JPH08512346A - ハロゲンを有しない放射線硬化可能な難燃性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ホスホネートポリオール及びポリイソシアネートの末端キャップされたオリゴマー及び有機モノマーを含むハロゲンを有しない放射線キュアラブルな難燃性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 ハロゲンを有しない放射線硬化可能な難燃性組成物 発明の技術分野 本発明は、ホスホネートエステルを含有する、ハロゲンを有しない放射線硬化 可能なポリウレタン樹脂に関する。さらに本発明は、ハロゲンを有しない難燃性 のポリウレタン組成物に関する。 発明の背景 放射線硬化可能なポリウレタン樹脂は、種々の基材に対する放射線硬化可能な コーティング組成物において広く使用されている。ポリウレタン樹脂は一般には 可燃性であるので、多くの適用において難燃剤を樹脂に組み込まなければならな い。しかしながら、一般的な難燃剤は典型的にはハロゲンを含有し又はその製造 においてハロゲンを必要とする。例えば、臭素およびリンを用いて難燃性に改質 された紫外線硬化可能なウレタンアクリレート樹脂は、W.グオ（Guo）により、 ジャーナル オブ ポリマー サイエンス、パートＡ：ポリマー ケミストリー （Journal of Po1ymer Sc-ienxe、Part A：Polymer Chemistry）３０巻、８１９ −８２７頁、（１９９２）に報告されている。 ハロゲンの使用に関連する毒性かつ腐食性の燃焼生成物を回避するため、現在 、放射線硬化可能なハロゲ ンを有しない難燃性のコーティングを開発することに研究努力が向けられている 。重合可能なビニル基を有するホスホネート化合物は、アクリル化された脂肪族 ポリエステルウレタンに放射線硬化により結合しうることが報告されている。こ の化合物は、ハロゲンを有する難燃剤に比較して改良されているが、この化合物 の製造には、ビニル基を形成させるためにアシルハライドを必要とし、製造副産 物としてハロゲンの塩化物を生成する。これらのハロゲン化物は、いずれも取り 扱い及び廃棄の問題を伴う。 ハロゲンを有さず、そしてハロゲン化合物なしで製造でき、かつハロゲンを有 しない難燃性のポリウレタン樹脂ポリマーを製造する、放射線硬化可能な組成物 に対する要請が存在する。 好適には、この放射線硬化可能な組成物は、アセトンのような有機化学物質に よる浸出に抵抗性であり、比較的低い熱重量損失を示す難燃性ポリマーを生成す る。更に、水和アルミナ、水酸化マグネシウム又は酸化アンチモンのような無機 充填剤の使用を排除して、光学的に透明である難燃性ポリマーを製造することが 望ましい。 係る組成物の一つの利用は、光ファイバープレナムケーブルにおけるマトリッ クス材料である。プレナムケーブルに対する燃焼性についての要求は極めて厳格 であり、難燃性のマトリックス材料無くしてはこれに 合致することは困難である。マトリックスは、一群の光ファイバーを覆い、又は コーティングする組成物である。典型的には、このグループは約４から８本の光 ファイバーからなる；しかしながら、この一群は８本より多く又は４本より少な くても構成しうる。このマトリックスは、例え光ファイバーがすでに個々に種々 のコーティング剤でコーティングされうるとしても、光ファイバーが一緒に結合 し、このファイバーを環境圧力から保護するために使用される。透明で、ハロゲ ン化されていない、放射線硬化可能なマトリックス材料は、光ファイバーに容易 な可視性、燃焼生成物の低い腐食性、及び早いラインスピードを提供する。 発明の概要 本発明は、本質的にハロゲンを有しない難燃性ポリマーを製造するのに適した 放射線硬化可能な組成物に関する。 本組成物は、ホスホネートポリオールとポリイソシアネートの末端キャップさ れたオリゴマー、フリーラジカル共重合可能なモノマー、及び必要に応じ光開始 剤を含む。 一の態様において、本発明はポリイソシアネートとホスホネートポリオールの オリゴマー、このオリゴマーは、少くとも１個のモノヒドロキシアクリレートで 末端キャップされている、及びこの末端キャップされたオリゴマーとフリーラジ カル共重合を行うことので きる有機モノマーを含む、放射線硬化可能な組成物である。この組成物は、紫外 線電磁放射に感受性の光開始剤を含有してもよい。一般に、ポリオールは次式で 表わされる： 式中、Ｒ₁及びＲ₃は、独立にＣ−原子数１〜１８のアルキル又はアリールであ り、Ｒ₂はそれぞれ１〜１８個の炭素原子を有するポリヒドロキシアルキル、ポ リヒドロキシアリール、ポリヒドロキシアルキルアミノアルキル、ポリヒドロキ シアリールアミノアルキル、ポリヒドロキシアルキルアミノアリール又はポリヒ ドロキシアリールアミノアリールである。 他の態様において、本発明はポリイソシアネートとホスホネートポリオールの 反応生成物であるオリゴマー、このオリゴマーはエチレン性不飽和を有する少く とも１個のモノヒドロキシ官能性の化合物でキャップされているものであり、そ して、上記ポリオールは次式を有する： 式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₄及びＲ₆はそれぞれ独立にアルキル、アリール、ポリ（アル キレンオキシド）ポリヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアリール、ポリヒド ロキシアルキルアミノアルキル、ポリヒドロキシアリールアミノアルキル、ポリ ヒドロキシアルキルアミノアリール及びポリヒドロキシアリールアミノアリール から成る群より選ばれるものであり：Ｒ₃及びＲ₅はそれぞれ独立にアルキレン及 びアリーレンから成る群より選ばれるものであり：ｍ及びｎはそれぞれ独立に０ から１０の整数であり、但し、ｍ及びｎの少くとも１個は１以上であり；及びｘ は１から１００である，を含む本質的にハロゲンを含有しない放射線硬化可能な 組成物である。 この組成物は、又、本質的にハロゲンを含有しない有機モノマーを含む。この 組成物は、また、紫外線電磁放射に感受性の光開始剤を含有してもよい。 発明の詳細な説明 本発明は、難燃性ポリマーを製造するのに適する、放射線硬化可能な組成物を 提供する。この組成物は、ホスホネートポリオール及びポリイソシアネートの末 端キャップされたオリゴマーを含む。本明細書で使用される場合、“ポリイソシ アネート”という語は、１以上のイソシアネート官能基を有する分子を意味すべ きである。この組成物は、また、ハロゲンを含有しない有機モノマー及び適宜光 開始剤を含む。 一の局面において、本発明はホスホネートポリオールとポリイソシアネートの オリゴマーを含む組成物である。好適には、このポリオールはジオールであり、 イソシアネートはジイソシアネートである。好適なポリオールは、式 式中、Ｒ₁とＲ₃は独立にＣ−原子数１〜１８のアルキル又はアリールである；及 びＲ₂は１〜１８個の炭素原子を有するポリヒドロキシアルキル、ポリヒドロキ シアリール、ポリヒドロキシアルキルアミノアルキル、ポリヒドロキシアリール アミノアルキル、ポリヒドロキシアルキルアミノアリール又はポリヒドロキシア リールアミノアリールである、で表わされる。 本明細書で使用されるとき、“アルキル”という語は１から１８個の炭素原子 を有する直鎖又は分枝状の基であり、限定されるものではないが、メチル、エチ ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、ter t−ブチル等を含む。 本明細書で使用されるとき、“アリール”という語は、１８個までの炭素原子 を有することができる縮合した、非縮合の又は結合された芳香環を含み、例えば 、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ビフェニル 、キノリル等を含む。芳香環は未置換であるか又はアルキル基で置換されていて もよい。 本明細書で使用されるとき、“ポリ（アルキレンオキシド）”という語は、ア ルキル基と酸素原子が交互にくる系列を意味する。ポリ（アルキレンオキシド） の例は、限定されるものではないが、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ キシド、及びポリブチレンオキシドを含む。 本明細書で使用されるとき、“ポリヒドロキシアルキル”という語は、１以上 のヒドロキシ（−ＯＨ）官能基を有するアルキル基を意味する。 本明細書で使用されるとき、“ポリヒドロキシアリール”という語は、１以上 のヒドロキシ官能基を有するアリール基を意味する。 本明細書で使用されるとき、“ポリヒドロキシアルキルアミノアルキル”とい う語は、アミノ基に結合したアルキル基を意味し、このアミノ基は１以上のヒド ロキシ官能基を有する少くとも１個のアルキル基で置換されているものである。 本明細書で使用されるとき、“ポリヒドロキシアリールアミノアルキル”とい う語は、アミノ基に結合したアリール基を意味し、このアミノ基は少くとも１以 上のヒドロキシ官能基を有する少くとも１個のアルキル基で置換されている。 本明細書で使用されるとき、“ポリヒドロキシアリ ールアミノアリール”という語は、アミノ基に結合したアリール基を意味し、こ のアミノ基は１以上のヒドロキシ官能基を有する少くとも１個のアリール基で置 換されている。 好適なポリオールの例は、イリノイ州、シカゴのアクゾケミカル社からＦＹＲ ＯＬ（登録商標）６として市販されている、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド ロキシエチル）アミノメチルホスホネートである。ホスホネートポリオールはホ スフェートポリオールよりも好ましい、というのは前者はホスフェートポリオー ルよりも加水分解に対して比較的抵抗性であると信じられているからである。 ウレタン基を含むオリゴマーを製造するためのポリイソシアネートとポリオー ルの反応は良く知られており、ここで詳細に記載する必要はない。 好適には、ポリイソシアネートは、ジイソシアネートである。適当なジイソシ アネートは、限定されるものではないが、トルエン、ジイソシアネート、イソホ リンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシ ルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ ンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー ト及びジフェニルジイソシアネートを含む。トリメチルヘキサンジイソシアネー トが最も好ましい。 オリゴマーは、多くの方法により末端キャップされ得る。例えば、末端キャッ プ化されたオリゴマーは予めジイソシアネートをキャッピング剤と反応させてモ ノイソシアネートを形成させ、次いでポリオールと反応させることにより製造さ れる。その他に、ポリオール、ポリイソシアネート及びキャッピング剤を一度に 反応させることができ、又はポリオールとポリイソシアネートを最初に反応させ 、次いでオリゴマーを末端キャップ化させることができる。キャッピング剤とポ リイソシアネートの反応は、フリーラジカルの存在により剌激される迄オリゴマ ーのままで存在できる安定な反応生成物を製造する。 好適には、キャッピング剤は、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエ チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート又はヒドロキシブチルアク リレートのようなモノヒドロキシアクリレートである。好適なモノヒドロキシ官 能性のアクリレートは、２−ヒドロキシエチルアクリレートである。他のモノヒ ドロキシ、エチレン性不飽和のキャッピング剤も使用できる。これらには、相応 のメタアクリレート、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニルエステル、イタ コネート、クロトネート化合物が含まれる。 もしオリゴマーを合成する場合に、ポリオールとポリイソシアネートの量が比 較的に化学量論バランスに近接しているときは、製造されたオリゴマーはより大 きな分子量を有する傾向にある。同様に、より大きな分子量のポリオールは、一 般に、反応してより大きな分子量のオリゴマーを生成する。これら２つの要素は 好適にはコントロールされ、約１,０００から約３,０００の範囲の数平均分子量 を有する末端キャップ化されたオリゴマーを提供する。 このオリゴマーは、有機モノマーと混合される。より高い極性を有するモノマ ーは、より低い極性を有するモノマーよりもポリホスホネートウレタンアクリレ ート（即ち、末端キャップ化されたオリゴマー）に一層可溶性である。このモノ マーは、フリーラジカル重合可能な官能基、好適にはアクリル又はビニル性基を 有する。好適な有機モノマーは、限定されるものではないが、テトラヒドロフル フリルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ジエチレングリコ ールジアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート 、メトキシエチルアクリレート及びヒドロキシ官能性カプロラクトンアクリレー トを含む。好適には、モノマーは本質的にハロゲンを有しない。 もし組成物が紫外線放射により硬化される場合には、紫外線にさらされるオリ ゴマー及びモノマーを含むフリーラジカル反応を生じさせるために、光開始剤が オリゴマーと有機モノマーの混合物に添加される。多くのこのような光開始剤が よく知られているが、光開 始剤は本質的にハロゲンを有しないことが好ましい。いくつかの適当な光開始剤 がカング（Kang）らの米国特許第４,５９１,５２２号に明示されており、これを 参考までに引用する。好適な光開始剤の例は、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ ェニルケトンである。又、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン −１−オンと２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド の等量の混合物も好適である。この組成物は、また、当業者に既知の他の種々の 方法により硬化され得る。例えば、硬化は組成物を電子ビームにさらすか、又は 熱的手段により行うことができる。組成物は適宜、安定剤、可塑剤、接着促進剤 及び連鎖移動剤のような付加的な成分を含有する。 本発明の他の態様において、好適なホスホネートポリオールは、イリノイ州、 シカゴのアクゾケミカル社からＦＹＲＯＬ（登録商標）５１の名で市販されてい る水溶性のヒドロキシ基含有オリゴマー性のホスホネートである。この物質は、 ジメチルメチルホスホネート、五酸化リン、及びエチレンオキシドから製造され る。例えば、水溶性のヒドロキシ含有オリゴマー性のホスホネートポリオールは 、ジメチルメチルホスホネート、五酸化リン、エチレンオキシド及び水の２：２ ：８：１のモル比の反応生成物から製造し得る。一般に、これらの化合物から製 造されるポリオールは、ホスホネート及びホスホネート基の主要成分を有する、 交互の、ランダムな、又はブロック構造を有し得る。このポリオールは次式を有 すると信じられている： 式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₄及びＲ₆は、それぞれ独立にアルキル、アリール、ポリ（ア ルキレンオキシド）ポリヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアリール、ポリヒ ドロキシアルキルアミノアルキル、ポリヒドロキシアリールアミノアルキル、ポ リヒドロキシアルキルアミノアリール及びポリヒドロキシアリールアミノアリー ルから成る群より選ばれる；Ｒ₃及びＲ₅はそれぞれ独立にアルキレン及びアリー レンから成る群より選ばれる；ｍ及びｎはそれぞれ独立に、少くとも１個のｍと ｎが１以上であるという条件下で０から１０の整数である；ｘは１から１００で ある。 この組成物は、また、フリーラジカル機序により重合可能な本質的にハロゲン を含有しない有機モノマーを含む。このモノマーは、例えば、ジエチレングリコ ールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオ ールジアクリレートテトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシエチルアク リレート、エトキシエトキシエチルアクリレート又は トリメチロールプロパントリアクリレートである。この組成物は、適宜上述の光 開始剤を含有できる。安定化剤、可塑剤、接着促進剤、及び連鎖移動剤も又、溶 液中に存在していてよい。 本発明のハロゲンを有しない放射線硬化可能な難燃性組成物は、基材に適用さ れ、硬化される。本明細書で使用されるとき、基材とは、硬化可能な組成物を適 用することが望まれる、すべての物質、材料、装置等を意味すべきである。組成 物は基材の表面に適用でき、又は基材が多孔性又は繊維状であるとき又は基材が 組成物を保持する領域を有するときは、組成物は基材に導入できる。基材は、例 えば、電気回路板、光ファイバー又は一群の光ファイバー、又は形成される合成 物の一部である繊維材料であってよい。典型的には、組成物は基材に適用され、 次に組成物は硬化される。基材は、１以上の組成物でコーティングできると考え られる。基材が１以上のコーティングを有するときは、コーティングは同一又は 異なっており、コーティング組成物は連続的に適用され、次にすべてが一度に硬 化され、又はそれぞれの組成物は次の組成物が適用される前に硬化される。 以下の実施例は、本発明を一層良く伝えるために提供される。この実施例はい かなる場合にも本発明の範囲を限定することを意図するものではない。 実施例 実施例Ｉ トリメチルヘキサンジイソシアネート１０８.９０g及び２−ヒドロキシエチル アクリレート５９.７９gの反応混合物とＦＹＲＯＬ（登録商標）５１の３０２． ５３gを反応させてオリゴマーを製造し、抑制剤としてフェノチアジン０.１２ｇ 及び触媒としてジブチルスズジラウレート０.２０ｇを存在させた。 反応は乾燥空気雰囲気中で、３０℃から８０℃の間で実施する。 生成したオリゴマーは、３０５,０００ミリパスカル−秒の粘度を有する透明 かつ無色のもので、１.４７７の屈接率を有していた。 実施II 実施例Ｉで製造したオリゴマー試料７６.０ｇとヘキサンジオールジアクリレ ート２０.０ｇを混合して、溶液を形成させた。この溶液に、１−ヒドロキシシ クロヘキシルフェニルケトン３.０ｇ、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６ −テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート０.５ｇ、及びチオジエチレン ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート０.５gを 加えた。セバシン酸塩（se-bacate）及びヒドロシンナメートは、安定剤として 作用した。この溶液は、７６９０ミリパスカル−秒の粘度を示した。次に、この 溶液に紫外線光を照射して、ポリマーを製造した。 このポリマーは、麦わら色の透明物で、柔軟性を有したいた。このポリマーは 、水平及び垂直難燃性試験において、直ちに自己消火性であることが判明した。 各試験において、厚さ２５０ミクロンのポリマーのフィルムを５秒間直接炎にさ らした。単に最少量の煙が観察されただけであった。 実施例III ＦＹＲＯＬ（登録商標）５１の２０３.１２ｇとトリメチロールプロパン２２. ５６ｇの混合物を２−ヒドロキシエチルアクリレート９６.５２ｇとトリメチル ヘキサンジイソシアネート１７５.９７ｇの反応生成物と反応させてオリゴマー を製造した。反応は、乾燥空気、抑制剤としてのフェノチアジン０.１３ｇ及び 触媒としてのジブチルスズジラウレート０.２６ｇの存在下で２５°から９０℃ で実施した。生成したオリゴマーは透明で、１ミリオンのミリパスカル−秒以上 の粘度を示した。 実施例IV 実施例IIIで製造したオリゴマー７０.０ｇを有する試料をテトラヒドロフルフ リルアクリレート２６.０ｇと混合して、溶液を得た。この溶液に１−ヒドロキ シシクロヘキシルフェニルケトン３.０ｇ及び実施例IIで記載したセバケート安 定剤及びヒドロシンナメート安定剤それぞれ０．５ｇを添加した。この溶液は、 ４３７０ミリパスカル−秒の粘度を示した。溶液を、 次いで紫外線放射により硬化させてポリマーを得た。このポリマーは、水平及び 垂直難燃性試験において自己消化性であることが直ちに判明した。試験の間に、 単に最少量の煙が観察されたのみであった。ポリマーは透明で、麦わらの外観を 有し、柔軟性を有していた。 実施例Ｖ 最初に、乾燥空気下で、抑制剤としてフェノチアジン０.１５ｇを存在させて ２５〜４０℃で、２−ヒドロキシエチルアクリレート９２.５６ｇとトルエンジ イソシアネート２０８.２２ｇを反応させて、オリゴマーを製造した。この混合 物に、ＦＹＲＯＬ（登録商標）６の１９７.２１ｇ及びトリプロピレングリコー ルジアクリレート２１４.４２ｇ、これは反応希釈剤として作用したが、を添加 した。混合物を撹拌しながら９０℃に加熱して、反応を完了させた。生成したオ リゴマーは透明で、琥珀色をしており、１ミリオンのミリパスカル−秒以上の粘 度を有している。 実施例VI 実施例Ｖで製造したオリゴマー６８.０ｇを有する試料をジエチレングリコー ルジアクリレート２８.０gと混合して、溶液を得た。この溶液に、１−ヒドロキ シシクロヘキシルフェニルケトン３.０ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ メチル−４−ピペリジニル）セバケート０.５ｇ及びトリエチレングリコールビ ス［３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロ ピオネート］０．５ｇを加えた。この溶液は、７２００ミリパスカル−秒の粘度 を示した。 その後、この溶液を紫外線放射でキュアさせて、ポリマーを製造した。このポ リマーは、琥珀色かつ透明であった。分析の結果、このポリマーは水平及び垂直 難燃性試験において、急速な自己消火性であることが示された。このポリマーの フィルムは、比較的硬くかつもろいものであることが観察された。 実施例VII １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの代わりに混合した光開始剤３ .０ｇを使用することを除いて、実施例VIの方法を再び実施した。混合した光開 始剤は、等部の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン 及び２，４，６−（トリメチルベンゾイルジフェニルホスホン）オキシドを含有 していた。この溶液は、７４００ミリパスカル−秒の粘度を示した。紫外線放射 を行うと、琥珀色の透明なポリマーが生成した。このポリマーのフィルムは、比 較的硬く、もろかった。ポリマーは、水平及び垂直難燃性試験で素早く自己消火 した。 実施例VIII 実施例Ｉで製造したオリゴマー試料５８.０ｇをトリメチロールプロパンエト キシ化トリアクリレート３ ０.０ｇ及びジエチレングリコールジアクリレート８．０ｇと混合して溶液を製 造した。この溶液に、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ トン３.０ｇを添加した。さらに、各々０.５ｇの安定化剤のビス（１，２，２， ６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート及びトリエチレングリコ ールビス［３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル ）プロピオネートをこの溶液に混合した。この溶液は、３２４０ミリパスカル− 秒の粘度及び１立方センチメーター当たり１.１９９ｇの密度を有していた。そ の後、ポリマーを製造するために、平方センチメーター当たり１.０ジュールの 用量でフェージョンシステムの“Ｄ”−ランプから紫外線放射して硬化させた。 硬化されたポリマーは、透明な外観で、明るい麦わら色を示した。ポリマーは ９.９メガパスカルの引っ張り強さ、１４％の伸び及び１３０メガパスカルのモ ジュールを有していた。水平及び垂直難燃性試験の両方において、このポリマー は自己消火性であり、最少の煙を生成することを示した。このポリマーは、水平 難燃性ＵＬ−９４に関するアンダーライターラボラトリー（Underwriteis Labor atory）試験方法を使用すると９４ＨＢとして、垂直難燃性試験ＵＬ−９４を使 用するとＶ−Ｏとしてランクされた。 本発明の好ましい局面を、本発明を一層良好に示す ために記載した。しかしながら、本発明の範囲は、付記する請求の範囲が許容す るのと同じ広さであることが意図される。 実施例Ｉ、III及びＶは、本質的にハロゲンを有しない放射線硬化可能なオリ ゴマーは、ホスホネートポリオール及びポリイソシアネートの混合物をオリゴマ ー化し、末端キャップ化して製造されることを示している。実施例II、IV、VI、 VII及びVIIIは、本発明の請求の範囲内で、相対的に難燃性でハロゲンを有しな いポリマーが組成物の放射線硬化で製造しうることを証明している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＣＡ，ＪＰ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリイソシアネートと、ホスホネートポリオールの反応生成物であるオリゴ マー、このオリゴマーはエチレン性不飽和を有する少くとも１個のモノヒドロキ シ官能性化合物で末端キャップされている；及び有機モノマーから構成され；そ の際、上記ポリオールは次式を有する； ［式中、Ｒ₁及びＲ₃は独立にＣ−原子数１〜１８のアルキル又はアリールであ り、Ｒ₂は１から１８個の炭素原子を有するポリヒドロキシアルキル、ポリヒド ロキシアリール、ポリヒドロキシアルキルアミノアルキル、ポリヒドロキシアリ ールアミノアルキル、ポリヒドロキシアルキルアミノアリール又はポリヒドロキ シアリールアミノアリールである］で示される、難燃性ポリマーを製造するのに 適した本質的にハロゲンを有しないＵＶ−放射線又は電子ビームで硬化可能な組 成物。 ２．上記ポリイソシアネートがトルエンジイソシアネート、トリメチルヘキサン ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロン ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ シアネート、フェニレンジイソシアネート、及びビフェニルジイソシアネートか ら成る群から選ばれる請求項１記載の組成物。 ３．Ｒ₂及びＲ₃がエチルである請求項１記載の組成物。 ４．Ｒ₂がＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルである請求項１ 記載の組成物。 ５．上記有機モノマーが、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エトキシエト キシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロー ルプロパンエトキシレートトリアクリレート、メトキシエチルアクリレート及び ヒドロキシカプロラクトンアクリレートから成る群より選ばれる請求項１記載の 組成物。 ６．上記エチレン性不飽和を有するモノヒドロキシ化合物が２−ヒドロキシエチ ルアクリレートである請求項１記載の組成物。 ７．ポリイソシアネートとホスホネートポリオールの反応生成物であるオリゴマ ー、このオリゴマーはエチレン性不飽和を有する少くとも１個のモノヒドロキシ 官能性化合物で末端キャップ化されている；及び有機モノマーから構成した；上 記ポリオールはジメチルメチルホスホネート、五酸化燐、エチレンオ キシド及び水をそれぞれ約２：２：８：１のモル比で反応させた生成物である： を含む難燃性ポリマーを製造するのに適した放射線硬化可能な組成物。 ８．ポリイソシアネート及びホスホネートポリオールの反応生成物であるオリゴ マー、このオリゴマーはエチレン性不飽和を有する少くとも１個のモノヒドロキ シ官能性化合物で末端キャップされている；及び有機モノマーから構成され；上 記ポリオールは次式を有する： 式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₄及びＲ₆はそれぞれ独立にアルキル、アリール、ポリ（ア ルキレンオキシド）ポリヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアリール、ポリヒ ドロキシアルキルアミノアルキル、ポリヒドロキシアリールアミノアルキル、ポ リヒドロキシアルキルアミノアリール及びポリヒドロキシアリールアミノアリー ルから成る群より選ばれるものであり：Ｒ₃及びＲ₅はそれぞれ独立にアルキレン 及びアリーレンから成る群より選ばれる；ｍ及びｎは少くとも１個のｍ及びｎが １以上であることを条件として、それぞれ独立に０から１０の整数である；そし てｘ は１から１００である：を含む難燃性ポリマーを製造するのに適した放射線硬化 可能な組成物。 ９．上記エチレン性不飽和を有するモノヒドロキシ化合物が２−ヒドロキシエチ ルアクリレートである請求項８記載の組成物。 10．Ｒ₃及びＲ₅がエチレンである請求項８記載の組成物。 11．Ｒ₄がメチルである請求項８記載の組成物。 12．上記ポリイソシアネートがトルエンジイソシアネート、トリメチルヘキサン ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア ネート、フェニレンジイソシアネート及びビフェニルジイソシアネートから成る 群より選ばれる請求項８記載の組成物。 13．上記有機モノマーがジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレン グリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、テトラヒドロフ ルフリルアクリレート及びトリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレ ートから成る群より選ばれる請求項８記載の組成物。 14．硬化された請求項１記載の組成物でコーティングされた基材。 15．請求項８記載の硬化された組成物でコーティングされ、硬化された基材。 16．請求項１記載の硬化された組成物から製造されたマトリックスを有する一群 の光ファイバー。 17．請求項８記載の硬化された組成物から製造されたマトリックスを有する一群 の光ファイバー。