JPH08500061A - 基材のための改良された高透過率，低輻射率の塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、光の広範囲な入射角を通して無彩色を示す透明基材のための塗膜を提供する。前記塗膜は、約２７５Åを越えない厚さを有する透明基材（１０）に隣接したベースコート（２０）を用い、そして二つの反射金属層（３０，５０）〔これらは、その間の抗−反射金属酸化物からなる中間層（４０）、及び第二の反射金属層の上の金属酸化物からなる外側の抗−反射層（６０）を有する〕を含んでよい。所望により、本発明の塗膜は、その最も外側の層（７０）のような耐摩耗性オーバーコートを含んでよい。このオーバーコートは、望ましくは、酸化亜鉛のような耐摩耗性金属酸化物から形成され、前記塗布基材の光学的性質に大して影響を及ぼさない厚さで塗布される。

Description

【発明の詳細な説明】 基材のための改良された高透過率，低輻射率の塗膜技術分野 本発明は、一般的には基材のための塗膜、特にはガラスのような透明基材のた めの実質的に透明な塗膜に関するものである。背景技術 ガラスのような透明基材の上に塗布された高い可視透過性，低輻射率の塗膜は 、可視光線は透過させるが、他方、赤外線スペクトル内の光のような他の波長の 光の透過を最小限にするそれらの能力を特徴とする。前記特徴は、建築ガラス又 は自動車ガラスのように、可視性を抑制することなく輻射的な熱伝導を減少させ るために特に有用である。審美的な理由のために、多くの前記用途において、可 視スペクトルに比較的一致する反射を保持することが重要であり、その結果、前 記塗膜は“無彩”色、すなわち本質的に無色である。 通常、前記の高透過率，低輻射率の塗膜は、金属酸化物層の間に積層された高 い赤外線反射率及び低い透過性を持つ少なくとも一層の薄い金属のフィルム又は 層を有する“フィルム積層体（film stack）”からなる。前記の金属層は実質的 に、銀，銅又は金のような何れかの反射性金属であってよく、銀は、それが相対 的に無彩色であることに起因して、前記用途のために使用頻度の高い 金属である。チタン，ハフニウム，ジルコニウム，ニオブ，亜鉛，ビスマス，イ ンジウム及び錫の酸化物を包含する金属酸化物は、高透過率，低輻射率のフィル ムとして有用である。従来の技術体系においては、亜鉛スタネート又はインジウ ム／錫合金の酸化物のような金属合金の酸化物も用いられた。 前記塗膜の金属酸化物層は、二つの重要な機能の役に立つ。第一に、それらは フィルム積層体の可視反射を減少させ、透過率を増大させるのに役立つ。前記層 中で使用される金属酸化物は、相対的に高い反射率、例えば前記目的を達成する ために２．０又はそれより大きいオーダの反射率を有するべきである。従来技術 において一般的に受け入れられた原理に基づいて、透明（例えば、ガラス）基材 と第一金属層との間の金属酸化物層は、無彩で高透過性の塗膜を得るために、少 なくとも厚さが３００Åでなければならない；前記層は更に一般的には、厚さが 約４００Åと７００Åとの間である。 第二に、前記金属酸化物層は、環境から反射性金属層を保護するために役立つ べきである。一旦、前記の塗布基材が組み立てられ且つ使用のために取り付けら れた場合には、複合窓構造中の二枚の間隔をあけたガラス板の間にフィルム積層 体を配置することにより、フィルム積層体は環境との接触からしばしば離される 。しかしながら、前記製品が組み立てられる前に、フィルム積層体はしばしば、 取り扱い、輸送又は洗浄によるような比較的 苛酷な条件に晒される。 前記フィルム積層体中の反射性金属層を保護するために、前記金属酸化物層の 能力を増大させるための種々の試みがなされた。例えば、ジレリー（Gillery） 他は、アメリカ合衆国特許第４７８６５６３号明細書中において、保護のための オーバーコートとしての酸化チタンの用途を教示しており、この教示は参考とし て本文中に取り込まれている。ジレリー他は、酸化チタンが最良の結果を与える と説明しているが、かれらは、前記オーバーコートは金属酸化物の代わりに金属 から形成され得ると記載している；前記金属層のための第一候補として、チタン 及び鉄合金又はニッケル合金が記載されている。ジレリー他は、特定の他の酸化 物は保護のためのオーバーコートとして使用するために必要とされる耐久性を全 く欠くということも教示している。酸化亜鉛、酸化ビスマス及び酸化錫は全て、 耐久性の欠如のような望ましくない性質を有するものとして記載されており、こ のことはそれらを保護のためのオーバーコートとして不適当にする。 しかしながら、ジレリー他により教示されたような酸化チタンオーバーコート を使用すると、輸送及び洗浄操作の間に擦過されるか又は摩耗する傾向があると いうことが判った。例えば、塗布基材が最終製品に組み立てられる前に洗浄され る場合には、フィルム積層体は洗浄装置と物理的に接触する。このような洗浄工 程は、酸化チ タン又は同種のものからなるオーバーコートを物理的に摩耗することが可能であ り、仕上げ物品の外観を著しく損なうということが判った。 フィルム積層体の層の特定の組成、並びにそれらの相対的な厚さは、塗布基材 における所望の性質を得るために、注意深く選択しなければならない。上記の如 く、可視透過率を最大とし且つ輻射率を最小とすることに加えて、多くの場合に おいて、フィルム積層体が無彩色であることが望まれる。フィルム面に対して通 常垂直な入射角で見た場合に、透過の際に許容され得る無彩色である基材のため の塗膜を与えることは可能であった。しかしながら、入射角が減少した場合には 、フィルム積層体は透過の際に色の増大を示す傾向があるであろう。垂直な角度 で見た場合にほぼ完全に無彩であるフィルム積層体の場合は、より鋭い角度で見 た場合に、異なる可視色を示す傾向があるであろうということが判った。ビル又 は自動車の窓は、種々の角度で見られるので、勿論、フィルム積層体の色に関す るそのような変化は、使用に際してしばしば検出される。 基材のための高い可視透過率，低輻射率の塗膜として役立ち、広範囲の入射角 において実質的に無彩をまだ保持しているフィルム積層体を提供することが望ま れているであろう。加えて、前記基材に関する通常の取り扱いにおける厳しさに 耐え得る保護塗膜を持つフィルム積層体を提供することが望まれているであろう 。発明の要約 本発明は、望ましくは厚さが約２７５Åを越えない金属酸化物から形成された ベースコートを有する高透過率，低輻射率のフィルム積層体を提供する。基材と 被覆している反射金属層との間に必要な抗−反射を提供するためには、前記厚さ は通常、従来技術においては薄すぎると考えられている。厚さ２７５Å及びそれ 未満で形成された金属酸化物ベースコートはその抗−反射機能を充分に役立てる ことができるということを、予期せぬことに、我々は見出した。ベースコートを 塗布するために必要な材料及びエネルギーの減少に起因する明確な経済的利益を 有することに加えて、本発明に基づいてベースコートを減少させることは、驚く べきことに、フィルム積層体の色の無彩性を充分に改良するということが判った 。特に、この比較的薄いベースコートは、通常従来技術のフィルム積層体に関す る入射角よりもより広範な入射角において無彩色を示すフィルム積層体の構成を 可能にする。 本発明の別の態様において、本発明の薄いベースコートを含むフィルム積層体 は、亜鉛，錫，インジウム又はビスマス、或いは前記金属を含む合金からなる群 から選択された金属の酸化物の外層も包含する。このオーバーコート層は、前記 オーバーコート層が損傷され又は擦り落とされた場合に、塗布基材の光学的性質 に実質的に影響を及ぼさないであろう厚さで塗布される。本態様のオーバーコー トを含むフィルム積層体は、このようなオー バーコートを含まないフィルム積層体に比べて、充分に増大された物理的耐久性 を示すということが判った。図面の説明 図１は、本発明の一態様のフィルム積層体を用いて被覆された基材の模式図で ある。好ましい態様の詳細な説明 本発明の高透過率，低輻射率のフィルムの好ましい態様を図１に示す。本発明 のフィルム積層体は、基材１０（これは、何れかの所望の材料からなっていてよ い）の上に塗布される。けれども、本発明のフィルム積層体は、実質的に透明な 基材、例えばガラス又は透明プラスチック材料に塗布されるであろうということ が意図されている。本発明は特に、建築の又は自動車関係の用途において窓とし て使用するためのガラス板を被覆する際に有用である。 本発明の金属酸化物のベースコート２０は、前記基材上に塗布される。前記ベ ースコート２０の金属酸化物は、少なくとも１５０Åの厚さであるが、しかし約 ２７５Åの厚さを越えるべきではないということが意図されている。約２２０Å の厚さが、前記層にとっては好ましい。 本発明のベースコート２０と類似の金属酸化物層には、公知金属酸化物、例え ば酸化チタン，酸化ハフニウム，酸化ジルコニウム，酸化亜鉛，酸化錫，酸化イ ンジウム及び酸化ビスマス、並びに前記酸化物の混合物を用いる。前記酸化物は 、マグネトロンスパッターによって付着析 出される。マグネトロンスパッター法は公知技術であるので、本文中では詳細に 議論する必要はない。 前述の金属酸化物の何れか一種はベースコートの目的のために有用であるが、 前記ベースコートの厚さは、選択される前記金属酸化物に応じて変化してよい。 比較的低い反射率（酸化亜鉛においては２．０）を有する金属酸化物が使用され る場合には、約１５０Åと約２７５Åとの間のベースコートの厚さが好ましい。 これは、約３００Åと約５５０Åとの間の所望の光学的厚さ（有効な厚さ及び反 射率の製品）を与える。より大きい反射率を有する材料が使用される場合には、 ベースコート２０の実際の厚さは減少するであろうが、しかし、同一の所望の光 学的厚さをまだ保持するであろう；酸化チタンの場合には、約２．３−２．６、 最も普通には約２．４の反射率が使用され、ベースコート２０の好ましい厚さは 約１２５Åと約２３０Åとの間であり、これは酸化亜鉛約１５０−２７５Åによ り与えられるものと同一の光学的厚さを与える。 上述の如く、本発明のフィルム積層体は、ベースコート２０の上に塗布された 反射金属層３０も含む。可視透過率に大きな影響を及ぼすことなく赤外線を効率 良く反射する何れかの適する金属層は、前記金属層として適している。上記の如 く、金又は銅を使用し得るけれども、フィルム積層体の色の無彩性を容易に得る ことができるので、銀が好ましい。示された態様においては、下記の 如く二つの別個の反射金属層が用いられており、所望の内側（基材に最も近い） 反射金属層３０は、約１００Åないし約１５０Åのオーダの厚さを有し、約１２ ５Åの厚さを有することが好ましい。しかしながら、本発明のフィルム積層体は 、図１の層４０−５０を除いて、単一の反射金属層のみを含んでいてもよい。前 記の単一の金属層のフィルム積層体においては、銀の層は好ましくは約１００Å ないし約１７５Åで塗布され、約１４０Åの厚さを有することが好ましい。 図１に示された態様においては、外側の反射金属層５０も含まれる。従来技術 において公知の如く、内側と外側との反射金属層（各々、３０，５０）の間に中 間層４０を含むことが好ましい。中間層４０は、何れかの所望の組成物からなる ものであってよい；前記中間層として良好に機能することが判った金属酸化物は 、上記の内側の金属酸化物層２０として有用であることが判った金属酸化物と実 質的に同一である。 図１に示された好ましい態様においては、銀の層は、次の酸化物塗膜が順に塗 布されるように酸化されているチタンのような金属からなる犠牲層４２を用いて オーバーコートされている。金属層４２は、それ故、金属酸化物層４４をスパッ ターする間、下に横たわる反射層３０を保護するための犠牲層として役立つ。良 好に機能させるために、約２０Åの厚さでチタン金属を塗布することが見出され た。 金属酸化物層４４は、亜鉛，錫，インジウム又はビスマスの酸化物のような何 れかの適する金属酸化物から形成されてよい。本発明の一つの好ましい態様にお いては、中間の金属酸化物層４４の厚さは、ベースコート２０の厚さの少なくと も約３倍、すなわち、中間層４４に対するベースコート２０の厚さの比率は０． ３３よりも大きくない。例えば、約２２０Åの厚さのベースコート２０を有する 本発明のフィルム積層体においては、中間層４４は約６６０Åと約９００Åとの 間の厚さが好ましく、約７００Åないし約７５０Åの範囲の厚さを有することが 好ましい。これは、約０．３３ないし約０．２４、好ましくは約０．３１（２２ ０を７００で割る）及び約０．２９（２２０を７５０で割る）の範囲の第二の金 属酸化物層４４の厚さに対するベースコート２０の厚さの比率を与える。 図１に模式的に示された態様においては、外側の反射金属層５０も用いられて いる。前記反射層の金属は、内側の反射金属層３０において使用された金属と同 一であってもよいし、又は異なってもよい。前記の第二の反射金属層の厚さは、 内側及び外側の反射金属層の複合作用が、フィルム積層体のための所望の可視透 過率及び輻射率特性、並びに色特性を与えるように選択されるべきである。約１ ２５Åの内側の反射層３０に対しては、外側の反射層５０は約１２５Åと約１７ ５Åとの間の厚さが好ましく、約１５０Åの厚さを有することが好ましい。 内側及び外側の金属層３０，５０に対して前記厚さを使用すると、非常に低い輻 射率が得られ、他方、比較的高い可視透過率及び色の無彩性を保持することが判 った。外側の金属酸化物層６０は、外側の反射金属層５０の上に塗布される。前 記の外側の反射酸化物層６０は、フィルム積層体に用いられる多数の反射酸化物 層とは無関係に用いられるということを理解すべきである。例えば、図１の層３ ０のように単一の反射金属層のみが用いられる場合には、外側の酸化物層６０は 前記金属層の上に直接塗布されてよい。これに対して、三つ又はそれより多くの 反射金属層を用いるフィルム積層体のように付加的な反射金属層を用いるべきで あった場合には、外側の金属酸化物層６０は、前記反射金属層の最外部の上に塗 布されるべきである。 本発明における外側の金属酸化物層６０は、何れかの適する構成からなってい てよい。好ましい態様においては、外側の金属酸化物層６０は、金属層５０に直 接塗布されたバリヤー層６２（このバリヤー層の上に保持されている一つ又はそ れより多くの付加的な酸化物層を有する）から形成される。前記バリヤー層６２ は、中間の金属酸化物層４０と共に上記したバリヤー層４２と実質的に同一であ ってもよい。 外側の金属酸化物層６０は、望ましくは、フィルム積層体の可視反射を最小に 保証し且つ下に横たわる金属層（単数又は複数）を元のままの状態で保護するた めに、 バリヤー層６２の上の保持された少なくとも一つの金属酸化物層を含む。前記の バリヤー層の上に保持された前記の金属酸化物は、フィルム積層体に対して望ま れる特性因子に合致させるために、組成及び厚さを変化させてもよい。例えば、 チタン酸化物の単一層を用いてよい。 しかしながら、図１に示された好ましい態様においては、少なくとも二つの金属 酸化物層６４，６６がバリヤー層６２の上に設けられている。 同一組成からなる両層を形成するよりもむしろ、異なる金属酸化物からなる第 一及び第二の層６４，６６を形成することが好ましい。二つの層６４，６６のう ちの一つは、好ましくはチタン，ハフニウム，ジルコニウム又はニオブ或いは前 記金属の合金の酸化物からなり、酸化チタンを用いることが特に好ましい。この ような層は、フィルム積層体に、化学薬剤の攻撃から下に横たわる金属層を保護 するための付加的な化学的耐性を与える。前記層の厚さは、比較的広範囲に変化 させることができる。有効な化学的バリヤーを与えるために、前記層は少なくと も約５−１０Åの厚さであることが好ましいが、しかし、前記層は前記の最小の 厚さを越えて充分に増大させることができる。チタン，ハフニウム，ジルコニウ ム及びニオブは比較的遅くスパッターされ、且つそれ故、前記金属の酸化物層は 塗布するためには比較的高価となり易い。それ故、約１００Åを越えない厚さで 前記酸化物層を塗布することが経済的に望ましい。好ましい態様に おいては、前記層は約５０Åと１００Åとの間の厚さでチタン酸化物から形成さ れ、約５０−６０Åの厚さを用いることが特に好ましい。二つの金属酸化物層６ ４，６６のうちの他方及び外側の層６０は何れかの所望の金属酸化物から形成さ れてよい。酸化亜鉛，酸化錫，酸化インジウム及び酸化ビスマスは、前記用途に おいて全く良く機能するということが判った。一つの好ましい態様においては、 前記層は約２００Åと約４００Åとの間の厚さの酸化亜鉛から形成され、約３０ ０Åの厚さが好ましい。酸化チタン層と酸化亜鉛層と相対的順序は変えてよく、 前記態様において、酸化亜鉛は酸化層６４としてバリヤー層６２の上に塗布され 、そして酸化チタンは酸化層６６として前記酸化亜鉛層の上に塗布される。 前記フィルム積層体の全体の厚さを最小にすることも望ましい。前記フィルム 積層体の全体の厚さを最小にすることは、上記の如く比較的薄いベースコート２ ０の用途に関連して、以下に更に詳説する如く、無彩色を示す広範な入射角を得 ることを助けると信じられている。前記フィルム積層体の全体の厚さは約１７０ ０Åを越えないことが意図されており、全体の厚さは約１６００Åであることが 好ましく、そして約１５００−１６００Åの間の厚さは特に好ましい。 内側の金属酸化物層の使用は良く知られているけれども、無彩色である有用な 高い可視透過率，低い輻射率のフィルムは少なくとも３００Åの厚さの内側の金 属酸化 物層を必要とすることが通常知られている。上記の如く、内側の金属酸化物層は 基材と被覆された反射金属層との間に設けられている。光が基材から反射金属層 に又はその逆に通過する場合に反射を減少させるためには、少なくとも約３００ Åの厚さは必要だと考えられた。 我々は、充分に薄いベースコート２０を使用することにより、適当な抗−反射 を得ることができるということを発見した。明らかに、前記ベースコートを形成 する際に金属酸化物材料を少なく使用することは、塗布基材を製造することに関 連する費用を減少させるであろう−減少される原材料の費用のみならず、動力の 必要性及び前記フィルムを塗布する際に必要な製造時間も相対的に減少する。全 く驚くべきことに、例えベースコート中で金属酸化物材料を少なく使用したとし ても、議論されたであろう従来技術において通常受け入れられた原理の場合には 、塗布基材の光学的性質を減少させることは殆どない。反対に、本発明のベース コートの使用は、得られたフィルム積層体の光学的性質、特に色の無彩性を実際 に改良することが判った。 簡潔に上記した如く、特定の用途に使用される塗布基材は無彩色を示すという ことが重要である。無彩色であるフィルム積層体を得るために適当な金属酸化物 層及び金属層を選択することに、非常な努力が払われた。塗布基材の色は、ガラ ス板に実質的に垂直な角度で塗布基材に当たる光を使用することにより通常測定 される。この ような試験を行う際には、可視スペクトルにわたって公知の波長分布を有する光 源を塗布基材の一方の側の上に配置し、そして前記基材の表面に実質的に垂直な 線に沿って、検出器を塗布基材の他方の側の上に配置する。次いで前記検出器で 、可視スペクトルに跨がる種々の波長において光強度を測定し、次いで塗布基材 の全体にわたる“無彩性”を決定するために、これらの測定値を公知の波長分布 と比較する。前記色試験は、従来技術において良く知られており、そして本文中 で詳細に説明する必要はない。 けれども、前記試験は、基材の表面に実質的に垂直な角度で基材を透過した光 の色を測定するために設定されているということを覚えておくことは重要である 。光が前記フィルムに当たる入射角度（図１中のα）が９０゜よりも減少した場 合には、塗布基材の色は変化し得る。この変化は現在の試験技術を用いて定量す ることは全く困難であるかもしれないが、それは、前記変化が全く大きいもので あるかもしれないこの分野において体験したものにより記録された。特に、通常 の入射角度の光を用いて測定された場合に優れた無彩性を示した幾つかの塗膜は 、より鋭い入射角度で見た場合に異なる可視色、例えば黄味を帯びた色合いを示 した。 しかしながら、本発明の塗布基材において、フィルム積層体は広範な入射角に わたって、例えば約４５゜までの角度において、その無彩性を保持する。 本発明の別の態様においては、ベースコート２０、反射金属層３０，５０、及 び中間の金属酸化物層４０は、実質的に上記と同じである。しかしながら、前記 態様において、本発明における外側の金属酸化物層６０は、例えばベースコート ２０から最も離れて与えられた何れかの位置に、フィルム積層体の最も外側の層 として塗布された外側のオーバーコート７０を含む。このオーバーコート７０は 、フィルム積層体の下に横たわる層を摩耗から保護するために設けられる。多く の例において、基材を一つの場所で塗布し、次いで最終製品に組み立てるために 別の場所に輸送しなければならない。例えば、ガラス板は塗布施設で高透過率， 低輻射率の塗膜を与えられ、次いで絶縁性ガラス窓ユニットへの組み立てのため に別の遠方の施設に輸送される。塗膜を甚だしく損傷させることなく塗布基材を 比較的短い距離輸送することは可能であるが、前記基材が長距離輸送された場合 には、摩耗に起因する製品の損失は非常に大きくなる可能性がある。 例えば、実質的に上で概説したような塗膜が設けられ且つ最も外側の層として 酸化チタンを含むガラス製品が、塗布施設から１０００マイル未満離れた組み立 てプラントに輸送された；塗膜の擦過と摩耗のために、輸送のほぼ８０％は、絶 縁性ガラスユニットの用途に対して許容し得ないと考えられた。実質的に同一の フィルム積層体を設けたガラスの第二の積送りに本発明のオーバーコートを塗布 することにより、それにもかかわらず、多数の 許容し得ないように塗布された板は、非常に短い範囲輸送され且つ製造損失に関 して許容し得、予想範囲内であったものと同等であった。オーバーコートを含む 前記のガラスの第二の積送りは、非常に僅かな擦過及び摩耗を示し、そしてオー バーコートを施さなかった第一の積送りよりも目視上良好であった。 望ましい本オーバーコート７０は、大きな機械的耐久性を有する材料、すなわ ち、前記オーバーコートのすぐ下に横たわる材料よりも摩耗又は擦過に良好に耐 える材料から形成される。本発明のオーバーコートとしてスパッターされた場合 に比較的高い機械的耐久性を示す材料は、亜鉛，錫，インジウム，ビスマスの酸 化物又は亜鉛スタネートのような前記金属を含む合金の酸化物を包含する。比較 的低い価格及び高いスパッター速度に起因して、反応性酸素雰囲気中で亜鉛ター ゲットのマグネトロンスパッターにより塗布された酸化亜鉛は特に好ましい。 けれども、残念ながら、前記の機械的耐久性のある金属酸化物層は、酸化チタ ンのような他の一層慣用の外側の層よりも化学的な攻撃に対して一層敏感な傾向 があることが判った。塗布ガラス板が最終ガラス製品を組み立てる作業者により 取り扱われる場合には、作業者は前記フィルム積層体にしばしば触れる。作業者 の手の上の汗又は組み立て作業において使用される化学薬剤は前記フィルム積層 体に接触し得、そして前記フィルムを可視的にまだらにし又は、もしそうでなけ れば劣化させる。更 に、前記板はしばしば組み立ての前に洗浄される；洗浄液中の化学薬剤も残念な がら前記フィルムに影響を及ぼし得る。 それ故、塗布基材の光学的性質、特に色に実質的に影響を及ぼさない厚さで本 発明のオーバーコート７０を塗布することが好ましい。本発明のフィルム積層体 が前記オーバーコートを劣化させる苛酷な化学的環境に晒された場合には、オー バーコートの効果は、フィルム又は塗布基材の光学的性質に対して充分に有効で はないであろう。洗浄工程が前記フィルム積層体から全オーバーコートを洗い流 すほどに苛酷である場合でさえも、前記フィルムの光学的性質は実質的に変化し ないであろうが、しかし、前記オーバーコートは取り扱い、輸送又は洗浄前の同 種のものの間、摩耗から下に横たわるフィルムを保護するために全く役立たない であろう。 本発明のオーバーコートが塗布される厚さは、使用される酸化物などに基づい て変化するであろう；前記オーバーコートの最大厚さは、比較的低い反射率を有 する金属に対してよりも、比較的高い反射率を有する材料に対しては薄いであろ う。約１０Åと約４０Åとの間の光学的厚さを有するオーバーコートは、光学的 性質に大きな影響を及ぼすことなく、適する耐摩耗性を付与することができると いうことが判った。それ故、酸化亜鉛のオーバーコート（これは、２．０に非常 に近い反射率を有する）は、約５Åと約２０Åとの間の厚さで塗布するのが 都合が良い。 本発明の好ましい態様を記載したけれども、本発明の思想及び添付された請求 の範囲から離れない範囲内で、種々の変化、応用及び改良が行われてよいという ことを理解されたい。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９４年５月６日 【補正内容】請求の範囲の補正 (1) 出願用紙第１５頁を添付のものと差し替える（特許法第１８４条の５第１項 の規定による書面に添付した請求の範囲の翻訳文を別紙の通り補正する。）。 請求の範囲 １．(a) 約２７５Åを越えない厚さで基材の表面に塗布された抗−反射性金属酸 化物からなるベースコート、 (b) 前記ベースコートの上に塗布された第一の反射性金属層、 (c) 前記第一の反射性金属層の上に塗布された抗−反射性金属酸化物からな る中間層、 (d) 前記中間の抗−反射性層の上に塗布された第二の反射性金属層、及び (e) 前記第二の反射性金属層の上に保持された金属酸化物からなる外側の抗 −反射性層 からなる、広範囲な入射角にわたって実質的に無彩色である塗布基材を与える表 面上の塗膜を有する基材からなる高透過率，低輻射率の塗布基材。 ２．中間の抗−反射性層の厚さに対するベースコートの厚さの比率が約０．３３ を越えない請求項１記載の塗布基材。 ３．塗膜の全体の厚さが１６００Åを越えない請求項１又は請求項２記載の塗布 基材。 ４．全体の厚さがほぼ１５００Åと１６００Åとの間である請求項３記載の塗布 基材。 ５．前記外側の抗−反射性層がその最も外側の層として耐摩耗性のオーバーコー トを含み、前記オーバーコート が、前記塗布基材の光学的な性質に大して影響を及ばさない厚さで塗布された亜 鉛，錫，インジウム，ビスマス及びそれらの合金からなる群から選択された金属 の酸化物から形成されている請求項１記載の塗布基材。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ボンド，ロバート アメリカ合衆国，ウィスコンシン 53588, スプリング グリーン，ウォッシング フ ァーム ロード 645

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．(a) 約２７５Åを越えない厚さで基材の表面に塗布 された抗−反射性金属酸化物からなるベースコート、 (b) 前記ベースコートの上に塗布された第一の反射 性金属層、 (c) 前記第一の反射性金属層の上に塗布された抗− 反射性金属酸化物からなる中間層、 (d) 前記中間の抗−反射性層の上に塗布された第二 の反射性金属層、及び (e) 前記第二の反射性金属層の上に保持された金属 酸化物からなる外側の抗−反射性層 からなる、広範囲な入射角にわたって実質的に無彩色である塗布基材を与える表 面上の塗膜を有する基材からなる高透過率，低輻射率の塗布基材。 ２．中間の抗−反射性層の厚さに対するベースコートの厚さの比率が約０．３３ を越えない請求項１記載の塗布基材。 ３．塗膜の全体の厚さが１６００Åを越えない請求項１又は請求項２記載の塗布 基材。 ４．全体の厚さがほぼ１５００Åと１６００Åとの間である請求項３記載の塗布 基材。 ５．前記外側の抗−反射性層がその最も外側の層として耐摩耗性のオーバーコー トを含み、前記オーバーコートが、前記塗布基材の光学的な性質に大して影響を 及ばさ ない厚さで塗布された耐摩耗性の金属酸化物から形成されている請求項１記載の 塗布基材。