JPH0852479A - フッ素含有排水の処理方法 - Google Patents
フッ素含有排水の処理方法Info
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- JPH0852479A JPH0852479A JP1639095A JP1639095A JPH0852479A JP H0852479 A JPH0852479 A JP H0852479A JP 1639095 A JP1639095 A JP 1639095A JP 1639095 A JP1639095 A JP 1639095A JP H0852479 A JPH0852479 A JP H0852479A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 石炭燃焼排ガスをカルシウム化合物を含む吸
収液で処理して得られ、フッ素濃度が５００ｐｐｍ以上
であり、かつホウ素を含む排水にカルシウム化合物を加
えてｐＨ調整後、アルミニウム濃度が３００ｐｐｍ以上
となるように塩化アルミニウムを添加し、かつ塩酸を加
えて反応を行い、次いでカルシウム化合物を含む溶液で
処理することを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。 【効果】 本発明によれば、ホウ素と共に高濃度のフッ
素を含有する排水を効率よく処理することができる。特
に、排水量の低減という要請を満足しつつ排水中のフッ
素処理を行うことができる。しかも、アルミニウム剤と
して塩化アルミニウムを選択、使用したことにより、従
来の硫酸イオンに起因する石膏スケールの発生がなく、
石膏スラッジの生成もなく、安定した状態で排水処理を
行うことが可能となった。さらに、塩化アルミニウムは
凝集剤としての作用が小さいため、配管，タンク類への
沈着やスケーリングの進行発生が極めて小さい。
収液で処理して得られ、フッ素濃度が５００ｐｐｍ以上
であり、かつホウ素を含む排水にカルシウム化合物を加
えてｐＨ調整後、アルミニウム濃度が３００ｐｐｍ以上
となるように塩化アルミニウムを添加し、かつ塩酸を加
えて反応を行い、次いでカルシウム化合物を含む溶液で
処理することを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。 【効果】 本発明によれば、ホウ素と共に高濃度のフッ
素を含有する排水を効率よく処理することができる。特
に、排水量の低減という要請を満足しつつ排水中のフッ
素処理を行うことができる。しかも、アルミニウム剤と
して塩化アルミニウムを選択、使用したことにより、従
来の硫酸イオンに起因する石膏スケールの発生がなく、
石膏スラッジの生成もなく、安定した状態で排水処理を
行うことが可能となった。さらに、塩化アルミニウムは
凝集剤としての作用が小さいため、配管，タンク類への
沈着やスケーリングの進行発生が極めて小さい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素含有排水の処理方
法に関し、詳しくはフッ素を高濃度で含み、かつホウ素
が共存する排水の処理方法に関する。
法に関し、詳しくはフッ素を高濃度で含み、かつホウ素
が共存する排水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素含有排水としては、例えば石炭燃
焼排ガスをカルシウム化合物などを含む吸収液で処理す
る排煙脱硫装置から排出される排水等がある。通常、排
水中においてフッ素は溶解度が小さく、カルシウムと反
応させてフッ化カルシウムを生成させることによって除
去することができる。しかしながら、排水中にホウ素も
含まれていると、フッ素と反応してフルオロホウ酸等の
ホウフッ化物が生成するため、通常の方法では除去する
ことが困難である。そこで、フッ素含有排水の処理にあ
たり、アルミニウム化合物を添加する方法が提案されて
いる（Gypsum & Lime, No.133, 1974 年）。ここで、ア
ルミニウム化合物としては硫酸アルミニウム（硫酸バン
土）やポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）が使用されてい
る。通常のフッ素含有排水はフッ素濃度３００ｐｐｍ以
下であり、ホウ素濃度も１５ｐｐｍ以下であるため、こ
れらアルミニウム化合物を用いる排水処理法によって一
応の成果を挙げている。
焼排ガスをカルシウム化合物などを含む吸収液で処理す
る排煙脱硫装置から排出される排水等がある。通常、排
水中においてフッ素は溶解度が小さく、カルシウムと反
応させてフッ化カルシウムを生成させることによって除
去することができる。しかしながら、排水中にホウ素も
含まれていると、フッ素と反応してフルオロホウ酸等の
ホウフッ化物が生成するため、通常の方法では除去する
ことが困難である。そこで、フッ素含有排水の処理にあ
たり、アルミニウム化合物を添加する方法が提案されて
いる（Gypsum & Lime, No.133, 1974 年）。ここで、ア
ルミニウム化合物としては硫酸アルミニウム（硫酸バン
土）やポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）が使用されてい
る。通常のフッ素含有排水はフッ素濃度３００ｐｐｍ以
下であり、ホウ素濃度も１５ｐｐｍ以下であるため、こ
れらアルミニウム化合物を用いる排水処理法によって一
応の成果を挙げている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らの研究により、排水中のフッ素およびホウ素のいず
れか一方の濃度が通常の値よりも高い場合、特にホウ素
濃度が高くなると、フッ素の除去が困難となり、硫酸バ
ン土やＰＡＣの添加量の大幅な増加を必要とし、フッ素
やホウ素の濃度がさらに高くなると、これらアルミニウ
ム化合物を使用しても安定した処理を行うことが出来な
くなることを知見した。排水処理のために用いる硫酸バ
ン土やＰＡＣの添加量が増加することは、単に処理コス
トを高くするだけでなく、下流側でのNaOH等の使用量増
加につながり、さらにはスラッジ量が増加することにな
り、新たな公害問題の発生が避けられない。また、硫酸
バン土使用量の増加は処理水中の硫酸イオン濃度の増加
をもたらし、石膏スケーリングの発生という問題点があ
る。さらに、凝集剤でもある硫酸バン土やＰＡＣの使用
は、水酸化アルミニウム等の沈着やスケーリングの発生
を伴うため、安定した排水処理を行えないという重大な
欠点がある。
者らの研究により、排水中のフッ素およびホウ素のいず
れか一方の濃度が通常の値よりも高い場合、特にホウ素
濃度が高くなると、フッ素の除去が困難となり、硫酸バ
ン土やＰＡＣの添加量の大幅な増加を必要とし、フッ素
やホウ素の濃度がさらに高くなると、これらアルミニウ
ム化合物を使用しても安定した処理を行うことが出来な
くなることを知見した。排水処理のために用いる硫酸バ
ン土やＰＡＣの添加量が増加することは、単に処理コス
トを高くするだけでなく、下流側でのNaOH等の使用量増
加につながり、さらにはスラッジ量が増加することにな
り、新たな公害問題の発生が避けられない。また、硫酸
バン土使用量の増加は処理水中の硫酸イオン濃度の増加
をもたらし、石膏スケーリングの発生という問題点があ
る。さらに、凝集剤でもある硫酸バン土やＰＡＣの使用
は、水酸化アルミニウム等の沈着やスケーリングの発生
を伴うため、安定した排水処理を行えないという重大な
欠点がある。
【０００４】一般に、排水量はフッ素やホウ素の濃度に
よって決められるものではなく、液中の塩素イオン濃度
やシール水量，洗浄水量等の排煙脱硫装置系の水バラン
スにより決められるものである。しかし、排水規制の強
化，工業用水の使用制限の強化等の実情から、排水量の
低減が強く望まれている。そのため処理水中の塩素イオ
ン濃度についての対策や洗浄方法の改良等が行われてお
り、排水量を低減するための試みがなされつつある。燃
料である石炭は、その産地等により組成が変化するた
め、石炭燃焼排ガスを処理したときに排出される排水中
のフッ素やホウ素の濃度も様々に変化する。排水中にお
けるこれら成分の濃度変化、特に通常よりも高濃度とな
った場合、前記した従来技術で対応することは技術的に
困難であるばかりでなく、経済的にも不利である。な
お、フッ素を高濃度に含有する排水の処理を容易にする
ために、希釈して排水量を増加することは、前記した排
水規制の立場から実現性が困難である。
よって決められるものではなく、液中の塩素イオン濃度
やシール水量，洗浄水量等の排煙脱硫装置系の水バラン
スにより決められるものである。しかし、排水規制の強
化，工業用水の使用制限の強化等の実情から、排水量の
低減が強く望まれている。そのため処理水中の塩素イオ
ン濃度についての対策や洗浄方法の改良等が行われてお
り、排水量を低減するための試みがなされつつある。燃
料である石炭は、その産地等により組成が変化するた
め、石炭燃焼排ガスを処理したときに排出される排水中
のフッ素やホウ素の濃度も様々に変化する。排水中にお
けるこれら成分の濃度変化、特に通常よりも高濃度とな
った場合、前記した従来技術で対応することは技術的に
困難であるばかりでなく、経済的にも不利である。な
お、フッ素を高濃度に含有する排水の処理を容易にする
ために、希釈して排水量を増加することは、前記した排
水規制の立場から実現性が困難である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記のような背
景のもとに完成されたものである。すなわち本発明は、
石炭燃焼排ガスをカルシウム化合物を含む吸収液で処理
して得られ、フッ素濃度が５００ｐｐｍ以上であり、か
つホウ素を含む排水にカルシウム化合物を加えてｐＨ調
整後、アルミニウム濃度が３００ｐｐｍ以上となるよう
に塩化アルミニウムを添加し、かつ塩酸を加えて反応を
行い、次いでカルシウム化合物を含む溶液で処理するこ
とを特徴とするフッ素含有排水の処理方法を提供するも
のである。
景のもとに完成されたものである。すなわち本発明は、
石炭燃焼排ガスをカルシウム化合物を含む吸収液で処理
して得られ、フッ素濃度が５００ｐｐｍ以上であり、か
つホウ素を含む排水にカルシウム化合物を加えてｐＨ調
整後、アルミニウム濃度が３００ｐｐｍ以上となるよう
に塩化アルミニウムを添加し、かつ塩酸を加えて反応を
行い、次いでカルシウム化合物を含む溶液で処理するこ
とを特徴とするフッ素含有排水の処理方法を提供するも
のである。
【０００６】本発明の対象となる排水は、上記の如くフ
ッ素を高濃度に含み、かつホウ素を含有するものであ
る。このような排水として、例えば石炭燃焼排ガスを適
当な吸収剤、例えばカルシウム化合物を含有する吸収液
で処理する排煙脱硫装置から排出される排水などを挙げ
ることができる。本発明の方法は、フッ素濃度５００ｐ
ｐｍ以上、通常は５００〜３０００ｐｐｍ程度であり、
かつ４０ｐｐｍ以上、通常は４０〜３００ｐｐｍ程度の
ホウ素を含有する排水に対して好適に適用することがで
きる。
ッ素を高濃度に含み、かつホウ素を含有するものであ
る。このような排水として、例えば石炭燃焼排ガスを適
当な吸収剤、例えばカルシウム化合物を含有する吸収液
で処理する排煙脱硫装置から排出される排水などを挙げ
ることができる。本発明の方法は、フッ素濃度５００ｐ
ｐｍ以上、通常は５００〜３０００ｐｐｍ程度であり、
かつ４０ｐｐｍ以上、通常は４０〜３００ｐｐｍ程度の
ホウ素を含有する排水に対して好適に適用することがで
きる。
【０００７】上記排水の処理は、例えば図１に示した方
法で行うことができる。この方法では、該排水に水酸化
カルシウム等のカルシウム化合物を加えてｐＨを調整す
る。ｐＨは５程度に調整することが望ましい。
法で行うことができる。この方法では、該排水に水酸化
カルシウム等のカルシウム化合物を加えてｐＨを調整す
る。ｐＨは５程度に調整することが望ましい。
【０００８】次いで、アルミニウム剤として塩化アルミ
ニウムを添加する。塩化アルミニウムの使用量は、上記
排水中のフッ素を除去しうる量でよいが、通常はアルミ
ニウム濃度が３００ｐｐｍ以上、好ましくは３００〜６
００ｐｐｍとなるように用いる。また、塩化アルミニウ
ムの形態は粉状，液状など任意であるが、水溶液が取扱
上最も好ましい。本発明では、塩化アルミニウムと共に
塩酸を添加して系のｐＨを３程度まで下げる。
ニウムを添加する。塩化アルミニウムの使用量は、上記
排水中のフッ素を除去しうる量でよいが、通常はアルミ
ニウム濃度が３００ｐｐｍ以上、好ましくは３００〜６
００ｐｐｍとなるように用いる。また、塩化アルミニウ
ムの形態は粉状，液状など任意であるが、水溶液が取扱
上最も好ましい。本発明では、塩化アルミニウムと共に
塩酸を添加して系のｐＨを３程度まで下げる。
【０００９】塩化アルミニウムを添加すると、排水中の
フッ素、例えばホウ素と結合してフルオロホウ酸などの
ホウフッ化物として存在するフッ素は分解し、さらに共
沈凝集効果により系外に除去することができる。排水中
のホウフッ化物の分解には、アルミニウムイオンの存在
が必要である。硫酸バン土やＰＡＣは凝集剤としての作
用が強く発現するため、液中にアルミニウムイオンとし
て溶解し難いが、塩化アルミニウムは容易に解離してア
ルミニウムイオンを形成する。さらに、塩素イオンの増
加から溶解カルシウム濃度が増加するため、溶解度積か
らフッ素除去効果のあるフッ化カルシウムの生成が促進
され、フッ素の除去率が向上する。そのため、少ない添
加量で効率よくフッ素を除去することができる。
フッ素、例えばホウ素と結合してフルオロホウ酸などの
ホウフッ化物として存在するフッ素は分解し、さらに共
沈凝集効果により系外に除去することができる。排水中
のホウフッ化物の分解には、アルミニウムイオンの存在
が必要である。硫酸バン土やＰＡＣは凝集剤としての作
用が強く発現するため、液中にアルミニウムイオンとし
て溶解し難いが、塩化アルミニウムは容易に解離してア
ルミニウムイオンを形成する。さらに、塩素イオンの増
加から溶解カルシウム濃度が増加するため、溶解度積か
らフッ素除去効果のあるフッ化カルシウムの生成が促進
され、フッ素の除去率が向上する。そのため、少ない添
加量で効率よくフッ素を除去することができる。
【００１０】また、上記の反応後にカルシウム化合物を
含む溶液で処理してフッ化カルシウムとしてフッ素を系
外に除去する。この場合、カルシウム化合物として水酸
化カルシウムなどが用いられ、系のｐＨは７付近に調整
される。
含む溶液で処理してフッ化カルシウムとしてフッ素を系
外に除去する。この場合、カルシウム化合物として水酸
化カルシウムなどが用いられ、系のｐＨは７付近に調整
される。
【００１１】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明す
る。 実施例１ 石炭燃焼排ガスを処理する排煙脱硫装置からの排水（フ
ッ素濃度１４００ｐｐｍ，ホウ素濃度１５０ｐｐｍ，ア
ルミニウム濃度５０ｐｐｍ）を３ｍ3 ／ｈｒで流し、図
１に示すフッ素処理工程において添加アルミニウム剤と
して塩化アルミニウムを用い、かつ塩酸（排水１ｍ3 ／
ｈｒ当たり濃塩酸４ｋｇ／ｈｒ，ｐＨ３とするように）
を添加して排水処理を行い、フッ素の除去性能とアルミ
ニウムフロックの付着やスケーリング状況について評価
した。結果を図２に示した。図から明らかなように、比
較例に比べフッ素除去効率が最も高く、スケーリング等
の発生量は最も少なかった。
る。 実施例１ 石炭燃焼排ガスを処理する排煙脱硫装置からの排水（フ
ッ素濃度１４００ｐｐｍ，ホウ素濃度１５０ｐｐｍ，ア
ルミニウム濃度５０ｐｐｍ）を３ｍ3 ／ｈｒで流し、図
１に示すフッ素処理工程において添加アルミニウム剤と
して塩化アルミニウムを用い、かつ塩酸（排水１ｍ3 ／
ｈｒ当たり濃塩酸４ｋｇ／ｈｒ，ｐＨ３とするように）
を添加して排水処理を行い、フッ素の除去性能とアルミ
ニウムフロックの付着やスケーリング状況について評価
した。結果を図２に示した。図から明らかなように、比
較例に比べフッ素除去効率が最も高く、スケーリング等
の発生量は最も少なかった。
【００１２】比較例１ 実施例１において、塩化アルミニウムの代わりにＰＡＣ
または硫酸バン土を添加アルミニウム剤として用いたこ
と以外は実施例１と同様に行った。結果を図２に示し
た。図から明らかなように、フッ素除去効率は塩化アル
ミニウムよりも劣り、またスケーリング等の発生量も多
かった。
または硫酸バン土を添加アルミニウム剤として用いたこ
と以外は実施例１と同様に行った。結果を図２に示し
た。図から明らかなように、フッ素除去効率は塩化アル
ミニウムよりも劣り、またスケーリング等の発生量も多
かった。
【００１３】比較例２ 実施例１において、ｐＨ調整用の酸として塩酸の代わり
に硫酸（排水１ｍ3 ／ｈｒ当たり２．２ｋｇ／ｈｒ，同
じくｐＨ３とするように）を用いたこと以外は実施例１
と同様に行った。結果を図２に示した。図から明らかな
ように、添加アルミニウム剤の量が少ない領域では、塩
酸の場合と大きな差は認められないが、アルミニウム剤
の添加量が２００ｐｐｍ以上になると、硫酸バン土と同
様にスケーリング等が発生するようになり、またフッ素
の除去性能も塩酸の場合より低下した。
に硫酸（排水１ｍ3 ／ｈｒ当たり２．２ｋｇ／ｈｒ，同
じくｐＨ３とするように）を用いたこと以外は実施例１
と同様に行った。結果を図２に示した。図から明らかな
ように、添加アルミニウム剤の量が少ない領域では、塩
酸の場合と大きな差は認められないが、アルミニウム剤
の添加量が２００ｐｐｍ以上になると、硫酸バン土と同
様にスケーリング等が発生するようになり、またフッ素
の除去性能も塩酸の場合より低下した。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、ホウ素と共に高濃度の
フッ素を含有する排水を効率よく処理することができ
る。特に、排水量の低減という要請を満足しつつ排水中
のフッ素処理を行うことができる。しかも、アルミニウ
ム剤として塩化アルミニウムを選択、使用したことによ
り、従来の硫酸イオンに起因する石膏スケールの発生が
なく、石膏スラッジの生成もなく、安定した状態で排水
処理を行うことが可能となった。さらに、塩化アルミニ
ウムは凝集剤としての作用が小さいため、配管，タンク
類への沈着やスケーリングの進行発生が極めて小さい。
フッ素を含有する排水を効率よく処理することができ
る。特に、排水量の低減という要請を満足しつつ排水中
のフッ素処理を行うことができる。しかも、アルミニウ
ム剤として塩化アルミニウムを選択、使用したことによ
り、従来の硫酸イオンに起因する石膏スケールの発生が
なく、石膏スラッジの生成もなく、安定した状態で排水
処理を行うことが可能となった。さらに、塩化アルミニ
ウムは凝集剤としての作用が小さいため、配管，タンク
類への沈着やスケーリングの進行発生が極めて小さい。
【図１】 排水の処理工程の１例を示した図である。
【図２】 各種アルミニウム剤とｐＨ調整剤の使用によ
る排水処理の結果を示したグラフである。
る排水処理の結果を示したグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】 石炭燃焼排ガスをカルシウム化合物を含
む吸収液で処理して得られ、フッ素濃度が５００ｐｐｍ
以上であり、かつホウ素を含む排水にカルシウム化合物
を加えてｐＨ調整後、アルミニウム濃度が３００ｐｐｍ
以上となるように塩化アルミニウムを添加し、かつ塩酸
を加えて反応を行い、次いでカルシウム化合物を含む溶
液で処理することを特徴とするフッ素含有排水の処理方
法。 - 【請求項２】 排水が、フッ素濃度５００ｐｐｍ以上で
あり、かつホウ素濃度４０ｐｐｍ以上のものである請求
項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7016390A JP2596908B2 (ja) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | フッ素含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7016390A JP2596908B2 (ja) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | フッ素含有排水の処理方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61180027A Division JPH0790228B2 (ja) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | フツ素含有排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0852479A true JPH0852479A (ja) | 1996-02-27 |
| JP2596908B2 JP2596908B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=11914932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7016390A Expired - Lifetime JP2596908B2 (ja) | 1995-01-09 | 1995-01-09 | フッ素含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2596908B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003154375A (ja) * | 2001-11-21 | 2003-05-27 | Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd | ビール工場廃水中のリンの除去方法 |
| JP2006159129A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法 |
| JP2007000768A (ja) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法及び装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5310553A (en) * | 1976-07-15 | 1978-01-31 | Kurita Water Ind Ltd | Mehtod of treating waste water containing fluorine and boron |
| JPS57144086A (en) * | 1981-03-03 | 1982-09-06 | Kurita Water Ind Ltd | Treatment of water contg. fluoride |
| JPS59193190A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-11-01 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 石炭火力排煙脱硫排水中のフツ素の除去法 |
| JPS60117A (ja) * | 1983-06-16 | 1985-01-05 | Asahi Glass Co Ltd | タツチセンサ |
-
1995
- 1995-01-09 JP JP7016390A patent/JP2596908B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
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| JPS5310553A (en) * | 1976-07-15 | 1978-01-31 | Kurita Water Ind Ltd | Mehtod of treating waste water containing fluorine and boron |
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| JP2007000768A (ja) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法及び装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2596908B2 (ja) | 1997-04-02 |
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