JPH08502785A - アルミノケイ酸塩とポリアスパラギン酸塩を含むビルダーシステムを有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アルミノケイ酸塩ビルダーを含む粒状洗濯洗剤の汚れ除去性能が、コビルダー／汚れ分散剤としてのポリアスパラギン酸（またはその水溶性塩）の存在によって改善される。

Description

【発明の詳細な説明】 アルミノケイ酸塩とポリアスパラギン酸塩 を含むビルダーシステムを有する洗剤組成物 技術分野 本発明は水硬度に対する金属イオン封鎖剤としてゼオライトを使用する洗濯洗 剤組成物の洗浄性能の向上に関するものである。 発明の背景 米国特許第４，６０５，５０９号は、洗濯洗剤組成物中に使用される水硬度金 属イオン封鎖剤（ビルダー）としてある種のアルミノケイ酸塩イオン交換物質が 有効であると記載している。 米国特許第４，０７２，６２１号は、アルミノケイ酸塩ビルダーを含有する粒 状洗剤に対してビニール化合物と無水マレイン酸との水溶性コポリマーを添加す る方法を開示している。このポリマーは、特に粉塵性の減少に関して優れた粒状 物理特性と、洗剤の噴霧乾燥に際してトリポリリン酸塩の加水分解によって生成 されるオルトおよびピローリン酸塩の存在において改良された洗浄性能とを示す 。 米国特許第４，４９０，２７１号は、結晶性または無定形アルミノケイ酸塩な どの非リン酸塩ビルダーをベー スとする洗剤の粘土汚れ除去性能を改良するため、ポリエチレングリコール／ポ リアクリレートの混合物を使用する方法を開示している。 米国特許第４，３７９，０８０号は、結晶性または無定形アルミノケイ酸塩ビ ルダーと１０％以下のリン酸塩ビルダーとを含有する粒状洗剤中に薄膜形成ポリ マーを使用する方法を開示している。このポリマーは粒子の急速溶解を容易にす る。薄膜形成ポリマーは、アクリル酸およびヒドロキシアクリル酸、メタクリル 酸などの不飽和モノまたはポリカルボン酸から作られたポリマーおよびコポリマ ーを含む。 米国特許第４，５３４、８８１号は、水性システムと接触する表面の上にＣａ ＣＯ₃の形成および析出を防止する試剤としてこの水性システムの中にポリアス パラギン酸などのポリアミノ酸を使用する方法を開示している。 米国特許第４，７３２，６９３号は、非イオン界面活性剤とセルローズエーテ ルとを含む石鹸ベースの洗剤組成物を記載している。この組成物は１０％以下の リン酸塩ビルダーを含有する。任意に、炭酸塩、ケイ酸塩およびアルミノケイ酸 塩などの他のビルダーも存在させる事ができる。また任意に種々のポリマーを析 出防止剤として存在させ事もできる。これらのポリマーはポリアクリレート、無 水マレイン酸とエチレン、アクリル酸、ビニル メチルエーテル、アリル アセ テートまたはスチレ ンとのコポリマーを含む。ポリアスパラギン酸も開示されている。 発明の概要 本発明は、 （ａ）アニオン、非イオン、双性イオン、両性およびカチオン界面活性剤およ びその混合物から成るグループから選定された約５乃至約４０重量％の有機界面 活性剤と、 （ｂ） （１）下記実験式 Ｎａｚ［（ＡｌＯ₂）ｚ・（ＳｉＯ₂）ｙ］・ｘＨ₂Ｏ を有し、 ここにｚとｙは少なくとも６とし、ｚ対ｙのモル比は１．０乃至０．５とし、ｘ は１０乃至２６４とし、前記物質は約０．１ミクロン乃至約１０ミクロンの粒径 と、少なくとも約２００ｍｇ．ＣａＣＯ₃ｅｑ．／ｇ．のカルシウムイオン交換 容量および少なくとも約２グレーンＣａ⁺⁺／ガロン／分／グラム／ガロンのカル シウムイオン交換率を有する結晶性水和アルミノケイ酸塩物質、および （２）下記実験式を有し Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） ここに、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウム、ｚ は約０．５乃至約２、ｙは１と し、前記物質は無水アルミノケイ酸塩グラムあたり少なくとも約５０ミリグラム ＣａＣＯ₃硬度当量のマグネシウムイオン交換容量と、少なくとも約１グレーン ／ガロン／分／グラム／ガロンのＭｇ⁺⁺イオン交換率とを有する無定形水和アル ミノケイ酸塩物質、および （３）その混合物から成るグループから選定される約５％乃至約４０％ の微粉末アルミノケイ酸塩イオン交換物質と、 （ｃ）約５％乃至約７５重量％の水溶性中性またはアルカリ性塩と、 （ｄ）約１％乃至約３０％のポリアスパラギン酸またはその水溶性塩とを含み 、 ここに（ｂ）対（ｄ）の比率が約２０：１乃至１：１０の範囲内とする粒状洗剤 組成物に関するものである。 発明の詳細な説明 本発明によれば、ポリアスパラギン酸およびその塩が洗剤組成物中のアルミノ ケイ酸塩イオン交換物質に対して効率的なコビルダー／汚れ分散剤として作用す る事が発見された。特に粘土など粒状の無機汚れについては、この組合わせを含 む洗剤組成物の汚れ除去性能は、そのいずれかの物質のみを含有する対応の組成 物によって得られると予想される性能を超えている事が発見された。ポリアスパ ルギン酸塩のさらに望ましい特性は、これらが生物分解性である事である。 本発明の粒状洗剤組成物は、本質的成分として、洗剤界面活性剤、アルミノケ イ酸塩イオン交換物質、ポリアスパルギン酸塩ビルダーおよび下記に説明する水 溶性中性またはアルカリ性塩を含む。この組成物は約１０重量％以下、好ましく は約５重量％以下のリン酸塩物質を含む。最も好ましくはこれらの組成物は実質 的にリン酸塩物質を含有しない。 本明細書のすべてのパーセント、部数および比率は特記なき限り重量で表わす 。 Ａ．洗剤界面活性剤 本発明による組成物は、約５％乃至約４０％のアニオン、非イオン、双性イオ ン、両性、カチオン界面活性剤およびその混合物から成るグループから選定され る洗剤界面活性剤を含む。好ましくはこの界面活性剤は組成物の約５乃至３０重 量％、最も好ましくは約１０乃至２５重量％を成し、アニオン界面活性剤、非イ オン界面活性剤およびその混合物から成るグループから選定される。 高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「石鹸」は本発明の組成物中の有益なアニオ ン界面活性剤である。これは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムなどのアル カリ金属石鹸、および約８乃至約２４、好ましくは約１２乃至約１８炭素原子を 含む高級脂肪酸のアルキロールアンモニウム塩を含む。石鹸は脂肪と油の直接鹸 化によって、または遊離脂肪酸の中和によって製造する事ができる。 特に有用なのは、ココナツ油とタローから誘導された脂肪酸混合物のナトリウム 塩およびカリウム塩、すなわちナトリウムまたはカリウムタローおよびココナツ 石鹸である。 また有用なアニオン界面活性剤は、その分子中に約１０乃至約２０炭素原子を 含むアルキル基とスルフオン酸または硫酸エステル基とを有する有機硫酸反応生 成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアルキロー ルアンモニウム塩を含む。（用語「アルキル」はアシル基のアルキル部分を含む ）。この合成界面活性剤グループの例はアルキル硫酸ナトリウムまたはカリウム 、特にグリセリドをタローまたはココナツ油に還元する事によって製造されたも のなどの高級アルコール（Ｃ_12-18炭素原子）を硫酸処理する事によって得られ たもの、およびアルキル基が約１０乃至約１６炭素原子を直鎖または枝分かれ構 造で含むアルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウムまたはカリウムである。米国 特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号参照。特に好ましい のは、アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１乃至約１４、略してＣ_11-14 ^LAS の直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩である。 特に好ましいものは、Ｃ_10-16（好ましくはＣ_11-13）線状アルキルベンゼンス ルフォン酸塩とＣ_12-18（好ましくはＣ_14-16）アルキル硫酸塩との混合物である 。こ れらは、好ましくは４：１乃至１：４、さらに好ましくは約３：１乃至１：３の アルキルベンゼンスルフォン酸塩：アルキル硫酸塩重量比で存在する。前記のナ トリウム塩が好ましい。 本発明に適した他のアニオン界面活性剤は、アルキルグリセリル エーテル スルフォン酸ナトリウム、特に獣脂およびココナツ油から誘導された高級アルコ ールのこれらのエーテル、ココナツ油脂肪酸モノグリセリド スルフォン酸ナト リウムまたは硫酸ナトリウム、分子あたり約１乃至約１０ユニットのエチレンオ キシドを含有しアルキル基が約８乃至約１２炭素原子を含むアルキル フェノー ル エチレン オキシド エーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩、およ び分子あたり約１乃至約１０ユニットのエチレンオキシドを含有しアルキル基が 約１０乃至約２０炭素原子を含むアルキル エチレンオキシド エーテル硫酸の ナトリウムまたはカリウム塩である。 他の有用なアニオン界面活性剤は、脂肪酸基の中に約６乃至約２０の炭素原子 を含みエステル基の中に約１乃至１０炭素原子を含むアルファ スルフォン化脂 肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基の中に約２乃至９炭素原子を含みアルカン の部分（moiety）の中に約９乃至約２３炭素原子を含む２−アシルオキシアルカ ン−１−スルフォン酸の水溶性塩、約１２乃至約２０炭素原子を含 むオレフィンおよびパラフィン スルフォン酸の水溶性塩、およびアルキル基の 中に約１乃至３炭素原子を含みアルカン部分の中に約８乃至２０炭素原子を含む ベータ−アルキルオキシ アルカン スルフォン酸塩を含む。 また水溶性非イオン界面活性剤も本発明の洗剤粒子において有益である。この ような非イオン物質は、アルキレン オキシド基（本来、親水性）と、本来脂肪 族またはアルキル芳香族の有機疎水性化合物との縮合によって製造された化合物 を含む。任意の特定疎水性基と縮合されるポリオキシアルキレン基の長さは、親 水性要素と疎水性要素との間の所望の平衡度を有する水溶性化合物を生じるよう に容易に調整する事ができる。 適当な非イオン界面活性剤はアルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合 物、例えば、直鎖または枝分かれ形状で約６乃至１５の炭素原子を含むアルキル 基を有するアルキルフェノールと、アルキル フェノールモルあたり約３乃至８ ０モルの酸化エチレンとの縮合生成物を含む。 直鎖または枝分かれ形状で約８乃至２２の炭素原子を含む脂肪族アルコールと 、アルコールモルあたり３乃至１２モルの酸化エチレンとの水溶性または水分散 性縮合生成物が含まれる。 本発明において有用な他の型の非イオン界面活性剤は、 て、この式においてＲはＣ_9-17アルキルまたはアルケニル、Ｒ１はメチル、また Ｚは還元糖またはそのアルコキシ化誘導体から誘導されたグリシチルである。そ の例は、Ｎ−メチル Ｎ−１−デオキシグルシチル ココアミドおよびＮ−メチ ル Ｎ−１−デオキシグルシチル オレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸の 製法は公知である、例えば、米国特許第２，９６５，５７６号および米国特許第 ２，７０３，７９８号を参照。 半極性非イオン界面活性剤は、約１０乃至１８の炭素原子の一つのアルキル部 分と約１乃至約３炭素原子のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分から成るグ ループから選定される二つの部分とを含有する水溶性酸化アミン、約１０−１８ 炭素原子の１アルキル部分と約１乃至３炭素原子を含むアルキル基およびヒドロ キシアルキル基から成るグループから選定される二つの部分とを含む水溶性酸化 ホスフィン、および約１０−１８炭素原子の一つのアルキル部分と約１乃至３炭 素原子のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分から成るグループから選定 される部分とを含む水溶性スルフォキシドを含む。 好ましい非イオン界面活性剤は、 式Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）ｎＯＨに対応し、ここにＲ¹はＣ_10-16アルキル基またはＣ_{8-1 2} アルキルフェニル基で あって、ｎは３乃至約８０とする界面活性剤である。 特に好ましいのは、Ｃ_12-15アルコールとアルコールモルあたり約５乃至約２ ０モルの酸化エチレンとの縮合生成物である。例えば、Ｃ_12-13アルコールとア ルコールモルあたり約６．５モルの酸化エチレンとの縮合生成物である。 両性界面活性剤は、脂肪族部分が直鎖または枝分かれであって１つの脂肪族置 換基が約８−１８炭素原子を含みまた少なくとも１つの脂肪族置換基がアニオン 水溶性基を含む複素環第２および第３アミンの脂肪族誘導体である。 双性イオン界面活性剤は脂肪族化合物、第４アンモニウム、ホスホニウム、お よびスルフォニウム化合物の誘導体において、脂肪族置換基の１つが約８乃至１ ８炭素原子を含む誘導体である。 カチオン界面活性剤も本発明の洗剤粒子の中に含まれ得る。カチオン界面活性 剤は、カチオン中の１つまたは複数の有機疎水性基と、一般的に酸基と結合され た第４窒素とによって特徴づけられる広範な化合物を含む。五価窒素リング化合 物も第四級窒素化合物とみなされる。ハライド、硫酸メチルおよびヒドロキシド も汚れ除去化合物の適当な平衡アニオンである。第３アミンは、約８．５以下の 洗浄溶液ｐＨ値においてカチオン界面活性剤と類似の特性を有する事ができる。 本発明に使用でき るこれらのまた他の界面活性剤の詳細な開示は米国特許第４，２２８，０４４号 に記載され、この米国特許を引例とする。 カチオン界面活性剤は、しばしば布帛軟化作用および／または静電防止作用を 生じるために洗剤組成物の中に使用される。ある程度の軟化作用を生じ本発明に おいて好ましい静電防止試剤は米国特許第３，９３６，５３７号に記載の第４ア ンモニウム塩であって、この米国特許を引例とする。 また有用なカチオン界面活性剤は米国特許第４，２２２，９０５号および米国 特許第４，２３９，６５９号に記載の界面活性剤であって、これらの両米国特許 を引例とする。 他の界面活性剤の開示は米国特許第３，６４４，９６１号、米国特許第３，９ １９，６７８号、および米国特許第４，３７９，０８０号に記載され、これらの すべての米国特許を引例とする。 アルミノケイ酸塩イオン交換物質 本発明の洗剤組成物は、約５乃至約４０重量％、好ましくは約１０乃至約３０ 重量％の結晶性または無定形の微粒子状（すなわち１０ミクロンまたはこれ以下 の粒径）のアルミノケイ酸塩イオン交換物質を含有する。結晶性アルミノケイ酸 塩は下記の式を有する。 Ｎａｚ［（ＡｌＯ₂）ｚ・（ＳｉＯ₂）ｙ］・ｘＨ₂Ｏ ここに、ｚとｙは少なくとも約６、ｚとｙのモル比は約１．０乃至約０．５、ｘ は約１０乃至約２６４である。 本発明において有用な無定形水和アルミノケイ酸塩物質は下記の実験式を有す る： Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） ここに、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウム、ｚ は約０．５乃至約２、ｙは１とし、前記物質は無水アルミノケイ酸塩グラムあた り少なくとも約５０ミリグラムＣａＣＯ₃硬度当量のマグネシウムイオン交換容 量を有する。 本発明のアルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー物質は水和形を有し、結晶アル ミノケイ酸塩重量の約１０乃至約２８％の水を含有し、無定形ならば潜在的にさ らに高い量の水を含有する事ができる。高度に好ましい結晶アルミノケイ酸塩イ オン交換物質はその結晶マトリックスの中に約１８％乃至約２２％の水を含有す る。さらに結晶アルミノケイ酸塩イオン交換物質は約０．１乃至約１０ミクロン の粒径を特徴とする。無定形物質はしばしばこれより小粒径を有し、例えば約０ ．０１ミクロン以下の粒径を有する。好ましいイオン交換物質は約０．２乃至４ ミクロンの粒径を有する。用語「粒径」とは、例えば走査電子顕微鏡を使用する 顕微鏡測定などの通常分析技術によって特定された与えられたイオン交換物質の 平均粒径である。結晶アルミノケイ酸塩イオン交換物質 は、通常さらにそのカルシウムイオン交換容量によって特徴ずけられ、このカル シウムイオン交換容量は無水ベースで計算して少なくとも約２００ｍｇ．ＣａＣ Ｏ₃水硬度当量／アルミノケイ酸塩グラムであり、一般に約３００ｍｇ．ｅｑ． ／ｇ乃至約３５２ｍｇ．ｅｑ．／ｇ．の範囲内にある。本発明に使用されるアル ミノケイ酸塩イオン交換物質はさらにそのカルシウムイオン交換率によって特徴 づけられ、このカルシウムイオン交換率は少なくとも約２グレーンＣａ⁺⁺／ガロ ン／分／グラム／アルミノケイ酸塩ガロン（無水ベース）であり、一般にカルシ ウムイオン硬度ベースで約２グレーン／ガロン／分／グラム／ガロン乃至約６グ レーン／ガロン／分／グラム／ガロンである。ビルダーの目的に最適のアルミノ ケイ酸塩は少なくとも約４グレーン／ガロン／分／グラム／ガロンのカルシウム イオン交換率を示す。 無定形アルミノケイ酸塩イオン交換物質は通常、少なくとも約５０ｍｑ．ｅｑ ．ＣａＣＯ₃／ｇ．（１２ｍｇ．Ｍｇ⁺⁺／ｇ．）のＭ⁺⁺イオン交換容量と、少な くとも約１グレーン／ガロン／分／グラム／ガロンのＭｇ⁺⁺イオン交換率とを有 する。無定形物質はＣｕ放射（１．５４オングストローム ユニット）によって 検査された時に顕著な回折パタンを示さない。 本発明の実施において有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は市販されてい る。本発明で有用アルミノケイ 酸塩は結晶構造または無定形構造とする事ができ、また天然アルミノケイ酸塩と しあるいは合成誘導する事ができる。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製法は 米国特許第３，９８５，６６９号に記載され、これを引例とする。本発明で有用 な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質はゼオライトＡ）ゼオラ イトＢおよびゼオライトＸの名称で市販され、特に好ましい結晶性アルミノケイ 酸塩イオン交換物質は下記式を有する。 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ ここに、ｘは約２０乃至約３０、特に約２７である。 水溶性中性またはアルカリ性塩 本発明の粒状洗剤はさらに約５乃至約７０重量％、好ましくは約１０乃至約６ ０重量％、さらに好ましくは約２０乃至５０重量％の水溶性中性またはアルカリ 性塩を含有する。この中性またはアルカリ性塩は７または７以上の溶液ｐＨを有 し、有機または無機とする事ができる。この塩は本発明の粒状洗剤に対して所望 の密度とカサとを与えるのに役立つ。塩の一部は不活性であるが、その多くは洗 濯液中において洗剤ビルダー物質としての機能を有する。 中性水溶性塩の例はアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩 化物、フッ化物および硫酸塩を含む。前記のうちアルカリ金属塩、特にナトリウ ム塩が望ましい。代表的には硫酸ナトリウムが洗剤粒子の中に 使用され、本発明において特に好ましい塩である。 他の有用な水溶性塩は、洗剤ビルダー物質として公知の化合物である。一般に ビルダーは種々の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム のリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸 塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルフォン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩およ びポリカルボン酸塩から選定される。好ましいものは、前記のうちアルカリ金属 塩、特にナトリウム塩である。好ましくは本発明の組成物は約１０重量％以下、 さらに好ましくは約５重量％以下のリン酸物質を含有する。最も好ましくは本発 明組成物はリン酸塩を実質的に含有しない。 非リン無機ビルダーの例は、約０．５乃至約４．０）好ましくは約１．０乃至 約２．４のＳｉＯ₂：アルカリ金属酸化物モル比を有する炭酸、重炭酸、セスキ 炭酸、十水和テトラホウ酸およびケイ酸ナトリウムまたはカリウムである。 本発明で有用な水溶性非リン有機ビルダーは、各種アルカリ金属、アンモニウ ムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、お よびポリヒドロキシスルフォン酸塩である。ポリ酢酸ビルダーおよびポリカルボ ン酸塩ビルダーの例はエチレン ジアミン テトラ酢酸のナトリウム、カリウム 、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。 非リンビルダーの他の開示は米国特許第３，３０８，０６７号、米国特許第４ ，１４４，２２６号および米国特許第４，２４６，４９５号に記載され、これら の米国特許を引例とする。 ポリアスパラギン酸 本発明の組成物の本質的成分としてのポリアスパラギン酸（その水溶性塩を含 む）は下記式によって表わされる。 ここに、ｍ＋ｎは約５乃至約８５、好ましくは１６乃至約４２とし、α／βの比 率は１／０乃至０／１（代表的には１／４乃至４／１、最も好ましくは約１／３ ）、またＭは水素または中和カチオン、例えばアルカリ金属（例えばナトリウム またはカリウム）、アンモニウムおよび置換アンモニウム（例えば、モノ、ジ、 またはトリエタノールアンモニウム）とする。前記式のαおよびβブロックは繰 返し単位の数において変動する事ができ、分子鎖にそってランダムに分布される 事ができる。非対 称炭素原子を中心とする絶対配置はｄまたは１である。 本発明のポリアスパラギン酸塩の（酸形に基づく）分子量は約７００乃至約１ ０，０００とする事ができ、好ましくは約２，０００乃至約５，０００の範囲内 にある。 ポリアスパラギン酸は公知方法によって製造する事ができる。マレイン酸とア ンモニアとの反応による製法が米国特許第４，８３９，４６１号に記載されてい る。他の方法が、セタほか、Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．７５：６５３０（１９５３）、ア イデルソンほか、Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．８０：４６３１（１９５８）、サンデックほ か、Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ、２０：１６１５（１９８１）に記載され、これを引 例とする。 特に簡単で好ましい製法は米国特許第５，０５７，５９７号に記載され、これ を引例とする。この方法によれば、自由流動固形粒状アスパラギン酸の撹拌され た流動床を形成し、次にこれを１８０乃至２５０℃に加熱して、酸を重合させ水 を排除するのに十分時間この温度に保持し、同時に粒径を約１５０ミクロンまた はこれ以下に保持しながら粒子を実質的に自由流動状態に保持するのに十分な撹 拌度で撹拌する。この加熱工程の生成物は無水ポリアスパラギン酸であって、次 にこれを流動床から回収し、これを水性ベース（例えば水性水酸化ナトリウム） によってポリアスパラギン酸塩に加水分解する。この工程は代表的には（酸ベー スで）約１，６００乃至約 ３，６００の分子量を有するポリアスパラギン酸塩を生成する。すなわち、前記 の式におけるｍ＋ｎは約１３乃至約３０である。所望ならば、無水ポリアスパラ ギン酸を酸性媒質中に導入してポリアスパラギン酸を製造する事ができる。 本発明の組成物中のアルミノケイ酸塩とポリアスパラギン酸塩とのレシオは約 ２０：１乃至約１：１０の範囲内とする。さらに望ましい範囲は、１５：１乃至 １：１０、１０：１乃至１：１０および５：１乃至１：５である。 任意成分 洗剤組成物に公知の利点と他の公知特性を与えるため、洗剤組成物中に一般に 使用される他の成分を本発明の組成物中に使用する事ができる。これらは、カラ ースペックル、漂白剤および漂白活性剤、泡立て剤または泡消し剤、変色防止剤 および防腐剤、汚れ懸濁剤、汚れ除去剤、染料、充填剤、光沢剤、殺菌剤、ｐＨ 調整剤、非ビルダーアルカリ性ソース、ハイドロトロープ、酵素、例えばリパー ゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびその混合物、酵素安定化剤、 処理助剤および香料を含む。 好ましい任意成分は、 式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x＋１・ｙＨ₂Ｏを有しここにＭはナトリウムまたは水素を示し 、ｘは１．９乃至４、ｙは０ 乃至２０とする結晶性積層ケイ酸ナトリウムビルダー物質である。これらの実質 的に水不溶性物質は米国特許第４，６６４，８３９号に記載され、この米国特許 が引例とする。前記の式においてＭは好ましくはナトリウムを示し、ｘの好まし い値は２、３または４である。組成ＮａＭＳｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏを有する組成物が 特に好ましい。結晶性積層ケイ酸塩は好ましくは約０．１ミクロン乃至１０ミク ロンの平均粒径を有する。好ましい物質の例は、共にヘキストＡ．Ｇ．から市販 されているＮａ−ＳＫＳ−６またはＮａ−ＳＫＳ−７である。 他の好ましい任意成分はクエン酸である。 組成物の製法 本発明の組成物は前記成分を含有する水性スラリを乾燥する事によって製造さ れる。スラリは約２５％乃至約５０％の水を含有するが、乾燥粒子は約３％乃至 １５％の水を含有する。乾燥操作は任意通常法によって、例えば、噴霧乾燥塔、 向流と並流の共用、流動床、フラッシュ乾燥装置、または工業用マイクロ波また はオーブン乾燥装置を使用して実施される。組成物の成分をアグロメレート化す る段階を含む方法も使用する事ができる。所望ならば、無水ポリアスパラギン酸 （ポリスクシンイミドとも呼ばれる）を乾燥前またはアグロメレート化前に他の 洗剤成分のアルカリ性スラリに添加する事ができる。濃縮水性アルカリ性媒質の 中で無水ポリアスパラギン酸 がアスパラギン酸塩に転化される。 下記の例は本発明を説明するためのものであって、本発明を限定するものでは ない。 実施例 本発明の下記洗剤組成物の製造に際して、ポリアスパラギン酸塩以外のすべて の成分を一緒に噴霧乾燥し、乾燥された粒子に対してポリアスパラギン酸塩を添 加する。 線状Ｃ_14-15アルキルベンゼン スルフォン酸ナトリウム １４．５％ Ｃ_14-15アルキル硫酸ナトリウム ６．２％ ケイ酸ナトリウム アルミノケイ酸ナトリウム ２８．８％ （ゼオライトＡ−エチル・コーポレーション） 炭酸ナトリウム ２３．４％ 硫酸ナトリウム １２．３％ 光沢剤 ０．１％ ＤＣ５４４（シリコーン処理助剤） ０．１％ ポリアスパラギン酸ナトリウム ３．４％ （分子量３２００） 水分 ８．４％ 本発明の組成物はファブリックの洗濯に際して、特に粘土汚れの除去に際して すぐれた汚れ除去性能を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｌ Ｖ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）アニオン、非イオン、双性イオン、両性およびカチオン界面活性剤 およびその混合物から成るグループから選定された約５乃至約４０重量％の有機 界面活性剤と、 （ｂ） （１）下記実験式 Ｎａｚ［（ＡｌＯ₂）ｚ・（ＳｉＯ₂）ｙ］・ｘＨ₂Ｏ を有し、 ここにｚとｙは少なくとも６とし、ｚ対ｙのモル比は１．０乃至０．５とし、ｘ は１０乃至２６４とし、前記物質は約０．１ミクロン乃至約１０ミクロンの粒径 と、少なくとも約２００ｍｇ．ＣａＣＯ₃ｅｑ．／ｇ．のカルシウムイオン交換 容量および少なくとも約２グレーンＣａ⁺⁺／ガロン／分／グラム／ガロンのカル シウムイオン交換率を有する結晶性水和アルミノケイ酸塩物質、および （２）下記実験式を有し Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） ここに、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウム、ｚ は約０．５乃至約２、ｙは１とし、前記物質は無水アルミノケイ酸塩グラムあた り少なくとも約５０ミリグラムＣａＣＯ₃硬度当量のマグネシ ウムイオン交換容量と、少なくとも約１グレーン／ガロン／分／グラム／ガロン のＭｇ⁺⁺交換率とを有する無定形水和アルミノケイ酸塩物質、および （３）その混合物から成るグループから選定される約５％乃至約４０％ の微粉末アルミノケイ酸塩イオン交換物質と、 （ｃ）約５％乃至約７５重量％の水溶性中性またはアルカリ性塩と、 （ｄ）約１％乃至約３０％のポリアスパラギン酸またはその水溶性塩とを含み 、 ここに（ｂ）対（ｄ）の比率は約２０：１乃至１：１０の範囲内とする洗剤組成 物。 ２．前記成分（ｄ）がポリアスパラギン酸の水溶性塩であり、また前記塩の酸 ベースでの分子量が約２，０００乃至約５，０００の範囲内である事を特徴とす る請求項１に記載の組成物。 ３．成分（ｂ）対成分（ｄ）の比率が約１５：１乃至約１：１０である事を特 徴とする請求項２に記載の組成物。 ４．成分（ｂ）対成分（ｄ）の比率が約１０：１乃至約１：１０である事を特 徴とする請求項１乃至３に記載の組成物。