JPS63312309A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液状硬化性樹脂組成物に関し、特に光フアイバ
ー用被覆材料として好適な液状硬化性樹脂組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

光ファイバーの製造においては、ガラスファイバーの熱
溶融紡糸直後に保護補強を目的として樹脂被覆が施され
ている。

この樹脂被覆として、光フアイバー表面にまず柔軟な第
１次被覆層を設けその外側により剛性の高い第２次被覆
層を設けた構造がよく知られている。

この第１次被覆層の材料としてはポリエステル（メタ）
アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタ
ン（メタ）アクリレート等を主成分とする種々の液状硬
化性樹脂組成物が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、光ファイバーは多様な環境下で使用されるの
で、例えば−４０℃程度においても伝送損失が小さいこ
とが求められる。一般に、光ファイバーの被覆材料の柔
軟性が損なわれると伝送損失が増大するので、光ファイ
バーの第１次被覆層には一４０°Ｃ程度の低温において
もヤング率が小さく柔軟であることが求められる。一方
、光ファイバーの被覆材料はガラスファイバーを保護補
強するものであるからその第１次被覆層にはガラスファ
イバーとの高い密着性も要求される。

しかし、従来の第１次被覆層用の材料は、前記したもの
を含め、一般に、光ファイバーとの密着性を高めると低
温におけるヤング率が大きくなるという問題を有してい
る。

そこで、本発明の目的は、光フアイバー用被覆材料とし
て用いた場合に、光ファイバーに対する密着性に優れ、
しかも−４０℃程度の低温においても得られる硬化物の
ヤング率が５　ｋｇ　／　ｍｕ　２以下と小さい液状硬
化性樹脂組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前記問題点を解決するものとして、ｆａｔ　
　炭素原子数２〜６のオキシアルキレン基２種以上から
構成されるポリオキシアルキレン構造およびエチレン性
不飽和基を有するボリウレクン６５〜９０重量％ （ｂｌ　　分子中にアミノ基を少なくとも１個有するエ
チレン性不飽和モノマー　　　２〜２０重量％（ｃ１一
般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ２は水素原
子または炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ３は炭素
原子数２〜６のアルキル基であり、ｎは平均値であって
１〜２である〕 で表わされる（メタ）アクリレート ２〜２０重量％ （ｄ＋　　重合開始剤　　　　　　０．１〜１０重量％
を含有してなる液状硬化性樹脂組成物。

を提供するものである。

本発明の液状硬化性樹脂組成物（以下、「組成物」と称
す）に用いられるｉａ＋ａｌであるポリウレタン（以下
、「ポリマー（ａ）」と称す）は、炭素数２〜６のオキ
シアルキレン基２種以上から構成されるポリオキシアル
キレン構造（以下、「特定のポリオキシアルキレン構造
」と称す）を有するジオール、エチレン性不飽和基を有
する化合物ならびにジイソシアネートを反応させること
により得られる。

以下に、下記のポリマー（ａｌの製法を例示する。

〔製法１〕 特定のポリオキシアルキレン構造を有するジオールとジ
イソシアネートとを反応させて得られる重合体の官能基
に、エチレン性不飽和基を有する化合物を反応させる方
法。

〔製法２〕 ジイソシアネートとエチレン性不飽和基を有する化合物
を反応させて得られる付加体の官能基に特定のポリオキ
シアルキレン構造を有するジオールを反応させる方法。

〔製法３〕 ジイソシアネート、特定のポリオキシアルキレン構造を
有するジオールおよびエチレン性不飽和基を有する化合
物を同時に反応させる方法。

上記の方法で用いられる特定のポリオキシアルキレン構
造を有するジオールは、例えば、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、オキセタン、
置換オキセタン、テトラヒドロピラン、オキセパンから
選ばれる少なくとも２種の化合物を開環共重合すること
により得られる。

これらの特定のポリオキシアルキレン構造を有するジオ
ールのうち、プロピレンオキシドとテトラヒドロフラン
を重量比６０　：　４０〜５：９５で共重合することに
より得られるポリ　（オキシプロピレン−オキシテトラ
メチレン）構造を有するジオール、例えばポリオキシプ
ロピレンポリオキシテトラメチレングリコール（以下、
ｒ　ＰＰＴＧ　Ｊと称する）が、特に好ましい。この場
合、プロピレンオキシドとテトラヒドロフランの重量比
（プロピレンオキシド／テトラヒドロフラン）が６０／
４０を超えると、組成物の硬化後の耐熱性が悪くなる。

また、プロピレンオキシドとテトラヒドロフランの重量
比（プロピレンオキシド／テトラヒドロフラン）が５／
９より小さくなると組成物の粘度が高くなる。

またポリマー（ａｌの製造に用いられるジオールとして
は、前記特定のポリオキシアルキレン構造を有するジオ
ールとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩基
酸とを反応して得られるポリエステルジオール、前記特
定のポリオキシアルキレン構造を有するジオールとε−
カプロラクトンとを反応して得られるポリカプロラクト
ンジオール等を挙げることができる。

上記特定のポリオキシアルキレン構造を有するジオール
は、例えばユニセーフＤＣ１１００（日本油脂側製）、
ユニセーフ１８００（同）、ユニセーフＤＣＢ　１１０
０　（同）、ユニセーフＤＣ８１８００（同）、ＰＰＴ
Ｇ　４０００　（採土ケ谷化学）　、ＰＰＴＧ　２００
０　（同）、ＰＰＴＧ　１０００　　（同）等の市販品
としても入手することができる。

これらのポリマー（８１は１種単独で用いても２種以上
併用してもよい。

これらの特定のポリオキシアルキレン構造を有するジオ
ールには特定のポリオキシアルキレン構造を有さないジ
オールおよび／またはジアミンを、本発明の効果が失わ
れない程度、併用することができる。

特定のポリオキシアルキレン構造を有さないジオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリ
エーテルジオール；エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ｌｌ６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
のような多価アルコールとフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セ
バシン酸のような多塩基酸とを反応して得られるポリエ
ステルジオール；水酸基を１分子中に２個有する液状ポ
リブタジェンまたはこの化合物の水添物；ε−カプロラ
クトンと、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール、１．４−ブタンジオール等の２
価のジオールを反応させて得られるポリカプロラクトン
ジオール レンクン＠）　、ＤＮ−９８１　（同）　、ＤＮ−９８
２　（同）　、ＤＮ−９８３　（同）　、ＰＣ−８００
０　（米国ＰＰＧ社）等の商品名で表わされるポリカー
ボネートジオール等を挙げろことができる。

これらの特定のポリオキシアルキレン構造を有さないジ
オールおよびジアミンはそれぞれ１種単独で用いても、
２種以上併用してもよい。

上記ジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、バラ−
フェニレンジアミン、４．４１−ジアミノジフェニルメ
タン等のジアミン；ヘテロ原子を含むジアミン；ポリエ
ーテルジアミンが挙げられる。

ジイソシアネート化合物としては、２．４−）ルエンジ
イソシアネート、２．６−）ルエンジイソシアネート、
１，３−キシレンジイソシアネート、１。

４−キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、３．３′ージメチル−
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４．４
’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジ
チメルフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェ
ニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（
４−シクロヘキシルイソシアネート）等が挙げられる。

これらのジイソシアネートは１種単独で用いても、２種
以上併用してもよい。

さらに、エチレン性不飽和基を有する化合物としては、
例えば、水酸基、酸ハライド基またはエポキシ基を有す
る（メタ）アクリル系化合物を挙げることができる。

水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物としては、例
えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシオクチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ　（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリ［・−ルモノヒドロ
キシペンタ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオ
ールモノ　（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシク
ロへキシル（ン夕）アクリレート、■、６−ヘキサンジ
オールモノ　（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールモノ　（メタ）アクリレート、トリメ千ロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン
ジ（メタ）アクリレート、アルキルグリシジルエーテル
、アリールグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）ア
クリレート等のグリシジル基含有化合物と（メタ）アク
リル酸との付加反応により得られる化合物、および下記
の構造式で表わされる（メタ）アクリレートを挙げるこ
とができる。

Ｒ。

ＣＩ（２二ＣＣＯＣ１（２ＣＨ２イ０ＣＣ１ｈＣ１ｌｚ
ＣＨｚＣＫｚＣ１（ｚｈｏｔ（（式中、Ｒ５は水素原子
またはメチル基であり、ｎは１〜５である） エポキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物としては
、（メタ）アクリル酸のグリシジルニスチル等が挙げら
れる。

酸ハライド基を有する（メタ）アクリル系化合物として
は、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリル
酸ブロマイド等の（メタ）アクリル酸ハライドを例示す
ることができる。これらのエチレン性不飽和基を有する
化合物は１種単独で用いても、２種以上併用してもよい
。

次に上記製法１の好ましい実施態様を示す。

特定のポリオキシアルキレン構造を有するジオールの水
酸基１当量あたりのジイソシアネートの使用量は、約０
．５〜２モルである。この反応においては、通常、ナフ
テン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウ
リル酸ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン等の触媒を反
応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１．０重量
部用いて反応を行う。この反応における反応温度は、通
常、０〜８０°Ｃである。

このようにして得られる中間生成物の官能基に対してエ
チレン性不飽和基を有する化合物を反応させるが、エチ
レン性不飽和基を有する化合物の使用量は、該中間生成
物の官能基１当量に対して約１モルであり、その反応条
件は、前記の中間生成物をつくる反応条件と同様である
。

次に上記製法２の好ましい実施態様を示す。

ジイソシアネート１モルに対してエチレン性不飽和基を
有する化合物約１モルを製法１と同様の反応条件で反応
させて得られる中間生成物の官能基１当量に対して特定
のポリオキシアルキレン構造を有するジオールの水酸基
が約１当量となるように使用し、製法１と同様の反応条
件で反応させる。

次に上記製法３の好ましい実施態様を示す。

特定のポリオキシアルキレン構造を有するジオール１モ
ルに対してジイソシアネート０．５〜２モルおよびエチ
レン性不飽和基を有する化合物０．５〜２モルを製法１
と同様の反応条件で反応させる。

上記製法１〜３の実施に際しては、ジオールに対して三
官能以外のポリオール、ジアミンに対して三官能以外の
ポリアミンまたはジイソシアネートに対して三官能以外
のポリイソシアネートを生酸物がゲル化しない程度に併
用することができ、通常、その併用量は、ジオール、ジ
アミンまたはジイソシアネート１００重量部に対して５
〜３０重量部である。ここにおける三官能以外のポリオ
ールとしては、例えばグリセリンとプロピレンオキサイ
ドの付加生成物、グリセリン、１，２．３−ペンタント
リオール、１，２．３−ブタントリオール、トリ　（２
−ヒドロキシポリオキシプロビル）ポリシロキサン、ポ
リカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテト
ラオール、１分子中に２個を超える数の水酸基を有する
液状ポリブタジェンまたはこの化合物の水添物等を挙げ
ることができる。三官能以外のポリアミンとしては、例
えばジエチレントリアミン、Ｒ２，３−）リアミノプロ
パン、ポリオキシプロピレンアミン等を挙げることがで
き、三官能以外のポリイソシアネート化合物としては、
例えばポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリ
フェニルメタン４．４　’　、４　”−トリイソシアネ
ート等を挙げることができる。

本発明において、ポリマー（ａｌの総量に対する特定の
ポリオキシアルキレン構造の割合は、通常、５０〜９５
重量％、好ましくは７０〜９０重量％、エチレン性不飽
和基の割合は、通常、０．５〜１０重景％、好ましくは
１〜８重量％である。

また、ポリマー（ａ）は、通常、数平均分子量が３００
０〜１００００であり、３５００〜８０００であること
が好ましい。この数平均分子量が、３０００未満である
と得られる硬化物の低温におけるヤング率が上昇し、１
００００を超えると組成物の粘度が上界し光ファイバー
に対する塗工性が低下する。また、ポリマーｆａ＋の組
成物中に占める割合は、６５〜９０重量％であることが
必要であり、７０〜８５重量％であることが好ましい。

この組成物中に占める割合が６５重景％未満であると、
低温における硬化物のヤング率が上昇し、９０重単筒を
超えると光ファイバーに対する塗工性が低下する。

本発明の組成物に用いられる（ｂｌ成分の分子中にアミ
ノ基を少なくとも１個有するエチレン性不飽和モノマー
としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ　−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ　−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド、オクチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ　−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の第
３級アミノ基を存するモノエチレン性不飽和モノマーが
挙げられる。これらのうち、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンは、
比較的人間の皮ふに対する刺戟が少ないので好ましい。

これらの分子中にアミノ基を少な（とも１個有するエチ
レン性不飽和モノマーは１種単独で用いてもよいし、２
種以上併用してもよい。

（ｂｌ成分の組成物中に占める割合は、２〜２０重量％
であることが必要であり、３〜１２重量％であることが
好ましい。このｆｂｌ成分の割合が２重量％未満である
と、得られる硬化物の光ファイバーに対する密着性が低
下し、２０重量％を超えると、硬化物の吸水率が高くな
る。

本発明の組成物に用いられる（ｃ）成分の（メタ）アク
リレートを表わす一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表わさ
れる炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ノニル基
等、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基等が挙げ
られ、Ｒ３で表わされる炭素数２〜６のアルキレン基と
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テト
ラメチレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基等が挙げられる。また、一般式（Ｉ）におい
てｎが２を超えると得られる硬化物の光ファイバーに対
する密着性が低下する。

（ｃ１成分の一般式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリ
レートとしては、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙
げられ、市販品としてはアロエクスＭＩＯＬ　（東亜合
成＠噂製）、アロニクスト１１１（東亜合成■製）等が
挙げられる。

これらの（ｃ＋酸成分うちではフェノキシエチルアクリ
レートが好ましい。

（ｃ）成分の組成物中に占める割合は、２〜２０重量％
であることが必要であり、３〜１２重量％であることが
好ましい。この（ｃ１成分の割合が２重量％未満である
と、組成物の硬化速度が遅くなり、２０重量％を超える
と、硬化物の低温におけるヤング率が大きくなる。

本発明の組成物に用いられるｆｄ）成分として用い得る
光重合開始剤は、特に限定されず、例えば、１−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルケトン、２．２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、キサントン、フルオレノン、ヘンズアル
デヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルア
ミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−
クロロヘンシフエノン、４１４′−ジメトキシヘンシフ
エノン、４．４′−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、ヘンジインプロピルエーテル、ヘンジインエチ
ルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン、２−ヒト０キシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン系化合物
、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニルシー
２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２．４．６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフインオキサイド
等が挙げられる。

本発明の組成物に使用される（ｄｌ成分として用い得る
熱重合開始剤も特に限定されず、種々のものを使用する
ことができ、例えば過酸化物、アゾ化合物を挙げること
ができ、具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−プチルパーオキシヘンゾエート、アゾビスイソブチ
ロニトリル等を挙げることができる。

これらの重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、また光重合開始剤を用いる場
合には必要に応じてアミン系化合物等の増感剤（光重合
促進剤）を併用することができる。

（ｄｌ成分の組成物中に占める割合は、０．１〜１０重
量％であることが必要であり、２〜５重量％であること
が好ましい。このｆｄｌ成分の割合が０．１重量％未満
であると、組成物の硬化速度が遅くなり、１０重量％を
超えると、組成物の保存安定性、硬化後の耐熱耐汚水性
が低下する。

本発明においては前記ｆａｔ〜（ｄ＋成分以外にシラン
カップリング剤、例えばγ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、Ｔ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルトリエトキシシラン等を、組成物中に含んでい
てもよい。これらのシランカップリング剤の組成物中に
占める割合は、通常、０．１〜５重量％であり、０．３
〜３重量％であることが好ましい。このシランカップリ
ング剤の割合が０．１重量％未満であると、湿度が高い
場合には得られる硬化物の光ファイバーに対する密着性
が低下し、５重量％を超えると、組成物の保存安定性が
低下する。

また、本発明の組成物には、必要に応じて他の添加剤を
使用することができ、例えば、エチレン性不飽和基を有
する前記（ｂ）、　ｆｃ）成分以外の反応性希釈剤、老
化防止剤、重合禁止剤、レベリング剤等を配合すること
ができる。

エチレン性不飽和基を有する（ｂ）、　ｆｅ）成分以外
の反応希釈剤は、本発明の組成物の硬化性、得られる硬
化物の力学特性等に悪影響を及ぼさない範囲で使用する
ことができる。このような反応性希釈剤は、特に制限さ
れず、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エチ
ルジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、シクロ
へキシルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレ
ート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールアクリレート、メチルトリエチレング
リコールアクリレート、７−アミノ−３，７−シメチル
オクチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリ
プロピレングリコールメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、１．４−ブタンジオールジア
クリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート
、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリオキシエチルアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリオキシプロビルアクリレート、ビニ
ルフェノール、アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルエ
ーテル、スチレン等が挙げられる。

このようにして調製される本発明の組成物の粘度は、通
常、１０００〜２００００　ｃＰ／　２５℃、好ましく
は２０００〜１００００　ｃＰ／　２５℃であり、硬化
後のヤング率は、通常、０．０１〜０．７　ｋｇ／ｖｓ
２（温度２３℃）である。

本発明の組成物を光ファイバーに施して第１次被覆層を
形成するには、例えば、紡糸直後にガラスファイバーの
表面に組成物を硬化後の膜厚が１０〜２００μｍ程度と
なるように適宜な方法で塗工した後、紫外線、電子線等
の放射線を照射して、または加熱して組成物を硬化させ
ればよい。

こうして得られた柔軟な第１次被覆層の外側により剛性
の高い第２次被覆層を設ける場合には、さらに、第１次
被覆層の上にポリアミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂や
一般の熱硬化型または紫外線ないし電子線硬化型材料、
例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ
（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート
等を塗工しこれを硬化させればよい。

実施例 以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。なお
、実施例中「部」は重量部を意味する。

実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２．４−）リレンジイソシ
アナート８１．４６　ｇ、ジブチル錫ジラウレート１ｇ
および重合禁止剤である２、６−ジｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール１ｇを仕込んだ。これに数平均分子量３
７００のポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレ
ングリコール（商品名ＰＰＴＧ４０００、保土谷化学■
製）　８６４．２３ｇを内温を４０〜５０℃に保持しな
がら２時間にわたって添加した。

添加終了後、更に、４０〜５０℃で１時間攪拌を続けた
。その後、ヒドロキシエチルアクリレート５４．３１　
ｇを内温を４０〜５０℃に保持しながら添加して、（ａ
ｌ成分である数平均分子量４３００のポリマー（八）を
得た。

次に上記ポリマー（＾）７５部に対しフェノキシエチル
アクリレート８部、Ｎ−ビニルピロリドン１０部、ペン
ジルメチルケタール５部、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン２部を均−に混合して、２５℃にお
ける粘度が７５００　ｃＰの組成物を得た。

実施例２ 実施例１において、フェノキシエチルアクリレートの使
用量を８部から１３部に、Ｎ−ビニルピロリドンの使用
量を１０部から５部に変えた以外は実施例１と同様にし
て、２５℃における粘度が９５００ｃＰの組成物を得た
。

実施例３ 実施例１において、フェノキシエチルアクリレート８部
の代りにアローニソクスＭＩＯＩ　（商品名、東亜合成
化学■製）８部を用いた以外は、実施例１と同様にして
２５℃における粘度が１００００　ｃＰの組成物を得た
。

実施例４ 実施例１においてＮ−ビニルピロリドン１０部の代りに
Ｎ−ビニルカプロラクタム１０部を用いた以外は、実施
例１と同様にして２５℃における粘度が９０００　ｃＰ
の組成物を得た。

比較例１ 実施例１において前記ポリマー（Ａ）の使用量を７５部
から６０部に、フェノキシエチルアクリレートの使用量
を８部から２３部に変えた以外は、実施例１と同様にし
て２５℃における粘度が３０００ｃＰの組成物を得た。

比較例２ 実施例１においてフェノキシエチルアクリレート８部の
代りに式： で表わされるアローニクスＭ１１３　（商品名、東亜合
成化学側製）８部を用いた以外は実施例１と同様にして
、２５℃における粘度が１４０００　ｃＰの組成物を得
た。

試験例 上記実施例および比較例で調製した各組成物について、
下記の方法で基材に対する密着性および硬化物のヤング
率を測定した。結果を表１に示す。

密着性の測定 （ｉ）組成物を石英板上に硬化後の厚さが０．２ｎとな
るように塗布した後、その上に合計照射エネルギーがＩ
　Ｊ　／　ｃｎＴに相当する紫外線をメタルハライドラ
ンプを用いて照射し、硬化皮膜を得た。

（ｂ１）石英板上の硬化皮膜を幅ｌ　ｃｍのテープ状に
石英板上に残し、硬化皮膜の一端を石英板に対して垂直
方向に引張って剥離させ、剥離に要する力を測定しその
平均値を硬化皮膜の石英板に対する密着力として評価し
た。

ヤング率の測定 密着性の評価試験と同様にして石英板上に形成した硬化
皮膜を幅６１ｍのテープ状に残し、剥離したものを試料
とし、ＪＩＳ　Ｋ６９１１に規定の引張試験法により標
線間２５ｎで２３℃および−４０“Ｃにおけるヤング率
を測定した。

表　　　１ 〔発明の効果〕 本発明の組成物は、種々の放射線、例えば、電子線、紫
外線、可視光線等により、または加熱により硬化するも
のである。

本発明の組成物から得られる硬化物は、基材、例えば石
英に対する密着性に優れ、しかも広い温度範囲でヤング
率が小さく、例えば−４０℃程度の低温においてもヤン
グ率が５　ｋｇ　／　ｍｍ　２以下と著しく優れたもの
である。

したがって、本発明の組成物は、光アイバー用被覆材料
として優れたものであり、また種々基材の被覆材料等と
しても優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）炭素原子数２〜６のオキシアルキレン基２種以上
   から構成されるポリオキシアルキレン構造およびエチレ
   ン性不飽和基を有するポリウレタン６５〜９０重量％ （ｂ）分子中にアミノ基を少なくとも１個有するエチレ
   ン性不飽和モノマー２〜２０重量％ （ｃ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は炭素原子またはメチル基、Ｒ＿２は水
   素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ＿３
   は炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、ｎは平均値
   であって１〜２である〕 で表わされる（メタ）アクリレート２〜２０重量％ （ｄ）重合開始剤０．１〜１０重量％ を含有してなる液状硬化性樹脂組成物。