型中に注入し、４０
℃で７時間保持し、その後４０℃から１２０℃まで１０
時間かけて昇温する加熱炉中で重合を行い、冷却後、ガ
ラス型とガスケットを除去し、含硫ウレタン系樹脂レン
ズを得た。

【００９２】得られたレンズは屈折率１．６６、アッベ
数３３であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製した含硫ウレタン系樹脂レンズを５重量
％濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に５分間浸漬し、洗
浄・乾燥した後、（１）で調整したコーティング液を用
い、スピンコート法による塗布を行った。スピンコート
の条件は、低回転中にハードコート液を塗布した後、回
転数：２５００ｒｐｍ、回転時間：１秒で振り切りを行
った。塗布後、１２０℃で３０分仮焼成し冷却後、残り
の面に同様の条件で塗布し、１２０℃で３時間加熱・硬
化を行い、硬化被膜を設けた。得られた被膜の膜厚は
２．３μｍであった。

【００９３】尚、市販のプラスチックレンズ用染色剤
（セイコープラックス用アンバーＤ）を用いて９０℃の
染色浴で３分間生地染色を行ったものについて同様の被
膜を設けた。被膜形成前後の透過率を分光光度計（大塚
電子（株）製、ＭＣＰＤ−１０００）を用いて測定し色
差を求めたところΔＥ_abは０．５であり見た目でも大き
な色調変化は感じられなかった。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズを真空中
２００Ｗの出力のアルゴンガスプラズマ中に３０秒間暴
露させた後、真空蒸着法により、レンズ側から大気側へ
向かってＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ
₂の５層の薄膜を形成した。形成された反射防止膜の光
学的膜厚は、順にＳｉＯ₂が、約λ／４、次のＺｒＯ₂と
ＳｉＯ₂の合計膜厚が、約λ／４、次のＺｒＯ₂が、約λ
／４、そして最上層のＳｉＯ₂が約λ／４である。（設
計波長λは５１０ｎｍ） 以上により得られた合成樹脂製レンズについて次の性能
評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００９４】外観：染色を施さないレンズ（白レン
ズ）の着色の有無を肉眼で評価した。 透過率：分光光度計で染色を施さないレンズ（白レン
ズ）の可視光の平均透過率を測定した。

【００９５】干渉縞：干渉縞の発生の有無について、
背景を黒くした状態で蛍光灯の光をレンズ表面で反射さ
せ、光の干渉による虹模様の発生を肉視で観察した。判
定は次のようにして行った。 ○：虹模様が認められない。

【００９６】△：かすかに虹模様が認められる。 ×：はっきりと虹模様が認められる。 耐擦傷性：^#００００スチールウールにより荷重１kg
／cm²で１０往復させた後の被膜の状態をみた。

【００９７】Ａ：ほとんど傷がつかない。 Ｂ：少し傷がつく。 Ｃ：多く傷がつく。

【００９８】密着性：７０℃の温水中に２時間浸漬し
た後、レンズ表面にナイフで縦横にそれぞれ１mm間隔で
１１本の平行線状の傷を付け１００個のマス目を作りセ
ロファンテープを接着・剥離後に被膜が剥がれずに残っ
たマス目の数をみた。

【００９９】耐候性：キセノンロングライフフェード
メーター（スガ試験機（株）製）を用い、１５０時間暴
露した後、以下の評価を行った。 ｉ）外観：染色を施さないレンズ（白レンズ）の着色の
有無を肉眼で評価した。

【０１００】ii）透過率：試験後、分光光度計で染色を
施さないレンズ（白レンズ）の可視光の平均透過率を測
定した。 iii）密着性：試験後のレンズについて、前記と同様
のクロスカット・テープ試験を暴露面について行った。

【０１０１】

【実施例２】前記実施例１のコーティング組成物の調製
において、メチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化
ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂
／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固
形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂とＺｒＯ₂の固溶体を
核としてＳｉＯ₂で被覆された微粒子構造をもつ複合微
粒子）１０３．３９ｇをメチルセロソルブ分散二酸化チ
タン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾ
ル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５
（重量比）、固形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核
をＺｒＯ₂で被覆しさらにＳｉＯ₂で被覆した３層構造の
微粒子構造をもつ複合微粒子）１０３．３９ｇに変える
以外は実施例１と同様にコーティング組成物の調製を行
った。

【０１０２】このコーティング組成物を用い実施例１で
重合したと同じ含硫ウレタン系樹脂レンズ基材に実施例
１と同様の塗布・硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られ
た被膜の膜厚は、２．３μｍであった。さらにこの被膜
上に実施例１と同様の反射防止膜を施した。

【０１０３】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１０４】

【実施例３】前記実施例１のコーティング組成物の調製
において、メチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化
ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂
／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固
形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂とＺｒＯ₂の固溶体を
核としてＳｉＯ₂で被覆された微粒子構造をもつ複合微
粒子）１０３．３９ｇをメチルセロソルブ分散二酸化チ
タン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾ
ル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５
（重量比）、固形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核
をＺｒＯ₂で被覆しさらにＳｉＯ₂で被覆した三重構造の
微粒子構造をもつ複合微粒子で表面がメチルトリメトキ
シシランで処理されている）１０３．３９ｇに変える以
外は実施例１と同様にコーティング組成物の調製を行っ
た。

【０１０５】このコーティング組成物を用い実施例１で
重合したと同じ含硫ウレタン系樹脂レンズ基材に実施例
１と同様の塗布・硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られ
た被膜の膜厚は、２．２μｍであった。さらにこの被膜
上に実施例１と同様の反射防止膜を施した。

【０１０６】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。尚、実施例１及び２で調製したコーティン
グ組成物は室温で２週間放置した際に若干粒子の沈澱が
見られたが本実施例３のコーティング組成物は同様の放
置条件下で粒子の沈澱が見られなかった。

【０１０７】

【実施例４】 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ３
７．８７ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３４．０１ｇ、テトラエトキシシラン２１．９０ｇ
を攪拌しつつ順に加え、その後、０．０５規定塩酸水２
１．７９ｇを加え３０分間攪拌した。続いて、前記実施
例１で用いたと同じシリコン系界面活性剤０．０４ｇ及
びメチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化ジルコニ
ウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂
／ＳｉＯ₂＝６８／１６／１６（重量比）、固形分濃度
２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核をＺｒＯ₂で被覆しさらに
ＳｉＯ₂で被覆された３層構造の微粒子構造をもつ複合
微粒子で表面がメトキシトリメチルシランで処理されて
いる）８４．４４ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２
４時間放置し熟成を行いコーティング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 ペンタエリスリトール テトラ（3-メルカプトプロピオ
ネート）１３０ｇ、m-キシリレンジイソシアネート１０
０ｇ、ジブチルスズジクロライド０．０１８ｇ、内部離
型剤０．１８ｇ、2-（2'- ヒドロキシ-5'-t-オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール０．１１５ｇを混合し、充
分に攪拌した後、５ｍｍＨｇの真空下で６０分脱気を行
った。その後、ガラス型とガスケットよりなるモールド
型中に注入し実施例１と同様の昇温パターンにより重合
を行い、冷却後ガラス型とガスケットを除去し、含硫ウ
レタン系樹脂レンズを得た。

【０１０８】得られたレンズは屈折率１．５９、アッベ
数３６であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製した含硫ウレタン系樹脂レンズを５重量
％濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に５分間浸漬し、洗
浄・乾燥した後、（１）で調製したコーティング液を用
い、実施例１と同様の塗布・硬化法により硬化被膜を設
けた。得られた被膜の膜厚は２．５μｍであった。

【０１０９】尚、実施例１と同様の生地染色を行ったも
のについて被膜を設ける前後の色差を求めたところΔＥ
_abは０．４であり見た目でも大きな色調変化は感じられ
なかった。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズに実施例
１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１１０】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１１１】

【実施例５】 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ６
８．１８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１３．１２ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン２７．５８ｇ、テトラメトキシシラン１
６．９１ｇを攪拌しつつ順に加え、その後、０．０５規
定塩酸水１８．０２ｇを加え３０分間攪拌した。続いて
メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二
酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ
₂＝６４／１６／２０（重量比）、固形分濃度３０重量
％、ＴｉＯ₂とＺｒＯ₂の固溶体を核としてＳｉＯ₂で被
覆された微粒子構造をもつ複合微粒子で表面がジメトキ
シジフェニルシランで処理されている）５０．０５ｇ及
びグリセリンジグリシジルエーテル（長瀬産業（株）
製、商品名“デナコールＥＸ−３１３”）５．６７ｇ、
シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名
“Ｌ−７００１”）０．０４ｇ、硬化触媒として過塩素
酸マグネシウム０．４７１３ｇをこの順で添加・溶解さ
せた後、０℃で２４時間放置し、熟成を行い、コーテイ
ング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 スチレン５０ｇ、2,2-ビス（3,5-ジブロム-4-メタクリ
ロイルオキシエトキシフェニル）プロパン４８．５ｇ、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート２．８
ｇ、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート１．５
ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール０．２ｇを混合し、充分に攪拌した後、ガラス
型とガスケットよりなるモールド型中に注入した。その
後、３０℃で４時間、３０℃から５０℃まで１０時間、
５０℃から７０℃まで２時間、７０℃で１時間、８０℃
で２時間加熱を行った後、冷却し、ガラス型とガスケッ
トを除去し、メタクリル系樹脂レンズを得た。

【０１１２】得られたレンズは屈折率１．５９、アッベ
数３２であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製したメタクリル系樹脂レンズを表面処理
用プラズマ装置（真空器械工業（株）製）を用い、エア
ー流量１００ml／分、出力５０Ｗ、真空度０．２Torrで
３０秒間処理を行った。その後（１）で調整したコーテ
ィング液を用い引き上げ速度１５cm／ｓの条件でデッピ
ング法により塗布を行った。塗布後、１２０℃で３時間
硬化し硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は
２．２μｍであった。

【０１１３】尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤
を用いて染色を行ったところ全光線透過率が５３％であ
り、良好な染色性を示した。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有する染色レンズに実
施例１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１１４】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１１５】

【実施例６】前記実施例５と同様にして調製したコーテ
ィング組成物にヒンダードアミン系化合物としてビス
（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート
（商品名：サノールＬＳ−７７０、三共（株）製）０．
１ｇを添加し、同様の方法で熟成を行った。

【０１１６】このコーティング組成物を用い実施例５で
重合したと同じメタクリル系樹脂系樹脂レンズ基材に実
施例５と同様の前処理と塗布・硬化を行い硬化被膜を設
けた。得られた被膜の膜厚は、２．３μｍであった。

【０１１７】尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤
を用いて染色を行ったところ全光線透過率が３５％であ
り、実施例５より良好な染色性を示した。さらにこの被
膜上に実施例１と同様の反射防止膜を施した。

【０１１８】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１１９】

【実施例７】 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ３
７．８７ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３４．０１ｇを攪拌しつつ順に加え、その後、０．
０５規定塩酸水９．３４ｇを加え３０分間攪拌した。続
いて、前記実施例１で用いたと同じシリコン系界面活性
剤０．０４ｇ及びメタノール分散二酸化チタン−二酸化
ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂
／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１６／１６（重量比）、固
形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂の核をＳｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂、ＳｉＯ₂でこの順に被覆した４層構造の微粒子構造
をもつ複合微粒子で表面がメトキシトリメチルシランで
処理されている）８４．４４ｇ、メタノール分散コロイ
ダルシリカ（固形分濃度３０重量％、商品名：オスカル
１１３２、触媒化成工業（株）製）２１．１７ｇをこの
順で添加し充分攪拌した後、０℃で２４時間放置し熟成
を行いコーテイング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 スチレン４０ｇと下記式で表されるp-ビス（2-メタクリ
ロイルオキシエチルチオ）キシリレン６０ｇ

【０１２０】

【化７】

【０１２１】t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエー
ト０．７ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール０．２ｇを混合し、充分に攪拌した
後、ガラス型とガスケットよりなるモールド型中に注入
した。その後、５０℃で８時間、５０℃から８０℃まで
５時間、８０℃から１２０℃まで４時間、１２０℃で２
時間加熱を行った後、冷却し、ガラス型とガスケットを
除去し、メタクリル系樹脂レンズを得た。

【０１２２】得られたレンズは、屈折率が１．５９、ア
ッベ数が３５であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製したメタクリル系樹脂レンズを５重量％
濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬し、洗浄・
乾燥した後、（１）で調整したコーティング液を用い引
き上げ速度１２cm／ｓの条件でデッピング法により塗布
を行った。塗布後、１２０℃で３時間加熱硬化し硬化被
膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は２．０μｍであ
った。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズに実施例
１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１２３】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１２４】

【実施例８】 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ６
８．１８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１３．１２ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン２７．５８ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後、０．０５規定塩酸水８．４１ｇを加え３０分間攪
拌した。続いて実施例７で用いたと同じメタノール分散
二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合
微粒子ゾル５０．０５ｇ、実施例７で用いたと同じメタ
ノール分散コロイダルシリカ２１．９８ｇ及びグリセリ
ンジグリシジルエーテル（長瀬産業（株）製、商品名
“デナコールＥＸ−３１３”）５．６７ｇ、シリコン系
界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７０
０１”）０．０４ｇ、硬化触媒として過塩素酸マグネシ
ウム０．４７１３ｇ、ヒンダードアミン系化合物として
ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）セバケ
ート（商品名：サノールＬＳ−７６５、三共（株）製）
０．０５ｇをこの順で添加・溶解させた後、０℃で２４
時間放置し、熟成を行い、コーティング組成物を得た。 （２）プラスチックレンズ基材の作製 4-メルカプトメチル-3,6-ジチオ-1,8-オクタンジチオー
ル４０ｇ、水添ジフェニルメタンジイソシアネート６０
ｇ、ジブチルスズジラウレート０．１ｇ、内部離型剤
０．１ｇ、2-（5-メチル-2-ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール０．０９ｇを混合し、充分に攪拌した
後、５ｍｍＨｇの真空下で６０分脱気を行った。その
後、ガラス型とガスケットよりなるモールド型中に注入
し、４０℃で７時間保持し、その後４０℃から１２０℃
まで１０時間かけて昇温する加熱炉中で重合を行い、冷
却後、ガラス型とガスケットを除去し、含硫ウレタン系
樹脂レンズを得た。

【０１２５】得られたレンズは屈折率１．６０、アッベ
数が４２であった。 （３）硬化被膜の形成 上記方法で作製した含硫ウレタン系樹脂レンズを５重量
％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸漬し、洗浄
・乾燥した後、（１）で調整したコーティング液を用い
引き上げ速度１２cm／ｓの条件でデッピング法により塗
布を行った。塗布後、１２０℃で３時間加熱硬化し硬化
被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は２．５μｍで
あった。

【０１２６】尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤
を用いて染色を行ったところ全光線透過率が４０％であ
り、良好な染色性を示した。 （４）反射防止膜の形成 上記の方法で、形成した硬化膜を有するレンズに実施例
１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１２７】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１２８】

【実施例９】 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ６
８．１８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１３．１２ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン２７．５８ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後、０．０５規定塩酸水８．４１ｇを加え３０分間攪
拌した。続いて実施例７で用いたと同じメタノール分散
二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合
微粒子ゾル５０．０５ｇ、メタノール分散酸化錫−酸化
タングステン複合微粒子ゾル（固形分濃度３０重量％、
トリエチルアミン処理品）２２．３８ｇ及びグリセリン
ジグリシジルエーテル（長瀬産業（株）製、商品名“デ
ナコールＥＸ−３１３”）５．６７ｇ、シリコン系界面
活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７００
１”）０．０４ｇ、硬化触媒として過塩素酸マグネシウ
ム０．４７１３ｇ、ヒンダードアミン系化合物としてビ
ス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）セバケー
ト（商品名：サノールＬＳ−７６５、三共（株）製）
０．０５ｇをこの順で添加・溶解させた後、０℃で２４
時間放置し、熟成を行い、コーティング組成物を得た。 （２）硬化被膜の形成 前記実施例１で作製したと同じ含硫ウレタン系樹脂レン
ズ基材を５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分
間浸漬し、洗浄・乾燥した後、（１）で調整したコーテ
ィング液を用い引き上げ速度１５cm／ｓの条件でデッピ
ング法により塗布を行った。塗布後、１２０℃で３時間
加熱硬化し硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚
は２．６μｍであった。

【０１２９】尚、このレンズを実施例１と同様の染色剤
を用いて染色を行ったところ全光線透過率が３８％であ
り、良好な染色性を示した。 （３）反射防止膜の形成 上記の方法で形成した硬化膜を有するレンズに実施例１
と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１３０】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１３１】

【比較例１】 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ４
１．１５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３８．４４ｇ、テトラメトキシシラン４．１３ｇを
攪拌しつつ順に加え、その後、０．０５規定塩酸水１
２．９０ｇを加え３０分間攪拌した。続いて前記実施例
１で用いたと同じシリコン系界面活性剤を０．０４ｇさ
らにメチルセロソルブ分散二酸化チタン−二酸化セリウ
ム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂／ＣｅＯ₂／
ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固形分濃度２
０．５重量％、テトラメトキシシラン処理品）１０３．
３９ｇ添加し充分攪拌した後、０℃で２４時間放置し熟
成を行いコーティング組成物を得た。 （２）硬化被膜の形成 前記実施例１で作製したと同じ含硫ウレタン系樹脂レン
ズを５重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に５分間浸
漬し、洗浄・乾燥した後、（１）で調整したコーティン
グ液を用い、スピンコート法による塗布を行った。尚ス
ピンコート時の塗布条件及び硬化条件は実施例１と同様
にして行った。得られた被膜の膜厚は２．２μｍであっ
た。

【０１３２】尚、市販のプラスチックレンズ用染色剤
（セイコープラックス用アンバーＤ）を用いて９０℃の
染色浴で３分間生地染色を行った物について同様の被膜
を設けた。被膜形成前後の透過率を分光光度計（大塚電
子（株）製、ＭＣＰＤ−１０００）を用いて測定し色差
を求めたところΔＥ_abは０．６であり見た目でも大きな
色調変化は感じられなかった。 （３）反射防止膜の形成 上記の方法で形成した硬化膜を有するレンズに実施例１
と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１３３】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。

【０１３４】

【比較例２】攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセ
ロソルブ５４．６３ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン３８．０９ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後０．０５規定塩酸水１０．４６ｇを加え３０分間攪
拌した。続いて実施例１で用いたと同じシリコン系界面
活性剤を０．０４ｇさらに五酸化アンチモンのメタノー
ルゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０重量
％）９６．８３ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２４
時間放置し熟成を行いコーティング組成物を得た。

【０１３５】このコーティング組成物を実施例１で作製
した屈折率が１．６６の含硫ウレタン系樹脂レンズに実
施例１と同様の塗布・硬化法で硬化被膜を設けた。得ら
れた被膜の膜厚は、２．２μｍであった。さらに前記実
施例と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１３６】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を第
１表に示した。尚、実施例１と同様の生地染色を行った
ものについて被膜を設ける前後の色差を求めたところΔ
Ｅ_abは２．０であり見た目でも色調変化が感じられた。

【０１３７】

【比較例３】攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセ
ロソルブ６９．２１ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン５１．９８ｇを攪拌しつつ順に加え、そ
の後、０．０５規定塩酸水１４．２７ｇを加え３０分間
攪拌した。続いて、前記実施例１で用いたと同じシリコ
ン系界面活性剤０．０４ｇ及びメチルセロソルブ分散二
酸化チタン−二酸化セリウム−二酸化ケイ素複合微粒子
ゾル６４．５４ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２４
時間放置し熟成を行いコーティング組成物を得た。

【０１３８】このコーティング組成物を実施例４で作製
した屈折率が１．５９の含硫ウレタン系樹脂レンズに実
施例１と同様の塗布・硬化法で硬化被膜を設けた。得ら
れた被膜の膜厚は２．３μｍであった。さらに前記実施
例１と同様の方法で反射防止膜を設けた。

【０１３９】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて、実施例１と同様の性能評価試験を行い、結果を表
１に示した。尚、実施例１と同様の生地染色を行ったも
のについて被膜を設ける前後の色差を求めたところΔＥ
_abは２．１であり見た目で色調変化が感じられた。

【０１４０】

【比較例４】前記実施例１の含硫ウレタン系樹脂レンズ
に反射防止膜を設けないものは、可視光の透過率が８８
％であった。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】

【実施例１０】 （１）チタン・ケイ素複合酸化物核微粒子分散ゾルの調
製 ＴｉＯ₂として、０．４重量％の硫酸チタン水溶液を攪
拌しながら、１５％アンモニア水を徐々に添加し、ｐＨ
８．５の白色スラリー液を得た。このスラリーを濾過し
た後洗浄し、固形分濃度が９重量％である含水チタン酸
ゲルのケーキを得た。

【０１４３】このケーキ５．５５kgに、３３％過酸化水
素水６．０６kgと純水１３．４kgとを加えた後、８０℃
で５時間加熱し、ＴｉＯ₂として２．０重量％の溶液２
５kgを得た。このチタン酸水溶液は、黄褐色透明で、ｐ
Ｈは８．１であった。

【０１４４】次に、平均粒子径が７ｎｍでありＳｉＯ₂
濃度が１５重量％のシリカゾル１８７．３ｇと、上記の
チタン酸水溶液９kgと、純水１０．８kgとを混合し、オ
ートクレーブ中で２００℃、９６時間加熱した。加熱後
得られたコロイド溶液を濃縮し、固形分濃度１０重量％
のチタン・ケイ素複合酸化物核微粒子が分散したゾル
（調製液Ａ）を得た。 （２）ジルコニウム化合物溶解液の調製 オキシ塩化ジルコニウム２６３．２ｇを純水４７３６．
８ｇに加えたＺｒＯ₂濃度２重量％の水溶液に１５％の
アンモニア水を添加しｐＨ８．５のスラリーを得た。こ
のスラリーを濾過して洗浄し、ＺｒＯ₂として１０重量
％のケーキを得た。このケーキ６１ｇに純水１５４ｇを
加え、さらにＫＯＨ水溶液を加えてアルカリ性にしたの
ち、これに過酸化水素９０ｇを加えて加熱し、ＺｒＯ₂
として２重量％のジルコニウムの過酸化水素溶解液（調
製液Ｂ）３０５ｇを調製した。 （３）ケイ酸液の調製 市販の水ガラスを純水で希釈したのち、陽イオン交換樹
脂で脱アルカリし、ＳｉＯ₂濃度２重量％のケイ酸液９
４５ｇを調製した。 （４）複合酸化物ゾルの調製 調製液Ａ １kgに純水４kgを加えて固形分濃度２重量％
にしたのち９０℃に加熱し、調製液Ｂ ３０５ｇとケイ
酸液９４５ｇを添加した。その後この混合液をオートク
レーブ中で２００℃で１８Ｈｒｓ加熱処理を行った後、
通常の方法にて濃縮し、固形分濃度２０重量％の淡乳白
色をした透明な酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニ
ウムからなる複合酸化物微粒子の水分散ゾルを得た。

【０１４５】次いでこの分散媒の水をメタノールで置換
し、固形分濃度が２０重量％になるまで濃縮した結果平
均粒径１０ｎｍ、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が０．０
７０５、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が０．３７４６で
ある酸化チタン、酸化ケイ素及び酸化ジルコニウムの複
合酸化物のオルガノゾル（ゾルＡ₁）を得た。

【０１４６】ハードコート膜形成用塗布液の調製 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２７６．
１重量部を入れた反応容器の温度を１０℃に保持し、攪
拌しながら０．０１ＮのＨＣｌ水溶液６４．２重量部を
徐々に添加してγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランを加水分解した。この溶液にエタノール１００．
２重量部およびイソプロパノール２１５重量部を加えて
マトリックスを形成した。

【０１４７】このマトリックスを含む液に上記ゾルＡ₁
を１１７３．４重量部加え、さらにアルミニウムアセチ
ルアセトナート１０．０３重量部を添加して液を充分に
混合し、ハードコート膜形成用塗布液（Ａ₁）を得た。

【０１４８】

【実施例１１】ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が０．２０
０となるよう調整液Ｂの混合量を８６５ｇとした以外は
実施例１０と同様の方法で平均粒径１１ｎｍの酸化チタ
ン、酸化ケイ素及び酸化ジルコニウムからなる複合酸化
物オルガノゾル（ゾルＡ₂）を得た。

【０１４９】このゾルＡ₂を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ａ₂）を得た。

【０１５０】

【実施例１２】実施例１０のＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂（重量
比）が０．７３４となるよう実施例１０のケイ酸液の混
合量を３１７５ｇとした以外は、実施例１０と同様の方
法で平均粒径１１ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素、酸化
ジルコニウム複合酸化物オルガノゾル（ゾルＡ₃）を得
た。

【０１５１】このゾルＡ₃を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ａ₃）を得た。

【０１５２】

【実施例１３】実施例１０の調製液Ａにおいて、ＳｉＯ
₂／（ＴｉＯ₂＋ＳｉＯ₂）が８／１００（重量比）とな
るようにシリカゾルの混合量を変えた以外は、実施例１
０と同様にしてチタン・ケイ素複合酸化物核微粒子分散
ゾルを調製した。次いで、この調製液と実施例１０の調
製液Ｂおよびケイ酸液を混合して実施例１０と同様の方
法でＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂＝０．０６６（重量比）、ＳｉＯ
₂／ＴｉＯ₂＝０．２９２（重量比）、平均粒径１５ｎｍ
の酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムの複合酸
化物ゾル（ゾルＡ₄）を得た。

【０１５３】このゾルＡ₄を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ａ₄）を得た。

【０１５４】

【実施例１４】実施例１０の調製液Ａにおいて、チタン
酸水溶液にシリカゾルを混合すると同時に、ジルコニウ
ム化合物として、調製液Ｂを１３０ｇ加えた以外は、実
施例１０と同様にしてチタン・ケイ素・ジルコニウム複
合酸化物核微粒子分散ゾルを調製した。次いで、この調
製液と調製液Ｂおよびケイ酸液を混合して実施例１０と
同様の方法で、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０．０８６（重量
比）、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が０．３７７（重量比）、平均
粒径１０ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素および酸化ジル
コニウムの複合酸化物ゾル（ゾルＡ₁'）を得た。

【０１５５】このゾルＡ₁'を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ａ₁'）を得た。

【０１５６】

【実施例１５】実施例１０の調製液Ａに調製液Ｂおよび
ケイ酸液と同時にＡｌ₂Ｏ₃換算で０．３重量％のアルミ
ン酸ソーダ水溶液２０ｇを混合した以外は、実施例１０
と同様に行い平均粒径１０ｎｍ、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂（重
量比）が０．０７０５、ＳｉＯ ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が
０．３７４６、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂（重量比）が０．０
００７である酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウ
ム及び酸化アルミニウムからなる複合酸化物のメタノー
ルゾル（ゾルＢ₁）を得た。

【０１５７】このゾルＢ₁を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｂ₁）を得た。

【０１５８】

【実施例１６】Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂（重量比）が０．０
１０となるようにアルミン酸ソーダ水溶液の添加量を変
えた以外は実施例１５と同様な方法で平均粒径１１ｎｍ
の酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化ア
ルミニウムからなる複合酸化物ゾル（ゾルＢ₂）を得
た。

【０１５９】このゾルＢ₂を用いて、実施例１５と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｂ₂）を得た。

【０１６０】

【実施例１７】実施例１０の調整液Ｂを用いなかった以
外は、実施例１５と同様にして、ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂およ
びＡｌ₂Ｏ₃の重量比がＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂ ０．３７４
６、Ａｌ ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂ ０．０００７である酸化チタ
ン、酸化ケイ素、酸化アルミニウムからなる平均粒径１
０ｎｍの複合酸化物のメタノールゾル（ゾルＣ₁）を得
た。

【０１６１】このゾルＣ₁を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｃ₁）を得た。

【０１６２】

【実施例１８】ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃の重量
比をＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂ ０．３７４６、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔｉ
Ｏ₂ ０．０１００とした以外は実施例１７と同様にし
て平均粒径１０ｎｍの酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウムからなる複合酸化物のメタノールゾル（ゾル
Ｃ₂）を得た。

【０１６３】このゾルＣ₂を用いて、実施例１０と同様
にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｃ₂）を得た。

【０１６４】

【実施例１９】ゾルＡ₁ １０００ｇを反応容器にとり
メチルトリメトキシシラン５６ｇと純水２０ｇを加えた
後、５０℃に加温し、１８時間推持した。その後未反応
のメチルトリメトキシシランを取り除いた後、濃縮し、
固形分濃度３０．５重量％のメチルトリメトキシシラン
で表面処理された酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコ
ニウムからなる複合酸化物のメタノール分散ゾル（ゾル
Ａ₅）を得た。

【０１６５】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₅）を得た。

【０１６６】

【実施例２０】メチルトリメトキシシランをビニルトリ
エトキシシランに代えた以外は実施例１９と同様にして
ビニルトリエトキシシランで表面処理された酸化チタ
ン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノ
ール分散ゾル（ゾルＡ₆）を得た。

【０１６７】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₆）を得た。

【０１６８】

【実施例２１】実施例１９のゾルＡ₁に代えてゾルＡ₂を
用い、メチルトリメトキシシランをテトラエトキシシラ
ンに代えて用いた以外は実施例１９と同様にしてテトラ
エトキシシランで表面改質された酸化チタン、酸化ケイ
素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノール分散ゾル
（ゾルＡ₇）を得た。

【０１６９】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₇）を得た。

【０１７０】

【実施例２２】テトラエトキシシランに代えてトリメチ
ルクロルシランを用いた以外は、実施例２１と同様にし
てトリメチルクロルシランで表面改質された酸化チタ
ン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノ
ール分散ゾル（ゾルＡ₈）を得た。

【０１７１】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₈）を得た。

【０１７２】

【実施例２３】テトラエトキシシランに代えて、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシランを用いた以外
は、実施例２１と同様にして、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシランで表面改質された酸化チタン、酸
化ケイ素、酸化ジルコニウム複合酸化物のメタノールゾ
ル（ゾルＡ₉）を得た。

【０１７３】このゾルを用いて、同様にしてハードコー
ト膜形成用塗布液（Ａ₉）を得た。

【０１７４】

【実施例２４】ゾルＢ₁をゾルＡ₁の代わりに用いた以外
は実施例１９と同様にしてメチルトリメトキシシランで
表面処理されたゾル（ゾルＢ₃）を得た。

【０１７５】このゾルを用いて同様にしてハードコート
膜形成用塗布液（Ｂ₃）を得た。

【０１７６】

【実施例２５】ハードコート膜形成用塗布液の調製過程
でゾルＢ₁を２３１５重量部とした以外は実施例１０と
同様にしてハードコート膜形成用塗布液（Ｂ'₁）を調製
した。

【０１７７】

【実施例２６】ゾルＡ₁を攪拌機と冷却器付きセパラブ
ルフラスコに２０００ｇ採取し、この中にテトラエトキ
シシラン８９ｇと純水１８００ｇを加え混合し、５０℃
にて１時間反応させた。次いで冷却後酸化物濃度で２０
重量％まで限外濾過にて濃縮し、水分０．３重量％のメ
タノール分散ゾルを得た。

【０１７８】このゾル１００ｇにγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン３．６ｇを添加し、８０℃で
１時間反応させた後冷却した。次いで2-ヒドロキシエチ
ルアクリレート２０ｇを添加し、４０℃にて減圧蒸留し
て酸化物濃度４６重量％の酸化チタン、酸化ケイ素、酸
化ジルコニウムからなる複合酸化物ゾル（Ｄ）を得た。

【０１７９】このゾル５８．３ｇをウレタン系紫外線硬
化樹脂（大八化学製ＤＨ−７００）２０ｇと混合してハ
ードコート用塗料（Ｄ）を得た。

【０１８０】

【実施例２７】ハードコート膜の形成 ポリカーボネート成形品（三菱ガス化学（株）社製のユ
ーピロンＵ−４０００）を、４７℃で１３％ＮａＯＨ水
溶液中に数分間浸漬した後で充分に水洗した。

【０１８１】次いでこのポリカーボネート成形品を、実
施例１０〜２４のハードコート膜形成用塗布液Ａ₁〜
Ａ₉、Ａ'₁、Ｂ₁〜Ｂ₃、Ｃ₁〜Ｃ₂に浸漬した後に引上げ
速度８０mm／分で引上げ、９０℃で１８分間乾燥し、１
０４℃で９０分間加熱硬化してハードコート膜を形成し
た。

【０１８２】ハードコート膜の特性 このようにして得られたハードコート膜につき、以下の
特性を評価した。結果を表２に示す。 （ａ）高屈折性能 ハードコート膜表面の反射干渉スペクトルの解析結果か
ら得られた屈折率が、１．５８以上である場合を○とし
た。 （ｂ）耐擦傷性 ハードコート膜を有する１cm×３cmの試験片の表面に＃
０００のスチールウールを２kgの荷重をかけながら１０
回往復させてハードコート膜を前記スチールウールで摩
擦し、傷ついた程度を目視で次の段階に分類して評価し
た。

【０１８３】Ａ…殆ど傷がついていない Ｂ…少し傷がついている Ｃ…ひどく傷がついている （ｃ）外観 ハードコート膜付基材の透明性が良く、着色が極めて少
ないものを○とした。 （ｄ）染色性 赤、青および黄色の３種類の分散染料が溶解している９
２℃の熱水にハードコート膜付基材を５分間浸漬し、Ｓ
Ｍカラーコンピューター（スガ試験機（株）製）を用い
て波長５５０ｎｍにおける減光率を測定し、下記のよう
に評価した。

【０１８４】○…減光率が３０％以上 △…減光率が２０％以上３０％未満 ×…減光率が２０％未満 （ｅ）耐候性 ハードコート膜付基材をウェザーメーター（スガ試験機
（株）製）を用いて、４００時間の曝露加速試験を行っ
た後に外観の変化を評価し、変化の程度を○、△、×の
３段階で評価した。

【０１８５】さらに、上記曝露試験後の全光線透過率お
よびイエローインデックス（ΔＹ）を測定した。 （ｆ）曇化度 黒い背景と３波長型白昼蛍光灯の間にハードコート膜付
基材を設置し、ハードコート膜付基材を透過して背景に
映る光のパターンを目視で観察し、ハードコート膜によ
る曇化度を○、△、×の３段階で評価した。 （ｇ）長期安定性 ハードコート膜形成用塗布液を１０℃で２５日および４
５日保存した後に上記のようにしてハードコート膜を形
成して前記（ａ）〜（ｄ）および（ｆ）を評価し、ハー
ドコート膜形成用塗布液を調製した直後に形成したハー
ドコート膜との差異を○、△、×の３段階で評価した。 （ｈ）密着性 ハードコート膜付基材を７０℃の温水中に２時間浸した
のち、表面にナイフで縦横それぞれ１mm間隔でキズをつ
けたマス目を作り、これにセロテープを接着した後これ
をはがしたときの膜の剥離の有無を評価した。

【０１８６】

【実施例２８】実施例２５で得られた塗布液（Ｂ'₁）を
用いて、プラスチックレンズ（屈折率１．６７、三井東
圧（株）製ＭＲ−７）の表面に、実施例２７と同様の方
法でハードコート膜を形成したのち、特性を評価した。
結果を表２に示す。

【０１８７】さらに、このハードコート膜（膜厚２．４
μｍ）の屈折率を被膜表面の反射干渉スペクトルを解析
して求めた結果、１．６８であった。

【０１８８】

【実施例２９】実施例２６で得られた塗布液（Ｄ）を用
いて、実施例２７のポリカーボネート成型品を同様に処
理したのち、上記ハードコート塗料をスピナー法（２０
００ｒｐｍ）で塗布した後、高圧水銀ランプの紫外線照
射にて硬化させハードコート膜で形成し、得られたハー
ドコート膜の特性評価を行った。結果を表１に示す。

【０１８９】

【実施例３０】実施例２３のゾルＡ₉ １０００ｇにメ
チルセロソルブ８００ｇを混合しこれをロータリエバポ
レーターにて減圧蒸留し、酸化チタン、酸化ケイ素、酸
化ジルコニウムからなる酸化物濃度３０重量％の複合酸
化物のメチルセロソルブ分散ゾル（ゾルＡ'₉）を調製し
た。

【０１９０】このゾルＡ'₉ ５００ｇにウレタンエラス
トマーの（濃度３０重量％）水分散体（第１工業製薬株
式会社製：スーパーフレックス１５０）５００ｇ混合し
て、プライマー用高屈折塗布液を調製した。

【０１９１】次いでプラスチックレンズ（屈折率１．６
７、三井東圧（株）社製ＭＲ−７）を４７℃の１３％Ｎ
ａＯＨ水溶液中に数分間浸漬した後充分に水洗した。次
いでこのプラスチックレンズを前記プライマー用塗布液
中に浸漬した後に引上げ速度９５ｎｍ／分で引上げ、８
５℃で１２０分、１０４℃で６０分間加熱硬化してレン
ズ表面にプライマー膜を形成した。

【０１９２】次いでこのレンズに実施例１０のハードコ
ート膜形成用塗布液（Ａ₁）を用いて実施例２７と同様
にしてハードコート膜を形成した。次いでこの高屈折率
プライマー膜及び高屈折率ハードコート膜つきプラスチ
ックレンズに真空蒸着法によりマルチコート膜を形成
し、実施例２７と同様のハードコート膜の特性評価を行
った。結果を表２に示す。

【０１９３】次いでこのプラスチックレンズを用いて耐
衝撃性のテストを行った。耐衝撃性のテスト方法は、高
さ１２６cmの所より、重さ１６．２ｇ、１００ｇ、２０
０ｇ、４００ｇの４種類の鋼球をプラスチックレンズの
上に垂直に落下させ、割れの有無で判定した。結果を表
３に示す。

【０１９４】

【比較例５】ゾルＡ₁を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ
素複合酸化物ゾル（触媒化成工業（株）社製、オプトレ
イク１１３０Ｆ）に代えた以外は、実施例１０と同様に
してハードコート膜形成用塗布液（Ｅ₁）を調製した。
この塗布液を用いて実施例２７と同様にしてハードコー
ト膜を形成し、得られたハードコート膜の特性評価を行
った。結果を表２に示す。

【０１９５】

【比較例６】ゾルＡ₅を酸化チタン、酸化セリウム、酸
化ケイ素複合酸化物ゾル（触媒化成工業（株）社製、オ
プトレイク１１３０Ａ）に代えた以外は、実施例１０と
同様にしてハードコート膜形成用塗布液を調整し、これ
らの塗布液を用いて実施例２７と同様にしてハードコー
ト膜を形成し、得られたハードコート膜の特性評価を行
った。結果を表２に示す。

【０１９６】

【比較例７】実施例１０で調製したハードコート膜形成
用塗布液（Ａ₁）を用い、プラスチックレンズ（屈折率
１．６７、三井東圧（株）製、ＭＲ−７）を用いた以外
は実施例２７と同様にしてハードコート膜の形成を行っ
た。

【０１９７】次いでこれらのレンズを用いて真空蒸着法
にてマルチコート膜を形成し、実施例３０と同様の耐衝
撃性のテストを行った。結果を表３に示す。

【０１９８】

【表２】

【０１９９】

【表３】

【０２００】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 1/10 1/11 3/00 Ｚ (72)発明者 宮 下 和 典 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 竹 下 克 義 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 田 中 博 和 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 平 岡 秀 逸 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 平 井 正 文 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 内 野 龍 久 福岡県北九州市若松区北湊町13番２号 触 媒化成工業株式会社若松工場内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 複合酸化物微粒子とマトリックスとを含
   有し、前記複合酸化物が、（ｉ）チタンと、（ii）ケイ
   素と、（iii)ジルコニウムおよび／またはアルミニウム
   の酸化物からなることを特徴とする被膜形成用塗布液。
2. 【請求項２】 複合酸化物微粒子として下記（Ａ）成分
   を含み、マトリックスとして下記（Ｂ）成分を含み、さ
   らに下記（Ｃ）〜（Ｇ）成分の少なくとも１種以上を含
   有することを特徴とする請求項１に記載の被膜形成用塗
   布液： （Ａ）（ｉ）チタンと、（ii）ケイ素と、（iii)ジルコ
   ニウムの酸化物からなる複合酸化物微粒子； （Ｂ）次式 Ｒ¹ Ｒ² _a Ｓｉ（ＯＲ³ ）_3-a で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
   は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ¹ は炭素数１から
   ６の炭化水素基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカ
   プト基、アミノ基またはエポキシ基を有する有機基、Ｒ
   ² は、炭素数１から４の炭化水素基、Ｒ³ 炭素数１から
   ８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル
   基、ａは０または１を表す。）； （Ｃ）次式 Ｓｉ（ＯＲ⁴ ）₄ で表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／また
   は部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ⁴ は炭素数１から
   ８の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル基
   を表す。）；で表される有機ケイ素化合物、この加水分
   解物、該加水分解物の部分縮合物およびこれらの混合物
   から選ばれる１種以上； （Ｄ）Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
   ｅ、Ｚｎ、Ｗ、ＺｒおよびＩｎから選ばれる１以上の元
   素の酸化物から構成される微粒子の１種以上および／ま
   たはＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆ
   ｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉから選ばれる２以
   上の元素の酸化物から構成される複合酸化物微粒子（た
   だし、Ｚｒ、ＴｉおよびとＳｉの酸化物から構成される
   複合酸化物微粒子は除く。）の１種以上； （Ｅ）多官能性エポキシ化合物、多価アルコール、多価
   カルボン酸および多価カルボン酸無水物から選ばれる１
   種以上； （Ｆ）ヒンダードアミン系化合物から選ばれる１種以
   上； （Ｇ）アミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトナー
   ト、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類
   および金属塩化物から選ばれる１種以上。
3. 【請求項３】 前記（Ａ）成分の複合酸化物微粒子が、
   酸化チタン微粒子を核として酸化ジルコニウムおよび酸
   化ケイ素で被覆された微粒子であることを特徴とする請
   求項２に記載の被膜形成用塗布液。
4. 【請求項４】 前記（Ａ）および／または（Ｄ）成分の
   微粒子表面が有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で
   処理されていることを特徴とする請求項２または３に記
   載の被膜形成用塗布液。
5. 【請求項５】 前記複合酸化物微粒子が、チタンとケイ
   素との複合酸化物微粒子、またはチタン、ケイ素および
   ジルコニウムとの複合酸化物微粒子を核とし、この核微
   粒子の表面が酸化ケイ素、酸化ジルコニウムおよび酸化
   アルミニウムの少なくとも１種の酸化物で被覆されてい
   る複合酸化物微粒子であることを特徴とする請求項１に
   記載の被膜形成用塗布液。
6. 【請求項６】 前記の複合酸化物核微粒子が、酸化チタ
   ン中にケイ素原子、またはケイ素原子とジルコニウム原
   子が固溶されている複合酸化物核微粒子である請求項５
   に記載の被膜形成用塗布液。
7. 【請求項７】 前記複合酸化物微粒子に含まれているチ
   タン、ケイ素、ジルコニウムおよびアルミニウムが、チ
   タンをＴｉＯ₂に換算し、ケイ素をＳｉＯ₂に換算し、ジ
   ルコニウムをＺｒＯ₂に換算し、アルミニウムをＡｌ₂Ｏ
   ₃に換算したときの重量比として、ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂が
   ０．０７３〜１．１３３であり、ＺｒＯ₂／ＴｉＯ₂が０
   〜０．４００であり、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂が０〜０．０
   １３３であることを特徴とする請求項５または６に記載
   の被膜形成用塗布液。
8. 【請求項８】 前記複合酸化物微粒子の表面が、有機ケ
   イ素化合物またはアミン類で処理されていることを特徴
   とする請求項５ないし７のいずれか１項に記載の被膜成
   形用塗布液。
9. 【請求項９】 前記複合酸化物微粒子が、下記の工程に
   より調製されたコロイド状複合酸化物微粒子であること
   を特徴とする請求項５ないし８のいずれか１項に記載の
   被膜形成用塗布液。 （ａ）含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加
   えて含水チタン酸を溶解して得られたチタン酸水溶液を
   ケイ素化合物の共存下、またはケイ素化合物とジルコニ
   ウム化合物の共存下で加熱して、コロイド状の酸化チタ
   ンと酸化ケイ素の複合酸化物微粒子、またはチタン、ケ
   イ素およびジルコニウムの複合酸化物微粒子が分散され
   たゾルを調製する工程、（ｂ）次いで、該ゾルにケイ素
   化合物、ジルコニウム化合物およびアルミニウム化合物
   から選ばれる少なくとも１種を混合し、得られた混合物
   をアルカリ性に保持しながら加熱する工程。
10. 【請求項１０】 屈折率が１．５４以上のレンズ基材に
    請求項２ないし４のいずれか１項に記載の塗布液から形
    成された硬化被膜を設けたことを特徴とする合成樹脂製
    レンズ。
11. 【請求項１１】 請求項１０に記載の硬化被膜上に、無
    機物質からなる反射防止膜を積層したことを特徴とする
    合成樹脂製レンズ。
12. 【請求項１２】 レンズ基材が、次式（１）および／ま
    たは（２）で表されるメルカプト化合物の１種以上と、
    ポリイソシアネートの１種以上とを反応させて得られる
    含硫ウレタン系樹脂であることを特徴とする請求項１０
    または１１に記載の合成樹脂製レンズ。 【化１】
13. 【請求項１３】 レンズ基材が、次式（３）で表される
    モノマーと他の重合性モノマーとから得られる共重合体
    であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の
    合成樹脂製レンズ。 【化２】 （ここで、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁶ はＣＨ
    ₂ ＣＨ₂ 基またはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ 基、Ｘは、
    水素原子またはフッ素原子を除くハロゲン原子を表し、
    ｍおよびｎは、いずれもｍ＋ｎが０から８の整数から選
    ばれた一の整数である。）
14. 【請求項１４】 レンズ基材が、硫黄原子と芳香族環を
    構成要素とする（メタ）アクリル系モノマーおよび／ま
    たはビニル系モノマーと他の重合性モノマーとから得ら
    れる共重合体であることを特徴とする請求項１０または
    １１に記載の合成樹脂製レンズ。