JPH08508775A

JPH08508775A - 酵素洗剤

Info

Publication number: JPH08508775A
Application number: JP6522693A
Authority: JP
Inventors: アンデクサー、ハイディ; ウパデク、ホルスト
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1993-04-13
Filing date: 1994-04-05
Publication date: 1996-09-17
Also published as: EP0694060A1; ES2110744T3; DE59404831D1; EP0694060B1; ATE161284T1; WO1994024258A1; DE4312010A1

Abstract

(57)【要約】本発明の目的は、専ら酵素から成り、他の通常の洗剤成分を可能な限り排除した洗剤であって、最適化した組成を有する従来の洗剤に少なくとも匹敵する洗浄力を有する洗剤を提供することである。本発明の酵素洗剤は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼ、並びに要すれば少量の界面活性剤および／またはビルダーを含有する。このような組成の洗剤は、それ自体洗剤として、または従来の洗剤用の洗浄助剤として使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】酵素洗剤本発明は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼ、並びに要すれば界面活性剤および／またはビルダーを含有する酵素含有洗剤に関する。酵素を含有する洗剤および洗浄助剤は既知である。とりわけタンパク質分解酵素は、洗濯用洗剤中に６０年以上も使用されており、タンパク質汚れを除去するのに非常に有効な成分であることが知られている。ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−ＯＳ１６１７１８９は、プロテアーゼおよび漂白剤を含有する洗剤に関するが、該文献を単に例示として引用する。プロテアーゼに加えて、デンプン汚れを除去する活性物質としてアミラーゼを含有する洗剤が、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−ＯＳ２７２７４６３により、知られている。脂肪除去活性物質としてリパーゼを含有する洗剤は、例えば次のような文献に記載されている：欧州特許出願ＥＰ４７８０５０（該文献は、リパーゼと、該酵素の触媒活性部位において可逆的に複合体を形成する安定剤とを含有する、好ましくは液体である洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ４６８１０２（該文献は、アニオン性および／またはノニオン性界面活性剤、シュードモナス・プランタリー（Pseudomo nas plantarii）由来のリパーゼ、および要すればビルダーを含有する洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ３８１４３１（該文献は、ある種のリパーゼ、ポリアルキレングリコールエステル０.１〜１０％、界面活性剤５〜３５％、および要すればプロテアーゼを含有する水性液体洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ３７６７０５（該文献は、界面活性剤（その少なくとも５０％は、ノニオン性界面活性剤である）１０〜９０％、Ｃ₁−Ｃ₄アルコール１〜１０％、Ｃ₁−Ｃ₃カルボン酸０.１〜５％、リパーゼおよびプロテアーゼを含有する液体洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ３７３８５０（該文献は、第一級アルキルスルフェートを含んで成る界面活性剤１〜６０重量％、ある量のリパーゼ、および通常の成分を含有する洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ３６８５８９（該文献は、リパーゼ、石鹸不含有アニオン性および／またはノニオン性界面活性剤６〜３５重量％、およびビルダー（その少なくとも２８重量％は、Ｎａゼオライト、シトレート、カーボネートおよび／または層状シリケートから成る）少なくとも４５重量％を含有する顆粒状洗剤に関する）。一方、セルロース分解酵素の好ましい効果は、繊維製品からの汚れの除去よりも、むしろ、繊維製品を柔軟化し、繊維製品の色を鮮やかにし、外観を改良する能力に存する。セルラーゼ含有洗剤は、例えば次のような文献により、知られている：欧州特許出願ＥＰ１２０５２８（該文献は、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤２〜５０重量％、第三級アミン０.５〜１５重量％、およびセルラーゼを含有する繊維製品柔軟化洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ１７７１６５（該文献は、粘土鉱物およびセルラーゼを含有する繊維製品柔軟化洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ１７３３９８（該文献は、セルラーゼ、および長鎖の第一級もしくは第二級モノアミンまたはジアミンを含有する洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ１７３３９７（該文献は、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤２〜５０重量％、カチオン性繊維製品柔軟剤０.５〜１５重量％、ビルダー８０重量％まで、および真菌由来のセルラーゼを含有するアルカリ性洗剤に関する）、欧州特許出願ＥＰ２６９１６９（該文献は、セルラーゼ、および第三級窒素を有するジアミンもしくはポリアミン、または対応するアンモニウム化合物を含有する洗剤に関する）。三種類までの酵素の組み合わせを含有する洗剤も、例えば、欧州特許出願ＥＰ３６５１０３（該文献は、プロテアーゼ０.１〜２重量％、セルラーゼ０.２〜１重量％、およびアミラーゼ２重量％までの組み合わせに関する）、欧州特許出願ＥＰ４２５２１４（該文献は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼまたはセルラーゼの組み合わせに関する）により、知られている。そのような既知の洗剤はいずれも、酵素成分以外に、多くの他の成分を含有し、所望の洗浄効果を達成するためにはその量および組成の最適化が難しいという欠点を有する。そこで、本発明の課題は、酵素のみから成る（すなわち、実質的に他の通常の洗剤成分を含有しない）洗剤であって、組成を高度に最適化した標準的な洗剤に少なくとも匹敵する洗浄性能を有し得る洗剤を提供することであった。この課題は、本発明により、少なくとも四種類の異なる酵素の組み合わせを含有する洗剤によって解決された。すなわち、本発明は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼ、並びに要すれば界面活性剤および／またはビルダーを含有する酵素洗剤に関する。また、本発明は、タンパク質分解活性好ましくは１００００〜７５０００ＰＵ／g、脂肪分解活性好ましくは１００００〜９００００ＬＵ／g、デンプン分解活性好ましくは１〜２０ＫＮＵ／g、およびセルロース分解活性好ましくは５〜１５０ＩＵ／gの酵素洗浄助剤を、洗剤もしくは漂白剤、または洗剤もしくは漂白剤を含有する水性液体中で、洗浄力強化添加剤として使用することにも関する。本発明に従って使用するのに適当なプロテアーゼは、微生物、とりわけ細菌または真菌から得ることのできる、アルカリ性域に至適pＨを持つ酵素である。適当なプロテアーゼは、例えば国際特許出願公開ＷＯ９２／０７０６７、ＷＯ９１／０２７９２、ＷＯ８８／０３９４７もしくはＷＯ８８／０３９４６、または欧州特許出願ＥＰ４７１２６５、ＥＰ４１６９６７もしくはＥＰ３９４３５２により、知られている。最終的な洗剤が、好ましくは１００００〜７５０００ＰＵ／g［プロテアーゼ単位／g；テンシド（Tenside）７、１２５（１９７０）に記載の方法によって測定］、より好ましくは１２５００〜６５０００ＰＵ／ g、最も好ましくは１５０００〜４５０００ＰＵ／gの活性を有するような量で、プロテアーゼを本発明の洗剤中に使用する。適当なプロテアーゼは、例えばＢＬＡＰ（商標）、サヴィナーゼ（Ｓavinase、商標）、エスペラーゼ（Esperase、商標）、マキサターゼ（Maxatase、商標）、オプテイマーゼ（Optimase、商標）またはアルカラーゼ（A1ca1ase、商標）の名称で市販されている。本発明の洗剤中に存在するリパーゼも、微生物、とりわけ細菌または真菌から得られる酵素である。そのような酵素は、例えば、欧州特許出願ＥＰ２０４２０８、ＥＰ２１４７６１、ＥＰ２５８０６８、ＥＰ４０７２２５、および国際特許出願公開ＷＯ８７／８５９により、知られている。適当な市販のリパーゼは、例えば、リポラーゼ（Lipo1ase、商標）およびリポザイム（Lipozym、商標）である。最終的な洗剤が、好ましくは１００００〜９００００ＬＵ／g［「リパーゼ活性単位」／g;ＥＰ２５８０６８の方法に従って、３０℃／pＨ７におけるトリブチリンの酵素加水分解によって測定］、より好ましくは１５０００〜８００００ＬＵ／g、最も好ましくは２００００〜５５０００ＬＵ／gの活性を有するような量で、リパーゼを本発明の洗剤中に使用する。本発明に従って使用するのに適当なアミラーゼは、pＨ約１０までのアルカリ性域に至適pＨを有することが好ましい、細菌または真菌から得ることのできる酵素である。適当な市販品は、例えば、ターマミル（Termamyl、商標）およびマキサミル（Maxamyl、商標）である。最終的な洗剤が、好ましくは１〜２０ＫＮＵ／g［ノボ（Novo）社の標準的な方法による「キローノボー単位」／g；エス・ピー・コロウィック（S.P.Colowick）およびエヌ・ディ・カプラン（N.D.Kaplan ）、メソッズ・イン・エンザイモロジー（Methods in Enzymology）、第１巻、１９５５、第１４９頁にピー・バーンフェルド（P.Bernfeld）が記載している方法に基づいて、１ＫＮＵは、pＨ５.６／３７℃でデンプン５.２６gを分解する酵素の量である］、より好ましくは１.５〜１８ＫＮＵ／g、最も好ましくは３〜１６ＫＮＵ／gの活性を有するような量で、アミラーゼを本発明の洗剤中に使用する。本発明に従って使用するのに適当なセルラーゼも、細菌または真菌から得ることのできる酵素で、好ましくはほぼ中性ないし弱アルカリ性のpＨ域（６〜９.５）に至適pHを持つ。そのようなセルラーゼは、例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−ＯＳ３１１７２５０、同３２０７８２５、同３２０７８４７、同３３２２９５０、並びに欧州特許出願ＥＰ２６５８３２、ＥＰ２６９９７７、ＥＰ２７０９７４、ＥＰ２７３１２５およびＥＰ３３９５５０により、知られている。最終的な洗剤が、好ましくは５〜１５０ＩＵ／g［「国際単位」／g；エス・イト（S.I to）らのアグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル・ケミストリー（Agric.Biol.Chem.）、５３、１２７５（１９８９）に記載のように、ｐＨ９. ０／４０℃におけるＮaカルボキシメチルセルロースの酵素加水分解によって測定］、より好ましくは７.５〜１４０ＩＵ／g、最も好ましくは１２〜１３０ＩＵ／gのセルロース分解活性を有するような量で、セルラーゼを本発明の洗剤中に使用する。適当な市販品は、例えば、ノボ・インダストリ（Novo Industri）のセルザイム（Celluzyme、商標）、または花王のＫＡＣ（商標）である。本発明の洗剤は、液体、ペースト状、または固体の製剤の形態で存在し得る。通常の酵素安定剤、例えばホウ素化合物（例えば有機ホウ素酸もしくはホウ酸またはアルカリ金属ボレート）、アルカリ金属カルボキシレート（例えばギ酸ナトリウム）、グリコール（例えばグリセロール、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）、アミノアルコール（例えばモノー、ジーもしくはトリ−エタノールアミンまたは−プロパノールアミン）、またはアルカリ土類金属カチオン（例えばカルシウムイオン）の存在が、特に洗剤が液体またはペーストである場合に望ましい。好ましい一態様においては、本発明の洗剤は顆粒形態で存在する。顆粒状洗剤においては、例えばドイツ連邦共和国特許ＤＥ１６１７２３２、ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−ＯＳ２０３２７６６および同４０４１７５２、並びに欧州特許出願ＥＰ１６８５２６、ＥＰ１７０３６０、ＥＰ２７０６０８およびＥＰ３０４３３１に記載されているように、前記酵素を担体に吸着させるか、殻形成材料中に封入するか、または無機および／または有機担体材料と共に通常の顆粒の形態で使用する。例えば、国際特許出願公開ＷＯ９０／０９４４０およびＷＯ９０／０９４２８、並びにそこに挙げられた文献に記載されているように、酵素を四種までの別の顆粒中に分けるか、または複数種の酵素を含有する顆粒の形態で使用することができる。本発明の洗剤は、酵素に加えて、洗剤中に通常用いられる既知の成分をも含有し得る。しかし、本発明の洗剤は、要すれば安定化した酵素の他に含有する成分は、界面活性剤および／またはビルダー（従来の洗剤におけるよりも顕著に少ない量で使用し得る）のみであることが好ましい。通例、非常に少量の界面活性剤が存在すれば、界面活性剤含量が明らかにより多い既知の万能洗剤に匹敵する洗浄性能を達成するに充分である。すなわち、好ましい態様においては、本発明の洗剤の界面活性剤含量は、洗剤全体に対して１０重量％以下、とりわけ０.５〜５重量％である。本発明の洗浄助剤は、ビルダーおよび界面活性剤を全く含有しないことが好ましい。以下挙げる使用可能な成分およびその量は、専ら、酵素顆粒中に場合により存在する成分とその量であると理解すべきである。本発明の洗剤中に要すれば存在する界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、カチオン性もしくは両性界面活性剤、またはそれらの混合物である。アルキルポリアルコキシレート型のノニオン性界面活性剤を、要すればスルフェートまたはスルホネート型の合成アニオン性界面活性剤と混合して使用することが好ましい。適当なノニオン性界面活性剤は、炭素原子数１０〜２２、好ましくは１２〜１８の直鎖または分枝状アルコールのアルキルグリコシドおよびアルコキシレート（とりわけエトキシレートおよび／またはプロポキシレート）を包含する。アルコールのアルコキシル化度は、１〜２０、好ましくは３〜１０である。そのような界面活性剤は、対応する飽和または不飽和アルコールと、対応するアルキレンオキシドとの反応によって、既知の方法で製造し得る。脂肪アルコールの誘導体が特に適当であるが、その分枝鎖異性体を用いて適当なアルコキシレートを調製してもよい。すなわち、直鎖状ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基を有する第一級アルコール、およびそれらの混合物のエトキシレートが、特に有用である。モノまたはポリ不飽和脂肪アルコール（例えば、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ガドレイルアルコールおよびエルシルアルコールを包含する）のアルコキシル化生成物、とりわけエトキシル化生成物を使用してもよい。また、前記アルコールと同様のアルキル部分を有するアルキルアミン、ビシナルジオールおよびカルボン酸アミドの、対応するエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物も適当である。脂肪酸Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエステルのエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物（国際特許出願公開ＷＯ９０／１３５３３に記載の方法により、合成し得る）、および／または脂肪酸ポリヒドロキシアミド（国際特許出願公開ＷＯ９２／６９８４に従って合成し得る）を使用してもよい。本発明の洗剤は、ノニオン性界面活性剤成分が、平均アルコキシル化度５〜１０（好ましくは６〜８）のアルコキシル化（とりわけエトキシル化）脂肪アルコールである場合に、特に良好な洗剤性能を示す。適当なスルホネート界面活性剤はとりわけ、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態で存在する、直鎖状Ｃ₉−Ｃ₁₅アルキル基がベンゼン環に結合したアルキルベンゼンスルホネートである。スルホネート型の適当なアニオン性界面活性剤は、脂肪酸エステルと三酸化イオウとを反応させ、次いで中和することによって得られるα−スルホエステル、とりわけ、Ｃ₈−Ｃ₂₂（好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁ ₈ ）脂肪酸とＣ₁−Ｃ₆（好ましくはＣ₁−Ｃ₄）直鎖状アルコールとから誘導するスルホン化生成物、およびそのようなスルホン化生成物から誘導し得るスルホ脂肪酸二塩をも包含する。スルフェート型の適当な界面活性剤はとりわけ、アルカリイオン、アンモニウムイオン、またはアルキルもしくはヒドロキシアルキル置換アンモニウムイオンを対イオンとして有する第一級アルキルスルフェート（好ましくは直鎖状Ｃ₁₀− Ｃ₂₀アルキル基を有する）を包含する。直鎖状アルコール（特に、炭素原子数１２〜１８のもの）、およびその分枝鎖類似体（いわゆるオキソアルコール）の誘導体が特に適当である。すなわち、直鎖状ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基を有する第一級脂肪アルコール、およびそれらの混合物の硫酸化生成物が、特に適当である。特に好ましいアルキルスルフェートは、獣脂アルキル基（すなわち、実質的にヘキサデシルおよびオクタデシル基から成る）を有する。アルキルスルフェートは、対応するアルコール成分と、通常の硫酸化剤（とりわけ、三酸化イオウまたはクロロスルホン酸）とを反応させ、次いでアルカリ、アンモニウム、またはアルキルもしくはヒドロキシアルキル置換アンモニウム塩基で中和することによって、既知の方法で製造し得る。前記アルコールの硫酸化アルコキシル化生成物（いわゆるエーテルスルフェート）が、本発明の洗剤中に存在してもよい。そのようなエーテルスルフェートは、１分子当たりエチレングリコール基を好ましくは２〜３０個、より好ましくは４〜１０個有する。本発明の洗剤はビルダーを４０重量％まで、好ましくは２０重量％以下、とりわけ１〜５重量％の量で含有し得る。適当な水溶性有機ビルダーは、とりわけ、ポリカルボン酸、特にクエン酸、および糖酸、並びにアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のポリマーおよびコポリマー（カルボン酸官能基を持たない重合性物質が少量共重合していてもよい）の群から選択するビルダーである。上記の酸は通例、アルカリ金属塩（とりわけナトリウムまたはカリウム塩）の形態で使用する。そのような有機ビルダーは、好ましくは３０重量％まで、より好ましくは２５重量％まで、特に好ましくは１〜５重量％の量で使用する。本発明の洗剤がペースト状または液体（特に水を含有するもの）である場合には、上記範囲の上限に近い量を使用することが好ましい。適当な水不溶性水分散性無機ビルダーは、とりわけ、結晶または非晶のアルカリ金属アルミノケイ酸塩であり、その使用量は４０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１〜５重量％である。そのようなアルカリ金属アルミノケイ酸塩のうち、結晶アルミノケイ酸塩、とりわけゼオライトＮaＡ、および場合によりＮaＸが好ましい。固体顆粒状洗剤においては、上記範囲の上限に近い量を使用することが好ましい。適当なアルミノケイ酸塩においては、とりわけ、３０μmを越える大きさの粒子は存在せず、好ましくは、１０μmよりも小さい粒子が少なくとも８０重量％を占める。そのカルシウム結合能は、１００〜２００mgＣaＯ／gである（ドイツ連邦共和国特許ＤＥ２４１２８３７に従って測定し得る）。上記アルミノケイ酸塩の代替品または部分的な代替品として適当なものは、結晶層状アルカリ金属ケイ酸塩であって、例えば欧州特許出願ＥＰ１６４５１４に記載され、国際特許出願公開ＷＯ９１／８１７１の方法により得ることのできるものである。上記無機ビルダーに加えて、他の水溶性または水不溶性無機物質も本発明の洗剤中に使用し得る。そのような物質とは、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩およびアルカリ金属硫酸塩、並びにそれらの混合物である。このような更なる無機材料は、１０重量％までの量で存在し得るが、全く存在しないことが好ましい。所望の弱アルカリ性のpＨ（とりわけpＨ約８.０〜９.５；１重量％水溶液として測定）に調節するために、本発明の洗剤は、固体の無機および／または有機酸または酸性塩、例えばアルカリ金属硫酸水素塩、コハク酸、アジピン酸またはグルタル酸、およびそれらの混合物を含有し得る。そのような酸性物質は、本発明の洗剤中に、好ましくは５重量％以下、より好ましくは０.１〜３重量％の量で使用する。本発明の洗剤は、洗剤中に通例存在する他の成分をも含有し得る。そのような成分は、とりわけ、重金属錯化剤（例えばアミノポリカルボン酸および／またはポリホスホン酸、並びにそれらの塩）、再沈着防止剤（例えばセルロースエーテル）、色移り防止剤（例えばポリビニルピロリドン）、抑泡剤（例えばオルガノポリシロキサンまたはパラフィン）、および他の酵素（特にオキシダーゼ、パーオキシダーゼおよび／またはコラゲナーゼ）を包含する。そのような成分は、各々５重量％まで、とりわけ０.１〜４重量％の量で、本発明の洗剤中に存在し得る。本発明の洗剤は、標準的なミキサー、とりわけドラム、ロール、リボンまたは自由落下ミキサー内で、酵素粒子を混合することによって容易に調製し得る。使用し得る他の粉末状成分、および要すれば液体または液化成分（特にノニオン性界面活性剤を包含する）、並びに色素および香料は、酵素粒子に噴霧により混合し得る。本発明の洗剤に、酵素に加えて他の成分を含ませる場合には、そのような成分（耐熱性のもの）を、その水性スラリーを噴霧乾燥することによって既知の方法で粉末状に変換し、それを酵素、および要すれば他の熱感受性成分（とりわけ、例えばアルカリ金属パーボレートまたはアルカリ金属パーカーボネートのような漂白剤を包含する）と混合することが好ましい。他の成分を組み合わせるのに、そのような成分を含有する顆粒または押出物を酵素成分に加えてもよい。この組み合わせ方法は、比較的嵩密度の高い（好ましくは６５０〜９００g／l）本発明の洗剤の製造に、特に好ましい。本発明の洗剤は、色および繊維製品に対し好ましく作用し、優れた洗浄作用を示し、再沈着防止効果を有し（とりわけ、リパーゼを含有するからであると考えられる）、洗濯物に柔軟感を付与する（とりわけ、セルラーゼを含有するからであると考えられる）。標準的なヨーロッパの家庭用万能洗剤の通常の用量（すなわち約６〜８g／l洗浄液）よりも顕著に低い用量でも、上記のような有利な効果がもたらされることは、注目に値する。実施例実施例１下記第１表に示す組成の洗剤Ｄ１〜Ｄ４を、該表に示す量の酵素顆粒を単に混合することによって調製した。標準化した汚れを付けた綿布片を、ラウンデロメーター（Launderometer）内で、第２表に挙げる洗浄液で洗った（Ｗ１：ラウリル硫酸ナトリウム０.３２g／ l、７×エトキシル化Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルコール０.１６g／l、ゼオライトＮａＡ１. ２g／l；Ｗ２：Ｗ１と、酵素混合物（Ｄ１）１.６g／l；Ｗ３：ラウリル硫酸ナトリウム０.６４g／l、７×エトキシル化Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルコール０.３２g／l、ゼオライトＮａＡ１.２g／l；Ｗ４:Ｗ３と、酵素混合物（Ｄ１）１.６g／l）。試験条件：汚した布２gおよび汚していないバラスト布６g、洗浄液１００ml、水の硬度１６゜d、温度４０℃、加熱時間を含む洗浄時間３０分間；ＵＶを用いず、４６０nmで反射率測定により評価。第２表に示す反射率値が得られた。ノニオン性界面活性剤１３.５重量％（７×エトキシル化脂肪アルコール１２重量％およびＣ₁₂／Ｃ₁₄アルキルグルコシド１.５重量％）、アニオン性界面活性剤（Ｎa Ｃ₁ ₆ ／Ｃ₁₈アルキルスルフェート）５重量％、石鹸１４重量％、１,２−プロピレングリコール７重量％、エタノール５重量％、１００重量％とする量の水を含有する市販液体洗剤を、指示された用量７.５g／lで含有する洗濯液Ｗ５を、比較のために同じ条件下に試験した。ビルダーおよび界面活性剤を低濃度で含有するだけの洗浄液Ｗ１およびＷ３（予想通り、それ自体は洗浄性能が不充分である）に、本発明の酵素洗剤を低用量で加えると、従来の液体洗剤をより高用量で使用した場合よりも優れた洗浄性能が達成されることがわかる。しかも、Ｄ１（用量１.６g／l）のみを含有する洗浄液が、より高い用量の液体洗剤（第２表の液Ｗ５）に匹敵する洗浄性能を示す場合があるということは、注目に値する。実施例２本発明の酵素洗浄助剤が、実際の条件下にも好ましい効果をもたらすことを示すために、次のような試験を行った：７×エトキシル化Ｃ₁₂／Ｃ₁₈脂肪アルコール２５重量％、Ｃ₁₂／Ｃ₁₄アルキルグルコシド２重量％、Ｎa Ｃ₁₂／Ｃ₁₄アルキルスルフェート５重量％、石鹸１６重量％、グリセロール５重量％、エタノール７重量％、１００重量％とする量の水、香料、および塩を含有する液体洗剤を調製した。下記表に挙げる人工汚れをバーリーコーン・ハンドタオルに適用し、家庭の清潔な洗濯物３.５kgと共に、市販の家庭用洗濯機［ミール（Ｍie1e）Ｗ７０１：多様（Bunt）洗濯プログラム・ノーマル、水量２０l、デュッセルドルフ都市水］で、４０℃で洗濯した。一次洗濯結果を、実施例１と同様に反射率測定によって評価した（３測定値の平均値）。用量は、液体洗剤が１.５g／l、および実施例１の洗剤Ｄ４が１.６g／lであった。本発明の洗浄助剤を用いた場合の洗浄性能は、液体洗剤自体の性能よりも、いずれの場合も顕著に高く、液体洗剤にアミラーゼ（ターマミルＬＤＸ３００）０ .１重量％およびプロテアーゼ（アルカラーゼ２.５ＬＤＸ）２重量％を組み合わせ（その分、水含量を低下する）、それを顕著に高い用量（４.６g／l）で使用した場合と比較しても、顕著に高かった。

Claims

【特許請求の範囲】１.酵素含有洗剤であって、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼ、並びに１０重量％以下の量のアニオン性、ノニオン性、カチオン性および／または両性界面活性剤、および／または４０重量％以下の量のビルダーを含有する洗剤。２.１００００〜７５０００ＰＵ／gのタンパク質分解活性を有するような量でプロテアーゼを含有する請求項１記載の洗剤。３.１００００〜９００００ＬＵ／gの脂肪分解活性を有するような量でリパーゼを含有する請求項１または２記載の洗剤。４.１〜２０ＫＮＵ／gのデンプン分解活性を有するような量でアミラーゼを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の洗剤。５.５〜１５０ＩＵ／gのセルロース分解活性を有するような量でセルラーゼを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の洗剤。６.界面活性剤、とりわけノニオン性界面活性剤を、０.５〜５重量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の洗剤。７.水溶性または水不溶性ビルダー、とりわけゼオライトＮａＡを、２０重量％以下、とりわけ１〜５重量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の洗剤。８.炭素原子数１０〜２２、とりわけ１２〜１８の第一級直鎖状アルコールのエトキシル化生成物であって、平均エトキシル化度５〜１０、とりわけ６〜８のものを界面活性剤として含有する請求項７記載の洗剤。９.粒子の形態で存在し、酵素を、担体材料に吸着させた顆粒の形態で使用した請求項１〜８のいずれかに記載の洗剤。１０.タンパク質分解活性好ましくは１００００〜７５０００ＰＵ／g、脂肪分解活性好ましくは１００００〜９００００ＬＵ／g、デンプン分解活性好ましくは１〜２０ＫＮＵ／g、およびセルロース分解活性好ましくは５〜１５０ＩＵ／g の酵素洗浄助剤の用途であって、洗剤もしくは漂白剤、または洗剤もしくは漂白剤を含有する水性液体中の、洗浄力強化添加剤としての用途。