JPH0854704A - レダクトン現像剤を含有する熱的に処理可能な画像記録用材料 - Google Patents
レダクトン現像剤を含有する熱的に処理可能な画像記録用材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49827—Reducing agents
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【構成】 一つまたはそれ以上の層に、ハロゲン化銀、
結合剤および次式で示す特定のクラスのレダクトン現像
剤を担持する支持体を含み、しかも塩基も水も存在しな
い、サーモグラフィ材料およびフォトサーモグラフィ材
料の両方を包含する熱的に処理可能な画像記録用材料。 1,3−ジ−p−トリル−2,3−ジヒドロキシ−2−
プロペン−1−オン 【効果】 水も塩基も存在させずに有効に、材料を熱的
に処理出来、ハロゲン化銀を有効に現像させることが出
来る画像記録用材料を提供する。
結合剤および次式で示す特定のクラスのレダクトン現像
剤を担持する支持体を含み、しかも塩基も水も存在しな
い、サーモグラフィ材料およびフォトサーモグラフィ材
料の両方を包含する熱的に処理可能な画像記録用材料。 1,3−ジ−p−トリル−2,3−ジヒドロキシ−2−
プロペン−1−オン 【効果】 水も塩基も存在させずに有効に、材料を熱的
に処理出来、ハロゲン化銀を有効に現像させることが出
来る画像記録用材料を提供する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】発明の背景 (1)本発明の分野 本発明は、一般にハロゲン化銀を含む熱的に処理可能な
画像記録用材料に関する。さらに詳細には、本発明は水
および(または)塩基の不存在下に熱的に処理されるこ
とが出来そして特定のクラスのレダクトン(reduc
tone)現像剤を含むそのような材料に向けられてい
る。
画像記録用材料に関する。さらに詳細には、本発明は水
および(または)塩基の不存在下に熱的に処理されるこ
とが出来そして特定のクラスのレダクトン(reduc
tone)現像剤を含むそのような材料に向けられてい
る。
【0002】
(2)関連技術の記載 (熱的に画像形成され且つ現像される)サーモグラフィ
材料および(光を用いて画像形成されそして熱的に画像
形成される)フォトサーモグラフィ材料の両方を包含す
る熱的に処理可能な画像記録用材料は当業界に周知であ
る。そのような材料は多くの場合画像を形成するために
その中にハロゲン化銀を含んでいる。フォトサーモグラ
フィシステムにおいてハロゲン化銀は感光性であり、一
方サーモグラフィシステムにおいてハロゲン化銀は、典
型的に非感光性である(例えばハロゲン化銀は当業界に
知られているように染料を用いて減感されてもよくある
いは非露光性の光の条件下、即ちハロゲン化銀が感受性
でない光の波長の下で処理されてもよい)。
材料および(光を用いて画像形成されそして熱的に画像
形成される)フォトサーモグラフィ材料の両方を包含す
る熱的に処理可能な画像記録用材料は当業界に周知であ
る。そのような材料は多くの場合画像を形成するために
その中にハロゲン化銀を含んでいる。フォトサーモグラ
フィシステムにおいてハロゲン化銀は感光性であり、一
方サーモグラフィシステムにおいてハロゲン化銀は、典
型的に非感光性である(例えばハロゲン化銀は当業界に
知られているように染料を用いて減感されてもよくある
いは非露光性の光の条件下、即ちハロゲン化銀が感受性
でない光の波長の下で処理されてもよい)。
【0003】サーモグラフィ材料は典型的には、銀の
源、例えばハロゲン化銀および(または)銀塩、例えば
ベヘン酸銀、結合剤および現像剤で被覆された重合体支
持体からなる。画像は熱的に記録され且つ処理される;
即ち画像は媒体を画像様に加熱し、これは銀の画像様の
還元を生じ、かくして金属銀で画像を形成する、ことに
より形成される。
源、例えばハロゲン化銀および(または)銀塩、例えば
ベヘン酸銀、結合剤および現像剤で被覆された重合体支
持体からなる。画像は熱的に記録され且つ処理される;
即ち画像は媒体を画像様に加熱し、これは銀の画像様の
還元を生じ、かくして金属銀で画像を形成する、ことに
より形成される。
【0004】フォトサーモグラフィ材料は典型的には感
光性ハロゲン化銀乳剤および現像剤で被覆された重合体
支持体を含む。画像は感光性ハロゲン化銀を光に露光
し、それにより潜像を形成することにより記録される。
次にこの潜像は現像剤の存在下での熱の適用により最終
画像に還元される。
光性ハロゲン化銀乳剤および現像剤で被覆された重合体
支持体を含む。画像は感光性ハロゲン化銀を光に露光
し、それにより潜像を形成することにより記録される。
次にこの潜像は現像剤の存在下での熱の適用により最終
画像に還元される。
【0005】フォトサーモグラフィ材料は一般に2つの
クラスに分類され得る。第1のクラスの材料は銀の単独
の源としてハロゲン化銀を使用する。即ちハロゲン化銀
は潜像を形成するための感光性物質としての機能を果た
すばかりでなく、最終画像を形成するための銀の唯一の
源としてまた役に立ち、例えば感光性銀は現像されて還
元銀(金属銀)での最終ネガ画像を形成することが出来
る。この種類の材料は典型的には、1つの層で又は数層
で、(a)ハロゲン化銀乳剤、(b)露光されたハロゲ
ン化銀を金属銀に転換するための現像剤、(c)ハロゲ
ン化銀が有効に現像することが出来るpHを得るための
アルカリ性活性化剤及び(d)すべての現像されていな
いハロゲン化銀を固定するための安定剤を包含する重合
体支持体を含む。同様に非露光ハロゲン化銀が溶解され
そして別の層に転写され、そこでそれは次に還元されて
還元銀でポジ最終画像を形成するか又はカラー提供用物
質と反応して着色された画像を提供する銀拡散転写シス
テムは既知である。
クラスに分類され得る。第1のクラスの材料は銀の単独
の源としてハロゲン化銀を使用する。即ちハロゲン化銀
は潜像を形成するための感光性物質としての機能を果た
すばかりでなく、最終画像を形成するための銀の唯一の
源としてまた役に立ち、例えば感光性銀は現像されて還
元銀(金属銀)での最終ネガ画像を形成することが出来
る。この種類の材料は典型的には、1つの層で又は数層
で、(a)ハロゲン化銀乳剤、(b)露光されたハロゲ
ン化銀を金属銀に転換するための現像剤、(c)ハロゲ
ン化銀が有効に現像することが出来るpHを得るための
アルカリ性活性化剤及び(d)すべての現像されていな
いハロゲン化銀を固定するための安定剤を包含する重合
体支持体を含む。同様に非露光ハロゲン化銀が溶解され
そして別の層に転写され、そこでそれは次に還元されて
還元銀でポジ最終画像を形成するか又はカラー提供用物
質と反応して着色された画像を提供する銀拡散転写シス
テムは既知である。
【0006】第2のクラスのフォトサーモグラフィ材料
は、露光の際潜像を形成するために感光性ハロゲン化銀
を使用するが、しかし直前に記載された第1のクラスの
材料とは異なって、この第2のクラスの材料はまた最終
画像を形成するために、銀の非感光性源、即ちベヘン酸
銀の様な銀塩を使用する。そのような材料を用いて加熱
された際、露光済みのハロゲン化銀は最終画像を形成す
るために非感光性銀塩と現像剤との間の酸化−還元反応
に触媒作用する。そのような材料の例は、還元銀での画
像が非感光性銀塩により提供された銀イオンの画像様還
元により形成される、米国特許第3,751,255
号、同第4,639,407号および同第4,260,
677号において開示されている。
は、露光の際潜像を形成するために感光性ハロゲン化銀
を使用するが、しかし直前に記載された第1のクラスの
材料とは異なって、この第2のクラスの材料はまた最終
画像を形成するために、銀の非感光性源、即ちベヘン酸
銀の様な銀塩を使用する。そのような材料を用いて加熱
された際、露光済みのハロゲン化銀は最終画像を形成す
るために非感光性銀塩と現像剤との間の酸化−還元反応
に触媒作用する。そのような材料の例は、還元銀での画
像が非感光性銀塩により提供された銀イオンの画像様還
元により形成される、米国特許第3,751,255
号、同第4,639,407号および同第4,260,
677号において開示されている。
【0007】カラーフォトサーモグラフィシステムの例
は米国特許出願シリアル第923,843号、同シリア
ル第079,146号および同シリアル第058,49
4号に開示されており;これらは全て本発明の譲渡人に
譲渡されている。これらの文献は、染料提供用物質を開
裂して、かくして着色画像を形成する拡散性染料種を放
出するための、加熱の際画像様に利用することが出来る
ようになる銀イオンの源として非感光性銀塩が利用され
る、熱的に処理されるシステムを開示している。
は米国特許出願シリアル第923,843号、同シリア
ル第079,146号および同シリアル第058,49
4号に開示されており;これらは全て本発明の譲渡人に
譲渡されている。これらの文献は、染料提供用物質を開
裂して、かくして着色画像を形成する拡散性染料種を放
出するための、加熱の際画像様に利用することが出来る
ようになる銀イオンの源として非感光性銀塩が利用され
る、熱的に処理されるシステムを開示している。
【0008】サーモグラフィ材料およびフォトサーモグ
ラフィ材料のさらに詳細な説明のために、ニューヨーク
のVan Nostrand Reinhold発行
J.Sturge、V. WalworthおよびA.
Shepp監修のImaging Processes
and MaterialsのNeblette第8
版(1989)第279頁〜第291頁のD.H.Kl
osterboerによる記載を文献にあげなければな
らない。
ラフィ材料のさらに詳細な説明のために、ニューヨーク
のVan Nostrand Reinhold発行
J.Sturge、V. WalworthおよびA.
Shepp監修のImaging Processes
and MaterialsのNeblette第8
版(1989)第279頁〜第291頁のD.H.Kl
osterboerによる記載を文献にあげなければな
らない。
【0009】直前に記載されているように、サーモグラ
フィ材料およびフォトサーモグラフィ材料は銀を還元し
て最終像を形成するために現像剤を使用する。大部分の
場合、従来の写真現像剤は熱的に処理可能なシステムに
おいて働くが、しかしこれは必ずしもそうでない場合が
ある。熱的に処理可能な材料の特定の種類は現像剤の操
作可能性を指定するだろう。例えばもし熱的に処理可能
な材料が塩基または塩基前駆体を含むならば、ヒドロキ
ノン類のような伝統的な写真現像剤はしばしば使用され
ることが出来る。しかしもしシステムのpHがヒドロキ
ノンの実質的な量をイオン化するのに不十分ならば、ヒ
ドロキノン現像剤はシステムにおいて操作可能であるの
に十分に銀を現像しないだろう。
フィ材料およびフォトサーモグラフィ材料は銀を還元し
て最終像を形成するために現像剤を使用する。大部分の
場合、従来の写真現像剤は熱的に処理可能なシステムに
おいて働くが、しかしこれは必ずしもそうでない場合が
ある。熱的に処理可能な材料の特定の種類は現像剤の操
作可能性を指定するだろう。例えばもし熱的に処理可能
な材料が塩基または塩基前駆体を含むならば、ヒドロキ
ノン類のような伝統的な写真現像剤はしばしば使用され
ることが出来る。しかしもしシステムのpHがヒドロキ
ノンの実質的な量をイオン化するのに不十分ならば、ヒ
ドロキノン現像剤はシステムにおいて操作可能であるの
に十分に銀を現像しないだろう。
【0010】レダクトン(reductone)現像剤
は写真システムにおいて通常使用されるなお他のクラス
の現像剤であり、例えば米国特許第2,691,589
号、同第3,615,440号、同第3,664,83
5号、同第3,672,896号、同第3,690,8
72号、同第3,816,137号および同第4,37
1,603号参照。フォトサーモグラフィ材料はまた、
レダクトン現像剤を含んでよく、例えば米国特許第4,
433,037号、同第4,550,071号および同
第4,639,407号参照。一般に写真システムにお
いて操作可能であるけれども、レダクトン現像剤は多く
の場合熱的に処理されるシステム、特に“乾式”および
塩基不含有であるシステム、即ち下に詳細に記載される
とおりの、水および塩基が実質的に存在せずそして水ま
たは塩基の不存在下に熱的に処理されるサーモグラフィ
システムまたはフォトサーモグラフィシステムにおいて
操作不可能である。
は写真システムにおいて通常使用されるなお他のクラス
の現像剤であり、例えば米国特許第2,691,589
号、同第3,615,440号、同第3,664,83
5号、同第3,672,896号、同第3,690,8
72号、同第3,816,137号および同第4,37
1,603号参照。フォトサーモグラフィ材料はまた、
レダクトン現像剤を含んでよく、例えば米国特許第4,
433,037号、同第4,550,071号および同
第4,639,407号参照。一般に写真システムにお
いて操作可能であるけれども、レダクトン現像剤は多く
の場合熱的に処理されるシステム、特に“乾式”および
塩基不含有であるシステム、即ち下に詳細に記載される
とおりの、水および塩基が実質的に存在せずそして水ま
たは塩基の不存在下に熱的に処理されるサーモグラフィ
システムまたはフォトサーモグラフィシステムにおいて
操作不可能である。
【0011】
【発明が解決しょうとする課題】ハロゲン化銀を使用
し、水および塩基が存在しない材料を使用し、水も塩基
も使用しないで熱的に処理できる簡略されかつ費用がか
からないようにすることが出来る現像剤の出現が、サー
モグラフィ材料およびフォトサーモグラフィ材料を含
む、熱的に処理可能な記録用材料において非常に望まれ
る。
し、水および塩基が存在しない材料を使用し、水も塩基
も使用しないで熱的に処理できる簡略されかつ費用がか
からないようにすることが出来る現像剤の出現が、サー
モグラフィ材料およびフォトサーモグラフィ材料を含
む、熱的に処理可能な記録用材料において非常に望まれ
る。
【0012】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明は、1つまたはそれ以上の層において、ハロゲン
化銀、結合剤および式
化銀、結合剤および式
【化2】 (式中、(a)AおよびQは一緒になって、合計10個
未満の炭素原子からなる4−、5−、6−、または7−
員の脂環式環構造を完成するのに必要な炭素原子を表す
か、あるいは(b)AおよびQは同じであるか異なり、
各々独立して水素;合計1〜6個の炭素原子を有するア
ルキル;合計7個未満の炭素原子を有する脂環式基;ア
ルキル部分が合計1〜3個の炭素原子を含みそしてアリ
ール部分が合計9個未満の炭素原子を有する4、5また
は6員の芳香族環構造からなるアルカリール;および合
計9個未満の炭素原子を有する4−、5−、または6−
員の芳香族環構造;から選ばれた基を表す)により表さ
れる現像剤を担持する支持体からなる、熱的に処理可能
な画像記録用材料を提供し、この画像記録用材料は実質
的に水および塩基を含有せずそして水および塩基の不存
在下に熱的に処理されることが出来る。
未満の炭素原子からなる4−、5−、6−、または7−
員の脂環式環構造を完成するのに必要な炭素原子を表す
か、あるいは(b)AおよびQは同じであるか異なり、
各々独立して水素;合計1〜6個の炭素原子を有するア
ルキル;合計7個未満の炭素原子を有する脂環式基;ア
ルキル部分が合計1〜3個の炭素原子を含みそしてアリ
ール部分が合計9個未満の炭素原子を有する4、5また
は6員の芳香族環構造からなるアルカリール;および合
計9個未満の炭素原子を有する4−、5−、または6−
員の芳香族環構造;から選ばれた基を表す)により表さ
れる現像剤を担持する支持体からなる、熱的に処理可能
な画像記録用材料を提供し、この画像記録用材料は実質
的に水および塩基を含有せずそして水および塩基の不存
在下に熱的に処理されることが出来る。
【0013】特定のクラスのレダクトン類が、塩基また
は水の不存在下に処理される熱的に処理可能なシステム
において、ハロゲン化銀のための予想外に優れた現像剤
であることが見い出された。本発明の利点は、主題のレ
ダクトン現像剤を使用することにより、本画像記録用材
料の現像は水または塩基の使用を必要とせずそしてそれ
だけで本材料の処理は簡略化されそして費用がかからな
くなる。さらに現像のための塩基の必要性を無くすこと
により本材料の貯蔵安定性が改良される。
は水の不存在下に処理される熱的に処理可能なシステム
において、ハロゲン化銀のための予想外に優れた現像剤
であることが見い出された。本発明の利点は、主題のレ
ダクトン現像剤を使用することにより、本画像記録用材
料の現像は水または塩基の使用を必要とせずそしてそれ
だけで本材料の処理は簡略化されそして費用がかからな
くなる。さらに現像のための塩基の必要性を無くすこと
により本材料の貯蔵安定性が改良される。
【0014】本発明の幾つかの態様の追加の利点は、ハ
ロゲン化銀が必要とされる銀の唯一の源であり、したが
ってシステムが一層安定であるとともに簡略化されそし
て費用がかからなくなることである。
ロゲン化銀が必要とされる銀の唯一の源であり、したが
ってシステムが一層安定であるとともに簡略化されそし
て費用がかからなくなることである。
【0015】本発明の詳細な記載 本発明は(熱的に画像形成され且つ現像される)サーモ
グラフィ材料および(光で画像形成されそして熱的に現
像される)フォトサーモグラフィ材料の両方を包含する
熱的に処理可能な画像記録用材料に向けられている。熱
的に処理可能な本材料は、1つまたはそれ以上の層にお
いて、ハロゲン化銀、結合剤、現像剤を担持する支持体
を含みそして場合により、下に記載されるように、銀塩
及び熱溶媒のような追加の成分を含んでよい。これらの
各々の成分は下にまた記載されるように、1つの層とし
てまたは種々の配置で支持体上に被覆されることが出来
る。
グラフィ材料および(光で画像形成されそして熱的に現
像される)フォトサーモグラフィ材料の両方を包含する
熱的に処理可能な画像記録用材料に向けられている。熱
的に処理可能な本材料は、1つまたはそれ以上の層にお
いて、ハロゲン化銀、結合剤、現像剤を担持する支持体
を含みそして場合により、下に記載されるように、銀塩
及び熱溶媒のような追加の成分を含んでよい。これらの
各々の成分は下にまた記載されるように、1つの層とし
てまたは種々の配置で支持体上に被覆されることが出来
る。
【0016】本発明の画像記録用材料は水および塩基を
実質的に含有しない。用語“水および塩基を実質的に含
有しない”とは、水も、塩基も画像記録用材料に加えら
れないかまたは画像記録用材料中に導入されていないこ
とを示すことが意図される。しかしながら、すべてのそ
のような水が例えば乾燥により後で実質的にシステムか
ら除去される限り、画像記録用材料の種々の成分の製造
および被覆において溶媒または分散剤として水が使用さ
れてもよいことは理解されるべきである。水は本材料に
は直接には加えられないけれども、そのような材料は空
気中の水分と平衡の状態にあってよい。そのような状態
はニューヨークのマクミラン発行T.H.James監
修によるThe Theory of the Pho
tographic Process,第4版(197
7)第374頁に記載されている。さらに本画像記録用
材料を処理するため(即ち、銀の現像および最終画像の
形成のため)、水も塩基も必要ない。
実質的に含有しない。用語“水および塩基を実質的に含
有しない”とは、水も、塩基も画像記録用材料に加えら
れないかまたは画像記録用材料中に導入されていないこ
とを示すことが意図される。しかしながら、すべてのそ
のような水が例えば乾燥により後で実質的にシステムか
ら除去される限り、画像記録用材料の種々の成分の製造
および被覆において溶媒または分散剤として水が使用さ
れてもよいことは理解されるべきである。水は本材料に
は直接には加えられないけれども、そのような材料は空
気中の水分と平衡の状態にあってよい。そのような状態
はニューヨークのマクミラン発行T.H.James監
修によるThe Theory of the Pho
tographic Process,第4版(197
7)第374頁に記載されている。さらに本画像記録用
材料を処理するため(即ち、銀の現像および最終画像の
形成のため)、水も塩基も必要ない。
【0017】本発明に関して用語“塩基”は、熱的に処
理可能なシステムの成分、特に画像染料または現像剤、
の実質的な脱プロトン化の目的のために加えられるかま
たは該成分の実質的な脱プロトン化を起こす物質として
定義される。実質的な脱プロトン化は、システムの性能
に衝撃を起こさせるに十分な脱プロトン化、即ち実質的
な作用を有するのに十分な脱プロトン化としての目的の
ために本明細書において定義される。そのような物質の
例は、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物等
のような水酸化物の有機および無機塩およびグァニジン
等のような高度に塩基性の有機物質を包含する。
理可能なシステムの成分、特に画像染料または現像剤、
の実質的な脱プロトン化の目的のために加えられるかま
たは該成分の実質的な脱プロトン化を起こす物質として
定義される。実質的な脱プロトン化は、システムの性能
に衝撃を起こさせるに十分な脱プロトン化、即ち実質的
な作用を有するのに十分な脱プロトン化としての目的の
ために本明細書において定義される。そのような物質の
例は、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物等
のような水酸化物の有機および無機塩およびグァニジン
等のような高度に塩基性の有機物質を包含する。
【0018】本発明に適用可能な現像剤は、式
【化3】 (式中、AおよびQは、一緒になって普通の脂環式環構
造を形成してもよくまたは別々に独立して示されてもよ
い)により表されるクラスのレダクトンである。AとQ
とは一緒になった場合、任意の置換基を含む環構造が合
計10個未満の炭素原子からなる、4−、5−、6−、
または7−員の脂環式環構造を完成するのに必要な炭素
原子を表す。前記他の方法は、脂環式環構造が置換され
ていなくともまたは置換されていてもよいが、任意の置
換基を含むその脂環式環構造の炭素原子の合計数は10
個未満でなくてはならない。例示のために、2,3−ジ
ヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−1−オンは本発
明の範囲内のレダクトン現像剤の例(脂環式環構造の合
計炭素原子は6である)であり;しかるに2,3−ジヒ
ドロキシ−4,4,6,6−テトラメチル−シクロヘキ
シ−2−エン−1−オンは、それが4つのメチル置換基
を有する6員の炭素環式環構造、即ち10個の炭素原子
を有する脂環式環構造を含むので本発明の範囲内ではな
い。好ましくは、AおよびQが脂環式環構造を完成する
ための炭素原子を表す場合、その環構造は、5−または
6−員の炭素環式環からなる。
造を形成してもよくまたは別々に独立して示されてもよ
い)により表されるクラスのレダクトンである。AとQ
とは一緒になった場合、任意の置換基を含む環構造が合
計10個未満の炭素原子からなる、4−、5−、6−、
または7−員の脂環式環構造を完成するのに必要な炭素
原子を表す。前記他の方法は、脂環式環構造が置換され
ていなくともまたは置換されていてもよいが、任意の置
換基を含むその脂環式環構造の炭素原子の合計数は10
個未満でなくてはならない。例示のために、2,3−ジ
ヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−1−オンは本発
明の範囲内のレダクトン現像剤の例(脂環式環構造の合
計炭素原子は6である)であり;しかるに2,3−ジヒ
ドロキシ−4,4,6,6−テトラメチル−シクロヘキ
シ−2−エン−1−オンは、それが4つのメチル置換基
を有する6員の炭素環式環構造、即ち10個の炭素原子
を有する脂環式環構造を含むので本発明の範囲内ではな
い。好ましくは、AおよびQが脂環式環構造を完成する
ための炭素原子を表す場合、その環構造は、5−または
6−員の炭素環式環からなる。
【0019】示されるように、脂環式環構造は置換され
ていてもまたは置換されていなくともよい。適当な置換
基はシステム内の現像された銀の量を重大に低下させる
ような現像剤の還元力を重大に低下させない置換基、例
えばハロゲン、ヒドロキシ、チオエーテル(−アルキル
−S−アルキル)、アルコキシおよびアルキル基であ
る。
ていてもまたは置換されていなくともよい。適当な置換
基はシステム内の現像された銀の量を重大に低下させる
ような現像剤の還元力を重大に低下させない置換基、例
えばハロゲン、ヒドロキシ、チオエーテル(−アルキル
−S−アルキル)、アルコキシおよびアルキル基であ
る。
【0020】AおよびQが独立して示される場合、Aお
よびQは同じであるか又は異なり、各々、水素;任意の
置換基を含む合計7個未満の炭素原子を有するアルキ
ル;任意の置換基を含む合計7個未満の炭素原子を有す
る脂環式基;アルキル部分が任意の置換基を含む合計1
〜3個の炭素原子を含みそしてアリール部分が任意の置
換基(しかし直前に記載のアルキルを除く)を含む9個
未満の炭素原子を有する4−、5−、または6−員の芳
香族環構造からなるアルカリール;および任意の置換基
を含む合計9個未満の炭素原子を有する4−、5−、ま
たは6−員の芳香族環構造;から選ばれた基を表す。A
およびQが独立して示される場合は各々、6−員の芳香
族環、例えばフェニル、ピリジル、等を表すのが好まし
い。上記アルキル、脂環式、アルカリールおよび芳香族
環構造は置換されてなくともよくあるいはシステム内の
現像された銀の量を重大に低下させるような現像剤の還
元能力を重大に低下させない置換基、例えばハロゲン、
ヒドロキシル、チオエーテル(−アルキル−S−アルキ
ル)、アルコキシおよびアルキル基で置換されてもよ
い。しかしながら、任意の起因する置換基を包含する炭
素原子の合計数は上に提供された定義を越えてはならな
い。適当なアルキル基の例はメチル、エチル、イソプロ
ピル、メトキシメチルを包含する。適当なアルカリール
基の例はベンジル、メチルピリジル、エチルピリジル、
メチルチエニル、エチルチエニル、等を包含する。適当
な芳香族基の例はピリジル、チエニル、フエニルおよび
フリルを包含する。
よびQは同じであるか又は異なり、各々、水素;任意の
置換基を含む合計7個未満の炭素原子を有するアルキ
ル;任意の置換基を含む合計7個未満の炭素原子を有す
る脂環式基;アルキル部分が任意の置換基を含む合計1
〜3個の炭素原子を含みそしてアリール部分が任意の置
換基(しかし直前に記載のアルキルを除く)を含む9個
未満の炭素原子を有する4−、5−、または6−員の芳
香族環構造からなるアルカリール;および任意の置換基
を含む合計9個未満の炭素原子を有する4−、5−、ま
たは6−員の芳香族環構造;から選ばれた基を表す。A
およびQが独立して示される場合は各々、6−員の芳香
族環、例えばフェニル、ピリジル、等を表すのが好まし
い。上記アルキル、脂環式、アルカリールおよび芳香族
環構造は置換されてなくともよくあるいはシステム内の
現像された銀の量を重大に低下させるような現像剤の還
元能力を重大に低下させない置換基、例えばハロゲン、
ヒドロキシル、チオエーテル(−アルキル−S−アルキ
ル)、アルコキシおよびアルキル基で置換されてもよ
い。しかしながら、任意の起因する置換基を包含する炭
素原子の合計数は上に提供された定義を越えてはならな
い。適当なアルキル基の例はメチル、エチル、イソプロ
ピル、メトキシメチルを包含する。適当なアルカリール
基の例はベンジル、メチルピリジル、エチルピリジル、
メチルチエニル、エチルチエニル、等を包含する。適当
な芳香族基の例はピリジル、チエニル、フエニルおよび
フリルを包含する。
【0021】本発明の範囲内のレダクトン現像剤の特定
の例は:1,3−ジ−p−トリル−2,3−ジヒドロキ
シ−2−プロペン−1−オン; 1,3−ジピリジル−
2,3−ジヒドロキシ−2−プロペン−1−オン;1−
フェニル−3−ピリジル−2,3−ジヒドロキシ−2−
プロペン−1−オン;1,3−ジチエニル−2,3−ジ
ヒドロキシ−2−プロペン−1−オン;1−フェニル−
3−フリル−2,3−ジヒドロキシ−2−プロペン−1
−オン;1−(3,5−ジメチルフエニル)−2,3−
ジヒドロキシ−2−プロペン−1−オン;1,3−ジベ
ンジル−2,3−ジヒドロキシ−2−プロペン−1−オ
ン;1,3−ジブチル−2,3−ジヒドロキシ−2−プ
ロペン−1−オン 1−プロピル−3−シクロヘキシル−2,3−ジヒドロ
キシ−2−プロペン−1−オン;1−プロピル−3−
(o−メトキシフェニル)−2,3−ジヒドロキシ−2
−プロペン−1−オン;1−(p−クロロピリジル)−
3−(2−メトキシエチル)−2,3−ジヒドロキシ−
2−プロペン−1−オン;4,5−ジメチルレダクチン
酸;4,4−ジメチルレダクチン酸;4−メトキシ−レ
ダクチン酸;4,5−ジエチルレダクチン酸;4,5−
ジ(クロロメチル)レダクチン酸;4−プロピルレダク
チン酸;4,6−ジメチル−2,3−ジヒドロキシ−シ
クロヘキシ−2−エン−1−オン;5,5−ジメチル−
2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−1−
オン;5−ブロモ−2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキ
シ−2−エン−1−オン;5−ブロモ−4,6−ジメチ
ル−2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−
1−オン;5−エチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロ
ヘキシ−2−エン−1−オン;5,5−ジメトキシ−
2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−1−
オン;5−チオエチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロ
ヘキシ−2−エン−1−オン;2,3−ジヒドロキシ−
シクロヘプテ−2−エン−1−オン;5−メチル−2,
3−ジヒドロキシ−シクロヘプテ−2−エン−1−オ
ン;6−メチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロヘプテ
−2−エン−1−オン;2,3−ジヒドロキシ−シクロ
ブテ−2−エン−1−オン;4−ブチル−2,3−ジヒ
ドロキシ−シクロブテ−2−エン−1−オン;及び4,
4−ジメチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロブテ−2
−エン−1−オンを包含する。
の例は:1,3−ジ−p−トリル−2,3−ジヒドロキ
シ−2−プロペン−1−オン; 1,3−ジピリジル−
2,3−ジヒドロキシ−2−プロペン−1−オン;1−
フェニル−3−ピリジル−2,3−ジヒドロキシ−2−
プロペン−1−オン;1,3−ジチエニル−2,3−ジ
ヒドロキシ−2−プロペン−1−オン;1−フェニル−
3−フリル−2,3−ジヒドロキシ−2−プロペン−1
−オン;1−(3,5−ジメチルフエニル)−2,3−
ジヒドロキシ−2−プロペン−1−オン;1,3−ジベ
ンジル−2,3−ジヒドロキシ−2−プロペン−1−オ
ン;1,3−ジブチル−2,3−ジヒドロキシ−2−プ
ロペン−1−オン 1−プロピル−3−シクロヘキシル−2,3−ジヒドロ
キシ−2−プロペン−1−オン;1−プロピル−3−
(o−メトキシフェニル)−2,3−ジヒドロキシ−2
−プロペン−1−オン;1−(p−クロロピリジル)−
3−(2−メトキシエチル)−2,3−ジヒドロキシ−
2−プロペン−1−オン;4,5−ジメチルレダクチン
酸;4,4−ジメチルレダクチン酸;4−メトキシ−レ
ダクチン酸;4,5−ジエチルレダクチン酸;4,5−
ジ(クロロメチル)レダクチン酸;4−プロピルレダク
チン酸;4,6−ジメチル−2,3−ジヒドロキシ−シ
クロヘキシ−2−エン−1−オン;5,5−ジメチル−
2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−1−
オン;5−ブロモ−2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキ
シ−2−エン−1−オン;5−ブロモ−4,6−ジメチ
ル−2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−
1−オン;5−エチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロ
ヘキシ−2−エン−1−オン;5,5−ジメトキシ−
2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン−1−
オン;5−チオエチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロ
ヘキシ−2−エン−1−オン;2,3−ジヒドロキシ−
シクロヘプテ−2−エン−1−オン;5−メチル−2,
3−ジヒドロキシ−シクロヘプテ−2−エン−1−オ
ン;6−メチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロヘプテ
−2−エン−1−オン;2,3−ジヒドロキシ−シクロ
ブテ−2−エン−1−オン;4−ブチル−2,3−ジヒ
ドロキシ−シクロブテ−2−エン−1−オン;及び4,
4−ジメチル−2,3−ジヒドロキシ−シクロブテ−2
−エン−1−オンを包含する。
【0022】特定の熱的に処理可能なシステムに使用す
るための特定のレダクトン現像剤の選択はシステムの他
の成分により左右されることは当業者は認識するだろ
う。例えばレダクトン現像剤は熱処理中にシステム内で
可溶性でなければならない。したがって現像剤は熱処理
中システムの“溶融可能な”成分(例えば結合剤、熱溶
媒等)と相容性(混和性:compatible)でな
ければならない。さらに現像剤は熱処理中に、溶融する
かまたは“溶融可能な”成分内に溶解しなければならな
い。そのようなことを考慮に入れて、本レダクトン現像
剤は単独で使用されるかあるいはお互いに組み合わされ
使用されることが出来る。
るための特定のレダクトン現像剤の選択はシステムの他
の成分により左右されることは当業者は認識するだろ
う。例えばレダクトン現像剤は熱処理中にシステム内で
可溶性でなければならない。したがって現像剤は熱処理
中システムの“溶融可能な”成分(例えば結合剤、熱溶
媒等)と相容性(混和性:compatible)でな
ければならない。さらに現像剤は熱処理中に、溶融する
かまたは“溶融可能な”成分内に溶解しなければならな
い。そのようなことを考慮に入れて、本レダクトン現像
剤は単独で使用されるかあるいはお互いに組み合わされ
使用されることが出来る。
【0023】現像剤の選択のための追加の考慮は、材料
が処理される温度を包含する。現像剤は熱処理中、実質
的に揮発してはならなく、即ち蒸発してはならない。さ
らに現像剤は望ましくない臭い及び(または)望ましく
ないセンシトメトリ作用、例えば汚染、かぶり等のよう
なすべての後熱処理作用を最小にするように選ばれるべ
きである。
が処理される温度を包含する。現像剤は熱処理中、実質
的に揮発してはならなく、即ち蒸発してはならない。さ
らに現像剤は望ましくない臭い及び(または)望ましく
ないセンシトメトリ作用、例えば汚染、かぶり等のよう
なすべての後熱処理作用を最小にするように選ばれるべ
きである。
【0024】本発明のレダクトン現像剤は当業界におい
て知られている技術により造られることが出来る。次の
文献は本発明のレダクトン現像剤を造るための一般的な
方法論を提供する:FrancisおよびWilson
によるJ.Am.Chem.Soc.(1913)第2
238頁;HesseおよびWehilingによるA
nnalen 679(1964)第100頁;Hes
seによるAnnalen 747(1971)第84
頁;HesseによるAnnalen 592(195
5)第137頁、第145頁;Weygand、Sim
on、Bitterlich、Hodge及びFish
erによるTetrahedron 6(1959)第
123頁;WitiakおよびTehimによるJ.O
rg.Chem.55(1990)第1112頁〜第1
114頁;DahnおよびHauthによるHelve
tica Chim.Acta 54(1954)第
1318頁〜第1327頁;Eistert等によるC
hem.Ber.93 (1960)第1451頁;W
eberおよびBauerによるAnnalen763
(1972)第66頁;およびCavillおよびSo
lomonによるJ.Chem.Soc.(Londo
n)(1955)第4426頁。
て知られている技術により造られることが出来る。次の
文献は本発明のレダクトン現像剤を造るための一般的な
方法論を提供する:FrancisおよびWilson
によるJ.Am.Chem.Soc.(1913)第2
238頁;HesseおよびWehilingによるA
nnalen 679(1964)第100頁;Hes
seによるAnnalen 747(1971)第84
頁;HesseによるAnnalen 592(195
5)第137頁、第145頁;Weygand、Sim
on、Bitterlich、Hodge及びFish
erによるTetrahedron 6(1959)第
123頁;WitiakおよびTehimによるJ.O
rg.Chem.55(1990)第1112頁〜第1
114頁;DahnおよびHauthによるHelve
tica Chim.Acta 54(1954)第
1318頁〜第1327頁;Eistert等によるC
hem.Ber.93 (1960)第1451頁;W
eberおよびBauerによるAnnalen763
(1972)第66頁;およびCavillおよびSo
lomonによるJ.Chem.Soc.(Londo
n)(1955)第4426頁。
【0025】本発明のハロゲン化銀は、塩化銀、沃化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀のような、写真業界、
フォトサーモグラフィ業界またはサーモグラフィ業界で
使用される任意の熱的に処理可能な(即ち、現像可能
な)ハロゲン化銀であってよくそして任意の公知の方法
によりその場であるいはその場外で造られてよい。ハロ
ゲン化銀は典型的には当業界に知られているように乳剤
の一部として造られそしてそのハロゲン化銀により吸収
される波長以外の波長に写真感度を拡大するかまたは変
化させるために、任意の公知の方法でスペクトル的に増
感されてもよくまたは減感されてもよい。適当な増感剤
の例はシアニン染料、メロシアニン染料、スチリル染
料、ヘモシアニン染料およびオキソノール(oxono
le)染料を包含する。スペクトル増感に加えて、ハロ
ゲン化銀乳剤は写真業界において知られている任意の方
法を用いて化学的に増感されることが出来る。
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀のような、写真業界、
フォトサーモグラフィ業界またはサーモグラフィ業界で
使用される任意の熱的に処理可能な(即ち、現像可能
な)ハロゲン化銀であってよくそして任意の公知の方法
によりその場であるいはその場外で造られてよい。ハロ
ゲン化銀は典型的には当業界に知られているように乳剤
の一部として造られそしてそのハロゲン化銀により吸収
される波長以外の波長に写真感度を拡大するかまたは変
化させるために、任意の公知の方法でスペクトル的に増
感されてもよくまたは減感されてもよい。適当な増感剤
の例はシアニン染料、メロシアニン染料、スチリル染
料、ヘモシアニン染料およびオキソノール(oxono
le)染料を包含する。スペクトル増感に加えて、ハロ
ゲン化銀乳剤は写真業界において知られている任意の方
法を用いて化学的に増感されることが出来る。
【0026】本発明の画像記録用材料はさらに結合剤を
含む。適当な結合剤はポリビニルアルコールおよびポリ
ビニルピロリドンのような水溶性合成高分子量化合物、
およびゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、
たんぱく質類、でんぷんおよびアラビアゴムのような合
成または天然の高分子量化合物を包含する。1種の結合
剤または複数の結合剤の混合物が使用されることが出来
る。ゼラチンは後で記載されるように本画像記録用材料
において使用するために好ましい結合剤である。結合剤
として架橋可能なコロイド、例えばゼラチンを含有する
本フォトサーモグラフィシステムの一部分はニューヨー
クのマクミラン発行のT.H.JamesによるThe
Theory of the Photograph
ic Process第4版(1977)第77頁〜第
87頁に記載されている硬化剤のような種々の有機およ
び無機硬化剤を用いることにより硬化されることが出来
る。硬化剤は単独でまたは組み合わせて使用されること
が出来る。写真業界において知られている任意の適当な
硬化剤が使用されることが出来るが、しかしながらアル
デヒド硬化剤、例えばスクシンアルデヒドおよびグリオ
キサールは、ゼラチンが硬化剤として使用される場合特
に有用であることが分かった。
含む。適当な結合剤はポリビニルアルコールおよびポリ
ビニルピロリドンのような水溶性合成高分子量化合物、
およびゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、
たんぱく質類、でんぷんおよびアラビアゴムのような合
成または天然の高分子量化合物を包含する。1種の結合
剤または複数の結合剤の混合物が使用されることが出来
る。ゼラチンは後で記載されるように本画像記録用材料
において使用するために好ましい結合剤である。結合剤
として架橋可能なコロイド、例えばゼラチンを含有する
本フォトサーモグラフィシステムの一部分はニューヨー
クのマクミラン発行のT.H.JamesによるThe
Theory of the Photograph
ic Process第4版(1977)第77頁〜第
87頁に記載されている硬化剤のような種々の有機およ
び無機硬化剤を用いることにより硬化されることが出来
る。硬化剤は単独でまたは組み合わせて使用されること
が出来る。写真業界において知られている任意の適当な
硬化剤が使用されることが出来るが、しかしながらアル
デヒド硬化剤、例えばスクシンアルデヒドおよびグリオ
キサールは、ゼラチンが硬化剤として使用される場合特
に有用であることが分かった。
【0027】本発明の画像記録用材料は熱溶媒を含むの
が好ましい。熱溶媒は周囲の温度で固体であるが処理の
ために使用される温度でまたはそれ以下で溶融する非加
水分解性化合物である。熱溶媒が感熱性システムにおい
て溶融する温度は一般に熱溶媒それ自体の融点より低い
であろうそして感熱性システムにおける1種またはそれ
以上の他の成分と熱溶媒との組み合わせから生ずる混合
融点を表す。熱溶媒は本材料の種々の成分のための溶媒
として働き、それは熱現像を促進するのに助力しそして
それは銀イオンおよび(または)銀錯体、現像剤、等を
包含する種々の物質の拡散のための媒体を提供する。本
画像記録用材料に関して、レダクトン現像剤は熱溶媒と
して役に立つことが出来る。2種またはそれ以上の熱溶
媒が組み合わせて使用されることが出来る。本発明にて
有用な例示的熱溶媒は米国特許第3,347,675号
において記載されたポリグリコール類の様な極性有機化
合物および米国特許第3,667,959号に記載され
た化合物を包含する。特に有用な化合物は、尿素誘導
体、例えばジメチル尿素、ジエチル尿素およびフェニル
尿素;多価アルコール、例えば1,2−シクロヘキサン
ジオールおよびペンタエリトリトール;アセトアミドの
ようなアミド誘導体;スルホンアミド誘導体、例えばベ
ンゼンスルホンアミドおよびα−トルエンスルホンアミ
ド;およびベンズアミド誘導体、例えば3,4−ジメチ
ルベンズアミド、m−トルアミドおよび式
が好ましい。熱溶媒は周囲の温度で固体であるが処理の
ために使用される温度でまたはそれ以下で溶融する非加
水分解性化合物である。熱溶媒が感熱性システムにおい
て溶融する温度は一般に熱溶媒それ自体の融点より低い
であろうそして感熱性システムにおける1種またはそれ
以上の他の成分と熱溶媒との組み合わせから生ずる混合
融点を表す。熱溶媒は本材料の種々の成分のための溶媒
として働き、それは熱現像を促進するのに助力しそして
それは銀イオンおよび(または)銀錯体、現像剤、等を
包含する種々の物質の拡散のための媒体を提供する。本
画像記録用材料に関して、レダクトン現像剤は熱溶媒と
して役に立つことが出来る。2種またはそれ以上の熱溶
媒が組み合わせて使用されることが出来る。本発明にて
有用な例示的熱溶媒は米国特許第3,347,675号
において記載されたポリグリコール類の様な極性有機化
合物および米国特許第3,667,959号に記載され
た化合物を包含する。特に有用な化合物は、尿素誘導
体、例えばジメチル尿素、ジエチル尿素およびフェニル
尿素;多価アルコール、例えば1,2−シクロヘキサン
ジオールおよびペンタエリトリトール;アセトアミドの
ようなアミド誘導体;スルホンアミド誘導体、例えばベ
ンゼンスルホンアミドおよびα−トルエンスルホンアミ
ド;およびベンズアミド誘導体、例えば3,4−ジメチ
ルベンズアミド、m−トルアミドおよび式
【化4】 により表されるTS−1を包含する。
【0028】本発明において使用される支持体は画像を
処理するために必要とされる熱に必ず耐えることが出来
なければならなくそして1978年6月に発行された、
Research Disclosure No.1
7029に記載されている支持体のような任意の適当な
支持体が使用されることが出来る。適当な支持体の特定
例は、ポリエステルフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム
またはポリイミドフイルムのような合成プラスチックフ
イルム、および写真原紙、印刷用紙、バリタ紙および樹
脂被覆紙のような紙支持体を包含する。好ましくは、ポ
リエステルフイルムが使用される。接着性を増大させる
ために熱現像可能な感光性材料を担持する支持体の表面
に下塗り被覆が加えられてもよい。例えばゼラチン下塗
りで被覆されたポリエステル基材は水をベースとする層
の接着を増大することが分かった。
処理するために必要とされる熱に必ず耐えることが出来
なければならなくそして1978年6月に発行された、
Research Disclosure No.1
7029に記載されている支持体のような任意の適当な
支持体が使用されることが出来る。適当な支持体の特定
例は、ポリエステルフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム
またはポリイミドフイルムのような合成プラスチックフ
イルム、および写真原紙、印刷用紙、バリタ紙および樹
脂被覆紙のような紙支持体を包含する。好ましくは、ポ
リエステルフイルムが使用される。接着性を増大させる
ために熱現像可能な感光性材料を担持する支持体の表面
に下塗り被覆が加えられてもよい。例えばゼラチン下塗
りで被覆されたポリエステル基材は水をベースとする層
の接着を増大することが分かった。
【0029】さらに、本発明の画像記録用材料は当業界
において今までに示唆された他の物質を含んでよいがし
かし必須的でない。これらにはかぶり防止剤、帯電防止
物質、被覆用助剤、例えば界面活性剤、活性化剤等を含
むがしかしそれらに限定されない。保護層がまた存在し
てもよい。保護層は写真業界において通常使用される種
々の添加剤を含有してもよい。適当な添加剤はつや消し
剤、コロイドシリカ、滑り剤、有機フッ素化合物、UV
吸収剤、促進剤、酸化防止剤、等を含む。
において今までに示唆された他の物質を含んでよいがし
かし必須的でない。これらにはかぶり防止剤、帯電防止
物質、被覆用助剤、例えば界面活性剤、活性化剤等を含
むがしかしそれらに限定されない。保護層がまた存在し
てもよい。保護層は写真業界において通常使用される種
々の添加剤を含有してもよい。適当な添加剤はつや消し
剤、コロイドシリカ、滑り剤、有機フッ素化合物、UV
吸収剤、促進剤、酸化防止剤、等を含む。
【0030】例:本発明をさらによりよく例示するため
に、以下に記載されているようにして熱的に処理可能な
画像記録用材料の例が造られそして試験された。各々の
例の材料について、サーモグラフィ画像記録用材料およ
びフォトサーモグラフィ画像記録用材料の両方として、
幾つかのサンプルが造られそして試験された。一般に、
サーモグラフィ試験は120℃で30秒間熱的に処理さ
れたサンプル中の現像された銀のパーセンテージを、処
理されなかった同一のサンプルと比較することからなっ
た。すべての例は感光性ハロゲン化銀を含んでいたの
で、何らかの露光を避けるためにあるいはハロゲン化銀
と関連する光分解作用を避けるために、非露光性の光の
条件下、即ち赤色光を用いてサンプルを造り且つ熱的に
処理することによりサーモグラフィ試験が行われた。サ
ーモグラフィ画像記録用システム内にハロゲン化銀を用
いるための他の技術、例えば当業界に周知であるよう
に、熱的処理まえのハロゲン化銀を前かぶり(前露光)
を行うことそして(または)化学的減感用染料を用いて
ハロゲン化銀を減感することが用いられてよいことは当
業者は認識するだろう。
に、以下に記載されているようにして熱的に処理可能な
画像記録用材料の例が造られそして試験された。各々の
例の材料について、サーモグラフィ画像記録用材料およ
びフォトサーモグラフィ画像記録用材料の両方として、
幾つかのサンプルが造られそして試験された。一般に、
サーモグラフィ試験は120℃で30秒間熱的に処理さ
れたサンプル中の現像された銀のパーセンテージを、処
理されなかった同一のサンプルと比較することからなっ
た。すべての例は感光性ハロゲン化銀を含んでいたの
で、何らかの露光を避けるためにあるいはハロゲン化銀
と関連する光分解作用を避けるために、非露光性の光の
条件下、即ち赤色光を用いてサンプルを造り且つ熱的に
処理することによりサーモグラフィ試験が行われた。サ
ーモグラフィ画像記録用システム内にハロゲン化銀を用
いるための他の技術、例えば当業界に周知であるよう
に、熱的処理まえのハロゲン化銀を前かぶり(前露光)
を行うことそして(または)化学的減感用染料を用いて
ハロゲン化銀を減感することが用いられてよいことは当
業者は認識するだろう。
【0031】フォトサーモグラフィ試験は、一般に白色
光に露光されそして種々の時間120℃で熱的に処理さ
れたサンプル中の現像された銀のパーセンテージを、露
光されなかったがしかし熱的に処理された実質的に同一
のサンプルと比較することからなった。
光に露光されそして種々の時間120℃で熱的に処理さ
れたサンプル中の現像された銀のパーセンテージを、露
光されなかったがしかし熱的に処理された実質的に同一
のサンプルと比較することからなった。
【0032】今から記載されるように、17の例が造ら
れ且つ試験された。例1〜13は各々結合剤、硬化剤、
熱溶媒、界面活性剤、現像剤そして銀の唯一の源として
ハロゲン化銀を含んでおり;実施例13〜17はさらに
非感光性銀塩を含んだ。
れ且つ試験された。例1〜13は各々結合剤、硬化剤、
熱溶媒、界面活性剤、現像剤そして銀の唯一の源として
ハロゲン化銀を含んでおり;実施例13〜17はさらに
非感光性銀塩を含んだ。
【0033】すべての例において用いられた硬化剤であ
るスクシンアルデヒドおよび界面活性剤であるzony
l FSN(デュポンコーポレーションより市販のペル
フルオロアルキルポリエチレンオキシド非イオン界面活
性剤)は水溶液として造られ且つ被覆された。各々の例
において用いられた結合剤は不活性脱イオン化誘導骨ゼ
ラチン(フランスのRousselotから市販)であ
った。すべての例において用いられた感光性ハロゲン化
銀は、当業界において知られている標準技術により造ら
れた0.25μm立方の非増感化沃臭化物(2%沃化
物)の沃臭化銀分散液であった。
るスクシンアルデヒドおよび界面活性剤であるzony
l FSN(デュポンコーポレーションより市販のペル
フルオロアルキルポリエチレンオキシド非イオン界面活
性剤)は水溶液として造られ且つ被覆された。各々の例
において用いられた結合剤は不活性脱イオン化誘導骨ゼ
ラチン(フランスのRousselotから市販)であ
った。すべての例において用いられた感光性ハロゲン化
銀は、当業界において知られている標準技術により造ら
れた0.25μm立方の非増感化沃臭化物(2%沃化
物)の沃臭化銀分散液であった。
【0034】例1〜5:例1〜5の中で例1および3だ
けがレダクトン現像剤を含有しそして例1だけが本発明
の範囲内のレダクトン現像剤を含有した。
けがレダクトン現像剤を含有しそして例1だけが本発明
の範囲内のレダクトン現像剤を含有した。
【0035】例1〜5のために用いられた熱溶媒分散液
はDaxad 11kls(ポリアルキルナフタレンス
ルホン酸のカリウム塩)の11.39%水溶液の3.5
gと、ゼラチン18.14%溶液の2gと、脱イオン水
30.25gとの混合物中にm−トルアミド(Aldr
ich Chemical Co.から市販)の8gを
分散させることにより造られた。得られた混合物は約1
8時間180gのジルコニアビーズを用いて300r.
p.m.で約15℃で粉砕された。単離中に混合物に5
gの脱イオン水を加えて分析により測定して15.37
%の水性m−トルアミド分散液を生成した。
はDaxad 11kls(ポリアルキルナフタレンス
ルホン酸のカリウム塩)の11.39%水溶液の3.5
gと、ゼラチン18.14%溶液の2gと、脱イオン水
30.25gとの混合物中にm−トルアミド(Aldr
ich Chemical Co.から市販)の8gを
分散させることにより造られた。得られた混合物は約1
8時間180gのジルコニアビーズを用いて300r.
p.m.で約15℃で粉砕された。単離中に混合物に5
gの脱イオン水を加えて分析により測定して15.37
%の水性m−トルアミド分散液を生成した。
【0036】例1〜5は各々下の第2表に示される通り
の種々の異なる現像剤を含んだ。例1のための現像剤溶
液は水酸化カリウムを用いてpHを7に調節されたテト
ラメチルレダクチン酸の6%水溶液であった。例2のた
めの現像剤溶液は、5%水性Alkanol XCの7
5.0gおよび脱イオン水の100gにdimezon
e−Sの75.0gを加えることにより造られた21.
4%固体分散液であった。得られた混合物は約5.5時
間ジルコニアビーズを用いて粉砕された。単離中、脱イ
オン水の追加の100.0gを加えた。例3のための現
像剤溶液は、水酸化カリウムでpHを7に調節されたア
スコルビン酸の9.1%水溶液であった。例4のための
現像剤溶液はDaxad 11kls(ポリアルキルナ
フタレンスルホン酸のカリウム塩)の11.39%水溶
液の0.88g及び脱イオン水の7.12gにヒドロキ
ノンの2.0gを加えることにより造られた16.7%
固体分散液であった。粒子寸法が約1ミクロン未満にな
るまで(約18時間)混合物をジルコニアビーズで粉砕
した。単離中に追加の2.0gの脱イオン水が加えられ
た。例5のための現像剤は純液体として加えられた4−
アミノモルホリンであった。
の種々の異なる現像剤を含んだ。例1のための現像剤溶
液は水酸化カリウムを用いてpHを7に調節されたテト
ラメチルレダクチン酸の6%水溶液であった。例2のた
めの現像剤溶液は、5%水性Alkanol XCの7
5.0gおよび脱イオン水の100gにdimezon
e−Sの75.0gを加えることにより造られた21.
4%固体分散液であった。得られた混合物は約5.5時
間ジルコニアビーズを用いて粉砕された。単離中、脱イ
オン水の追加の100.0gを加えた。例3のための現
像剤溶液は、水酸化カリウムでpHを7に調節されたア
スコルビン酸の9.1%水溶液であった。例4のための
現像剤溶液はDaxad 11kls(ポリアルキルナ
フタレンスルホン酸のカリウム塩)の11.39%水溶
液の0.88g及び脱イオン水の7.12gにヒドロキ
ノンの2.0gを加えることにより造られた16.7%
固体分散液であった。粒子寸法が約1ミクロン未満にな
るまで(約18時間)混合物をジルコニアビーズで粉砕
した。単離中に追加の2.0gの脱イオン水が加えられ
た。例5のための現像剤は純液体として加えられた4−
アミノモルホリンであった。
【0037】例1〜5は、#36Mayerロッドを用
いて、ゼラチン下塗り4ミルのポリエステル支持体(デ
ュポンコーポレーションから市販)上に単一の層で上記
成分(ハロゲン化銀、結合剤、硬化剤、熱溶媒、界面活
性剤および現像剤)を被覆して第1表に提供された乾燥
被覆量を生成することにより造られた。
いて、ゼラチン下塗り4ミルのポリエステル支持体(デ
ュポンコーポレーションから市販)上に単一の層で上記
成分(ハロゲン化銀、結合剤、硬化剤、熱溶媒、界面活
性剤および現像剤)を被覆して第1表に提供された乾燥
被覆量を生成することにより造られた。
【表1】
【0038】現像された銀のパーセンテージは、各々の
例のサーモグラフィサンプルおよびフォトサーモグラフ
ィサンプルの両方について測定されそして下の第2表に
報告される。各々の例材料のサーモグラフィサンプルは
それらの製造および試験の両方の期間の間、非露光性の
光の条件(赤色光)下に維持された。各々の例材料につ
いて、1)熱的に処理され且つ固定されたサンプル、
2)処理されず且つ固定されたサンプルおよび3)処理
されず且つ固定されないサンプル(対照)を含む、幾つ
かのサンプルに造られた。対照サンプルは測定されるべ
き各々の例のために被覆された銀の合計量を可能にし
た。熱的処理は加熱されたプレートを用いて第2ポリエ
ステルシートに対して30秒間約120℃でサンプルを
加熱することからなった。熱的に処理された被覆された
ネガは次にそれらの対応する第2ポリエステル支持体シ
ートから引き剥がされた。各々の例の熱的に処理された
被覆されたネガサンプルおよび非処理(加熱されない)
サンプルの両方は次に、次のとおりの4つの浴中で順次
洗浄することにより赤色光中で固定された。
例のサーモグラフィサンプルおよびフォトサーモグラフ
ィサンプルの両方について測定されそして下の第2表に
報告される。各々の例材料のサーモグラフィサンプルは
それらの製造および試験の両方の期間の間、非露光性の
光の条件(赤色光)下に維持された。各々の例材料につ
いて、1)熱的に処理され且つ固定されたサンプル、
2)処理されず且つ固定されたサンプルおよび3)処理
されず且つ固定されないサンプル(対照)を含む、幾つ
かのサンプルに造られた。対照サンプルは測定されるべ
き各々の例のために被覆された銀の合計量を可能にし
た。熱的処理は加熱されたプレートを用いて第2ポリエ
ステルシートに対して30秒間約120℃でサンプルを
加熱することからなった。熱的に処理された被覆された
ネガは次にそれらの対応する第2ポリエステル支持体シ
ートから引き剥がされた。各々の例の熱的に処理された
被覆されたネガサンプルおよび非処理(加熱されない)
サンプルの両方は次に、次のとおりの4つの浴中で順次
洗浄することにより赤色光中で固定された。
【表2】 成分 時間(分) 浴 1: 水 5 浴 2: チオシアン酸アンモニウム(100g) 23 メタノール(500ミリリットル) 水(500ミリリットル) 浴 3: Kodak Rapid FixerR 5 (酸硬化性固定剤) 浴 4: 水 10
【0039】各々の例の熱的に処理されたサンプルおよ
び非処理サンプルの両方について現像された銀のパーセ
ントは下の第2表において報告される。各々の例につい
ての非処理及び非固定対照サンプルは被覆された銀の合
計量を測定する手段を提供し、これから現像された銀の
パーセンテージが容易に測定されることが出来た。さら
に特定的には、例1〜5の熱的に処理されたサーモグラ
フィサンプルおよび非処理のサーモグラフィサンプルの
両方について現像された銀のパーセンテージは、それぞ
れ方程式1および2により測定されることが出来る。
び非処理サンプルの両方について現像された銀のパーセ
ントは下の第2表において報告される。各々の例につい
ての非処理及び非固定対照サンプルは被覆された銀の合
計量を測定する手段を提供し、これから現像された銀の
パーセンテージが容易に測定されることが出来た。さら
に特定的には、例1〜5の熱的に処理されたサーモグラ
フィサンプルおよび非処理のサーモグラフィサンプルの
両方について現像された銀のパーセンテージは、それぞ
れ方程式1および2により測定されることが出来る。
【数1】方程式1:
【数2】方程式2:
【0040】フォトサーモグラフィサンプルが各々の例
のために造られそして1)光に露光され、熱的に処理さ
れそして固定されたサンプル、2)露光されず、熱的に
処理されそして固定されたサンプル、3)露光されず、
処理されずそして固定されたサンプル(かぶりを調べる
ために用いられた)および4)露光されず、処理されず
そして固定されない対照サンプル(被覆された銀の合計
量を測定するために用いられた)を含んだ。露光された
サンプルは10-3秒間白色光に露光された3種のサンプ
ルを含んだ。次に非露光サンプルの幾つかと共に露光さ
れたサンプルは、加熱されたプレートを用いて第2のポ
リエステルシートに対して種々の異なる時間、即ち、1
0秒、20秒および30秒のそれぞれの時間間隔で12
0℃で熱的に処理された。次に熱的に処理された被覆さ
れたネガをそれらの対応する第2ポリエステル支持体シ
ートから引き剥がしそしてサーモグラフィサンプルに関
して上記したとおりにして赤色光中で固定した。熱的に
処理された露光サンプルおよび熱的に処理された非露光
サンプルの両方について現像された銀のパーセントが第
2表において報告される。報告された現像された露光銀
のパーセントは、現像された銀マイナス(−)何らかの
かぶり(すなわち非露光、非加熱の現像銀)ワル(÷)
10、20および30秒の時間の処理の後に測定された
(露光されていない、処理されていないそして固定され
ていない対照サンプルに関して測定された)被覆銀の合
計量によりだされた量である。さらに特定的には、各々
の時間間隔で現像された露光銀のパーセントは下に示さ
れた方程式3により計算されることが出来る。
のために造られそして1)光に露光され、熱的に処理さ
れそして固定されたサンプル、2)露光されず、熱的に
処理されそして固定されたサンプル、3)露光されず、
処理されずそして固定されたサンプル(かぶりを調べる
ために用いられた)および4)露光されず、処理されず
そして固定されない対照サンプル(被覆された銀の合計
量を測定するために用いられた)を含んだ。露光された
サンプルは10-3秒間白色光に露光された3種のサンプ
ルを含んだ。次に非露光サンプルの幾つかと共に露光さ
れたサンプルは、加熱されたプレートを用いて第2のポ
リエステルシートに対して種々の異なる時間、即ち、1
0秒、20秒および30秒のそれぞれの時間間隔で12
0℃で熱的に処理された。次に熱的に処理された被覆さ
れたネガをそれらの対応する第2ポリエステル支持体シ
ートから引き剥がしそしてサーモグラフィサンプルに関
して上記したとおりにして赤色光中で固定した。熱的に
処理された露光サンプルおよび熱的に処理された非露光
サンプルの両方について現像された銀のパーセントが第
2表において報告される。報告された現像された露光銀
のパーセントは、現像された銀マイナス(−)何らかの
かぶり(すなわち非露光、非加熱の現像銀)ワル(÷)
10、20および30秒の時間の処理の後に測定された
(露光されていない、処理されていないそして固定され
ていない対照サンプルに関して測定された)被覆銀の合
計量によりだされた量である。さらに特定的には、各々
の時間間隔で現像された露光銀のパーセントは下に示さ
れた方程式3により計算されることが出来る。
【数3】方程式3:
【0041】同様に、露光されていない現像銀のパーセ
ントは露光されていない現像銀マイナス(−)何らかの
かぶり(即ち非露光非処理現像銀)ワル(÷)10、2
0および30秒間処理の後に測定された被覆銀の合計量
による量である。さらに特定的には各々の時間間隔での
非露光現像銀のパーセントは下に示されるとおりの方程
式4により計算されることが出来る。
ントは露光されていない現像銀マイナス(−)何らかの
かぶり(即ち非露光非処理現像銀)ワル(÷)10、2
0および30秒間処理の後に測定された被覆銀の合計量
による量である。さらに特定的には各々の時間間隔での
非露光現像銀のパーセントは下に示されるとおりの方程
式4により計算されることが出来る。
【数4】方程式4:
【0042】サーモグラフィサンプルおよびフォトサー
モグラフィサンプルの両方について被覆は次に空気乾燥
されそして還元銀被覆量がX線蛍光により測定された。
現像銀のパーセントは下の第2表に報告される。
モグラフィサンプルの両方について被覆は次に空気乾燥
されそして還元銀被覆量がX線蛍光により測定された。
現像銀のパーセントは下の第2表に報告される。
【表3】
【0043】例1〜5において用いられた現像剤はすべ
て“湿潤”および(または)アルカリ性条件下に現像が
起こる写真システムにおいて使用される既知の写真現像
剤である。
て“湿潤”および(または)アルカリ性条件下に現像が
起こる写真システムにおいて使用される既知の写真現像
剤である。
【0044】第2表により例示されるように写真システ
ムにおいて通常使用される多くの現像剤は現像中に塩基
も水も使用しない熱的に処理されるシステムにおいて同
様なハロゲン化銀現像特性を示さない。さらに特定的に
は第2表において提供された現像剤の中で例1の本発明
の現像剤(テトラメチルレダクチン酸)だけが有意義な
量の銀を現像した。第2表はさらにハロゲン化銀を使用
する熱的に処理されるシステムにおいてすべてのレダク
トン類が必ずしも同様な銀現像特性を示すとは限らない
ことをさらに示す。さらに特定的には、第2表において
示されるレダクトン現像剤を含む例の間で、即ち例1と
例3との間で、例1の本レダクトンだけが有意義量の銀
を現像した。
ムにおいて通常使用される多くの現像剤は現像中に塩基
も水も使用しない熱的に処理されるシステムにおいて同
様なハロゲン化銀現像特性を示さない。さらに特定的に
は第2表において提供された現像剤の中で例1の本発明
の現像剤(テトラメチルレダクチン酸)だけが有意義な
量の銀を現像した。第2表はさらにハロゲン化銀を使用
する熱的に処理されるシステムにおいてすべてのレダク
トン類が必ずしも同様な銀現像特性を示すとは限らない
ことをさらに示す。さらに特定的には、第2表において
示されるレダクトン現像剤を含む例の間で、即ち例1と
例3との間で、例1の本レダクトンだけが有意義量の銀
を現像した。
【0045】例6〜13:例6〜13の各々は、1種の
レダクトン現像剤を含んだがしかしながら、例6、11
および12だけが本発明の範囲内のレダクトン現像剤を
含んだ。
レダクトン現像剤を含んだがしかしながら、例6、11
および12だけが本発明の範囲内のレダクトン現像剤を
含んだ。
【0046】例6〜13のための熱溶媒分散液は10%
水性ポリビニルピロリドン(PVPK90)の2.2
g、5%水性Alkanol XC(デュポンコーポレ
ーションから市販)の2.7gおよび脱イオン水の3
9.4gの混合物中に3,4−ジメチルベンズアミド
(サウスカロライナ州コロンビアのRyan Scie
ntificから市販)の15.7gを分散させること
により造られた。得られた混合物は約18時間ジルコニ
アビーズの180gを用いて300r.p.m.で約1
5℃でボールミル中で粉砕された。単離中、7.5gの
脱イオン水を混合物中に2回加えて20.9%の水性分
散液を生成した。
水性ポリビニルピロリドン(PVPK90)の2.2
g、5%水性Alkanol XC(デュポンコーポレ
ーションから市販)の2.7gおよび脱イオン水の3
9.4gの混合物中に3,4−ジメチルベンズアミド
(サウスカロライナ州コロンビアのRyan Scie
ntificから市販)の15.7gを分散させること
により造られた。得られた混合物は約18時間ジルコニ
アビーズの180gを用いて300r.p.m.で約1
5℃でボールミル中で粉砕された。単離中、7.5gの
脱イオン水を混合物中に2回加えて20.9%の水性分
散液を生成した。
【0047】例6〜13のために8種類の異なるレダク
トン現像剤溶液が造られそして下の第4表に挙げられ
る。例6〜12に相当するレダクトン現像剤は水酸化カ
リウムでpHを7.3に調節された水溶液として造られ
た。例6、8及び10〜12は6.0%水溶液として造
られ、例7は5.4%水溶液として造られそして例9は
4.8%水溶液として造られた。例13に相当する現像
剤は、メタノール中の7.5%溶液として造られた。
トン現像剤溶液が造られそして下の第4表に挙げられ
る。例6〜12に相当するレダクトン現像剤は水酸化カ
リウムでpHを7.3に調節された水溶液として造られ
た。例6、8及び10〜12は6.0%水溶液として造
られ、例7は5.4%水溶液として造られそして例9は
4.8%水溶液として造られた。例13に相当する現像
剤は、メタノール中の7.5%溶液として造られた。
【0048】例6〜13は#36Mayerロッドを用
いてゼラチン下塗り4ミルのポリエステル支持体(デュ
ポンコーポレーションから市販)上に単一の層で、上記
成分(ハロゲン化銀、結合剤、硬化剤、界面活性剤、熱
溶媒および現像剤)を被覆して第3表に提供される乾燥
被覆量を生成することにより造られた。
いてゼラチン下塗り4ミルのポリエステル支持体(デュ
ポンコーポレーションから市販)上に単一の層で、上記
成分(ハロゲン化銀、結合剤、硬化剤、界面活性剤、熱
溶媒および現像剤)を被覆して第3表に提供される乾燥
被覆量を生成することにより造られた。
【表4】
【0049】例6〜13は各々下に提供された第4表に
示されるとおりの被覆量で被覆された異なる種類のレダ
クトン現像剤を含んだ。
示されるとおりの被覆量で被覆された異なる種類のレダ
クトン現像剤を含んだ。
【表5】
【0050】例6〜13の各々のためにサーモグラフィ
サンプルおよびフォトサーモグラフィサンプルは例1〜
5に関して前に記載されたとおりにして試験され、その
結果は下の第5表に提供される。
サンプルおよびフォトサーモグラフィサンプルは例1〜
5に関して前に記載されたとおりにして試験され、その
結果は下の第5表に提供される。
【0051】例1〜5に関してと同様に、例6〜13に
おいて、熱的に処理されたサーモグラフィサンプルおよ
び非処理サーモグラフィサンプルの両方について現像さ
れた銀のパーセンテージは方程式1および2それぞれに
より決定されることが出来る。同様に、露光されたフォ
トサーモグラフィサンプルおよび非露光フォトサーモグ
ラフィサンプルの両方について現像された銀のパーセン
テージは方程式3および4それぞれにより決定されるこ
とが出来る。
おいて、熱的に処理されたサーモグラフィサンプルおよ
び非処理サーモグラフィサンプルの両方について現像さ
れた銀のパーセンテージは方程式1および2それぞれに
より決定されることが出来る。同様に、露光されたフォ
トサーモグラフィサンプルおよび非露光フォトサーモグ
ラフィサンプルの両方について現像された銀のパーセン
テージは方程式3および4それぞれにより決定されるこ
とが出来る。
【表6】
【表7】
【0052】第5表に関して、現像された銀%について
の負の値はデータにおける分散(scatter)から
生じそれにより現像された銀とかぶりとの間の差はゼロ
以下になる。実際的意味において、負の値はかぶり以上
に現像がないことを示す。
の負の値はデータにおける分散(scatter)から
生じそれにより現像された銀とかぶりとの間の差はゼロ
以下になる。実際的意味において、負の値はかぶり以上
に現像がないことを示す。
【0053】第5表において示されるように、例6、1
1および12は残りの例7〜10および13に比較して
サーモグラフィサンプルおよびフォトサーモグラフィサ
ンプルの両方について現像された銀の非常に高いパーセ
ンテージを有した。現像銀のパーセンテージに基づい
て、第5表に示されるように、一つのクラスとしてのレ
ダクトン類はハロゲン化銀を使用しそして水も塩基も使
用しない熱的に処理されるシステムにおいて同様な銀現
像性を示さない。事実、第5表に示されたレダクトン類
の中で本発明の範囲に入るレダクトン、即ち例6、11
および12のレダクトンだけが有意義な銀還元を示し
た。
1および12は残りの例7〜10および13に比較して
サーモグラフィサンプルおよびフォトサーモグラフィサ
ンプルの両方について現像された銀の非常に高いパーセ
ンテージを有した。現像銀のパーセンテージに基づい
て、第5表に示されるように、一つのクラスとしてのレ
ダクトン類はハロゲン化銀を使用しそして水も塩基も使
用しない熱的に処理されるシステムにおいて同様な銀現
像性を示さない。事実、第5表に示されたレダクトン類
の中で本発明の範囲に入るレダクトン、即ち例6、11
および12のレダクトンだけが有意義な銀還元を示し
た。
【0054】本発明の他の態様は、中に有機銀塩を有す
る熱的に処理される材料を包含する。そのような銀塩は
処理条件下、比較的に光に安定でありそして熱的に安定
であるべきである。銀塩は、一般的に当業界に今まで知
られているような有機銀塩または銀塩錯体である。有機
銀塩を形成するために有用であると写真業界に知られて
いる任意の有機化合物が使用されることが出来、例えば
米国特許第4,729,942号に記載された有機化合
物参照。有用な銀塩錯体については、米国特許第4,2
60,677号参照。しかしながら、この説明の目的の
ためには銀塩はハロゲン化銀ではない。適当な銀塩の例
は、カルボン酸、例えばベヘン酸およびステアリン酸の
銀塩、およびイミノ基を有する化合物の銀塩である。ベ
ンゾトリアゾールおよびその誘導体の、銀塩は適当な銀
塩の別の例である。本発明において使用される銀塩は任
意の公知の手段により適当な結合剤中で造られそして次
に単離されることなしに直ちに使用されることが出来
る。別法として銀塩は単離されそして次に適当な結合剤
中に分散されてもよい。
る熱的に処理される材料を包含する。そのような銀塩は
処理条件下、比較的に光に安定でありそして熱的に安定
であるべきである。銀塩は、一般的に当業界に今まで知
られているような有機銀塩または銀塩錯体である。有機
銀塩を形成するために有用であると写真業界に知られて
いる任意の有機化合物が使用されることが出来、例えば
米国特許第4,729,942号に記載された有機化合
物参照。有用な銀塩錯体については、米国特許第4,2
60,677号参照。しかしながら、この説明の目的の
ためには銀塩はハロゲン化銀ではない。適当な銀塩の例
は、カルボン酸、例えばベヘン酸およびステアリン酸の
銀塩、およびイミノ基を有する化合物の銀塩である。ベ
ンゾトリアゾールおよびその誘導体の、銀塩は適当な銀
塩の別の例である。本発明において使用される銀塩は任
意の公知の手段により適当な結合剤中で造られそして次
に単離されることなしに直ちに使用されることが出来
る。別法として銀塩は単離されそして次に適当な結合剤
中に分散されてもよい。
【0055】例14〜17:例14〜17は各々の中に
レダクトン現像剤を含んでいるがしかしながら例14だ
けが本発明の範囲内のレダクトン現像剤を含んだ。
レダクトン現像剤を含んでいるがしかしながら例14だ
けが本発明の範囲内のレダクトン現像剤を含んだ。
【0056】本発明の追加の例示として、各々その中に
銀塩を含む例14〜17の材料が造られた。感光性ハロ
ゲン化銀、結合剤、硬化剤および界面活性剤は例1〜1
3に関して前に記載された方法と実質的に類似の方法で
造られた。
銀塩を含む例14〜17の材料が造られた。感光性ハロ
ゲン化銀、結合剤、硬化剤および界面活性剤は例1〜1
3に関して前に記載された方法と実質的に類似の方法で
造られた。
【0057】例14〜17のための銀塩分散液は濃水酸
化アンモニウムの325ミリリットルに415gのベン
ゾトリアゾールを加えることにより造られた。450g
のゼラチンを得られた溶液に加え、これを水で希釈して
6リットルの合計容量にした。その混合物を40℃で暗
所に置き、そして550gの硝酸銀を500ミリリット
ルの濃水酸化アンモニウムと一緒にしそして水で2.1
リットルの合計容量に希釈されることにより造られた混
合物を1時間にわたってかき混ぜながらベンゾトリアゾ
ールに加えた。得られた混合物を室温で60分放置し、
この時点でその物質を標準の乳剤洗浄方法を用いて洗浄
した。その物質のpHを6に調節しそしてpAgを7.
4に調節した。
化アンモニウムの325ミリリットルに415gのベン
ゾトリアゾールを加えることにより造られた。450g
のゼラチンを得られた溶液に加え、これを水で希釈して
6リットルの合計容量にした。その混合物を40℃で暗
所に置き、そして550gの硝酸銀を500ミリリット
ルの濃水酸化アンモニウムと一緒にしそして水で2.1
リットルの合計容量に希釈されることにより造られた混
合物を1時間にわたってかき混ぜながらベンゾトリアゾ
ールに加えた。得られた混合物を室温で60分放置し、
この時点でその物質を標準の乳剤洗浄方法を用いて洗浄
した。その物質のpHを6に調節しそしてpAgを7.
4に調節した。
【0058】例14〜17のための熱溶媒分散液は、1
0%水性ポリビニルピロリドン(PVP K90)の
8.8g、5%水性Alkanol XC(デラウエア
州ウイルミントンのデュポンから市販)の10.8g及
び水の160.4gの混合物中にTS−1として上に示
された熱溶媒の64gを分散させることにより造られ
た。得られた混合物を7時間ボールミル中で粉砕した。
分散液の単離中、目的物を洗浄するために100gの脱
イオン水を導入した。
0%水性ポリビニルピロリドン(PVP K90)の
8.8g、5%水性Alkanol XC(デラウエア
州ウイルミントンのデュポンから市販)の10.8g及
び水の160.4gの混合物中にTS−1として上に示
された熱溶媒の64gを分散させることにより造られ
た。得られた混合物を7時間ボールミル中で粉砕した。
分散液の単離中、目的物を洗浄するために100gの脱
イオン水を導入した。
【0059】次の4種のレダクトン現像剤溶液が例14
〜17のために造られそして下の第7表に示される: (i)水酸化カリウムを用いてpHを7に調節されたテ
トラメチルレダクチン酸の6.0%水溶液; (ii)メタノール中の2−ヒドロキシ−3−アミノ−
4,4,6,6−テトラメチルシクロヘキシ−2−エン
−1−オンの12.4%溶液; (iii)メタノール中の2−ヒドロキシ−3−アミノ
−5,5−ジメチルシクロペンテ−2−エン−1−オン
の10.1%溶液; (iv)2−ヒドロキシ−3−(N−モルホリノ)−5
−ヒドロキシ−5−メチル−シクロペンテ−2−エン−
1−オンの3.4%水溶液。
〜17のために造られそして下の第7表に示される: (i)水酸化カリウムを用いてpHを7に調節されたテ
トラメチルレダクチン酸の6.0%水溶液; (ii)メタノール中の2−ヒドロキシ−3−アミノ−
4,4,6,6−テトラメチルシクロヘキシ−2−エン
−1−オンの12.4%溶液; (iii)メタノール中の2−ヒドロキシ−3−アミノ
−5,5−ジメチルシクロペンテ−2−エン−1−オン
の10.1%溶液; (iv)2−ヒドロキシ−3−(N−モルホリノ)−5
−ヒドロキシ−5−メチル−シクロペンテ−2−エン−
1−オンの3.4%水溶液。
【0060】例14〜17は各々、#30Mayerロ
ッドを用いてゼラチン下塗り4ミルのポリエステル支持
体(デュポンコーポレーションから市販)上に単一の層
で上記成分(ハロゲン化銀、銀塩、結合剤、硬化剤、熱
溶媒、界面活性剤および現像剤)を被覆して第6表に提
供された乾燥被覆の被覆量を生成することにより造られ
た。
ッドを用いてゼラチン下塗り4ミルのポリエステル支持
体(デュポンコーポレーションから市販)上に単一の層
で上記成分(ハロゲン化銀、銀塩、結合剤、硬化剤、熱
溶媒、界面活性剤および現像剤)を被覆して第6表に提
供された乾燥被覆の被覆量を生成することにより造られ
た。
【表8】
【0061】例14〜17は、フォトサーモグラフィサ
ンプルが30秒間熱的に処理された以外は例1〜13に
関して上記されたとおりにして試験された。試験の結果
を下の第7表に提供する。
ンプルが30秒間熱的に処理された以外は例1〜13に
関して上記されたとおりにして試験された。試験の結果
を下の第7表に提供する。
【0062】例1〜13に関してと同様に、例14〜1
7において、熱的に処理されたサーモグラフィサンプル
および処理されていないサーモグラフィサンプルの両方
について現像された銀のパーセンテージは方程式1およ
び2、それぞれにより決定されることが出来る。同様に
露光されたフォトサーモグラフィサンプルおよび露光さ
れていないフォトサーモグラフィサンプルの両方につい
て現像された銀のパーセンテージは方程式3および4、
それぞれにより決定されることが出来る。
7において、熱的に処理されたサーモグラフィサンプル
および処理されていないサーモグラフィサンプルの両方
について現像された銀のパーセンテージは方程式1およ
び2、それぞれにより決定されることが出来る。同様に
露光されたフォトサーモグラフィサンプルおよび露光さ
れていないフォトサーモグラフィサンプルの両方につい
て現像された銀のパーセンテージは方程式3および4、
それぞれにより決定されることが出来る。
【表9】
【0063】第7表により例示されるように、一つのク
ラスとしてのレダクトン類が水または塩基なしに処理さ
れる、熱的に処理されるシステムにおいて均等に銀を現
像しない。事実、例14〜17において使用されたレダ
クトン類の中で例14(テトラメチルレダクチン酸)だ
けが銀の有意義な量を現像した。
ラスとしてのレダクトン類が水または塩基なしに処理さ
れる、熱的に処理されるシステムにおいて均等に銀を現
像しない。事実、例14〜17において使用されたレダ
クトン類の中で例14(テトラメチルレダクチン酸)だ
けが銀の有意義な量を現像した。
【0064】例1〜17は還元された銀での最終画像、
即ち白黒最終画像の形成に向けられたけれども、本発明
はさらにカラー画像記録用材料を包含する。カラー画像
記録用材料は、画像様加熱又は画像様露光の関数として
受像層に転写される、染料または染料前駆体のような、
カラー提供用物質を含む。染料転写をコントロールする
ための多くのメカニズムが当業界に知られている。例え
ばカラー提供用物質は、通常拡散性でありそして銀イオ
ンおよび(または)可溶性銀錯体との反応の際非拡散性
にされるカラー提供用物質、および銀イオンおよび(ま
たは)可溶性銀錯体との反応の際拡散性にされる非拡散
性カラー提供用物質を包含する。そのようなシステムに
おいて、ハロゲン化銀はハロゲン化銀溶媒の存在下に現
像剤で現像されて画像を現像し、そして非現像ハロゲン
化銀に関して、カラー提供用物質との反応のための銀イ
オンを提供する可溶性銀錯体の画像様分布を形成する。
可溶性銀イオンの画像様分布がカラー提供用物質と反応
した際、拡散性カラー提供用物質の画像様分布が形成さ
れ、それによりカラー提供用物質の転写をコントロール
してカラー転写画像を提供する。
即ち白黒最終画像の形成に向けられたけれども、本発明
はさらにカラー画像記録用材料を包含する。カラー画像
記録用材料は、画像様加熱又は画像様露光の関数として
受像層に転写される、染料または染料前駆体のような、
カラー提供用物質を含む。染料転写をコントロールする
ための多くのメカニズムが当業界に知られている。例え
ばカラー提供用物質は、通常拡散性でありそして銀イオ
ンおよび(または)可溶性銀錯体との反応の際非拡散性
にされるカラー提供用物質、および銀イオンおよび(ま
たは)可溶性銀錯体との反応の際拡散性にされる非拡散
性カラー提供用物質を包含する。そのようなシステムに
おいて、ハロゲン化銀はハロゲン化銀溶媒の存在下に現
像剤で現像されて画像を現像し、そして非現像ハロゲン
化銀に関して、カラー提供用物質との反応のための銀イ
オンを提供する可溶性銀錯体の画像様分布を形成する。
可溶性銀イオンの画像様分布がカラー提供用物質と反応
した際、拡散性カラー提供用物質の画像様分布が形成さ
れ、それによりカラー提供用物質の転写をコントロール
してカラー転写画像を提供する。
【0065】熱的に処理されるカラーシステムのさらに
特定な例は、本発明の譲渡人に譲渡された、1992年
7月31日に出願された米国特許出願シリアル第07/
923,843号、1993年6月17日に出願された
同シリアル第08/079,146号および1993年
5月6日に出願された同シリアル第08/058,49
4号に開示されておりそしてこれら特許出願を参考に参
照することにより、本明細書に組み入れる。これらの文
献は、染料提供用物質を開裂して、かくして着色画像を
形成する拡散性染料種を放出するために、加熱の際に画
像様に利用出来るようになる銀イオンの源として非感光
性銀塩が使用されるシステムを開示している。そのよう
な画像記録用材料を用いる場合、種々の成分は異なる層
に分離するのがしばしば望ましい。例えば、銀塩または
ハロゲン化銀とは別の層に染料提供用物質を被覆するの
がしばしば望ましい。これらの文献に説明されているよ
うに、種々の被覆(コーテイング)配置が可能である。
しかしながら本発明の関連する範囲内で、感光性ハロゲ
ン化銀とともにかまたはそれに直接隣接する層中に本現
像剤を被覆するのが好ましい。
特定な例は、本発明の譲渡人に譲渡された、1992年
7月31日に出願された米国特許出願シリアル第07/
923,843号、1993年6月17日に出願された
同シリアル第08/079,146号および1993年
5月6日に出願された同シリアル第08/058,49
4号に開示されておりそしてこれら特許出願を参考に参
照することにより、本明細書に組み入れる。これらの文
献は、染料提供用物質を開裂して、かくして着色画像を
形成する拡散性染料種を放出するために、加熱の際に画
像様に利用出来るようになる銀イオンの源として非感光
性銀塩が使用されるシステムを開示している。そのよう
な画像記録用材料を用いる場合、種々の成分は異なる層
に分離するのがしばしば望ましい。例えば、銀塩または
ハロゲン化銀とは別の層に染料提供用物質を被覆するの
がしばしば望ましい。これらの文献に説明されているよ
うに、種々の被覆(コーテイング)配置が可能である。
しかしながら本発明の関連する範囲内で、感光性ハロゲ
ン化銀とともにかまたはそれに直接隣接する層中に本現
像剤を被覆するのが好ましい。
【0066】他の適当なカラーシステムの例は、染料を
放出するためにポジ作用、単一電子転写による開環(R
ing Opening by Single Ele
ctron Transfer)(ROSET)方法を
使用するシステムを包含する。そのようなシステムに関
して露光された感光性ハロゲン化銀は還元される。ヨー
ロッパ特許出願第0,220,746号において一般に
記載されているように、非露光の領域において現像剤は
カラー提供用物質における単一N−O結合の開裂により
開環を開始して、次に染料放出を生ずる。同様なメカニ
ズムは米国特許第4,619,884号、同第4,60
9,610号、同第4,450,223号および同第
4,343,893号に示されておりそして本発明に適
用することが出来る。
放出するためにポジ作用、単一電子転写による開環(R
ing Opening by Single Ele
ctron Transfer)(ROSET)方法を
使用するシステムを包含する。そのようなシステムに関
して露光された感光性ハロゲン化銀は還元される。ヨー
ロッパ特許出願第0,220,746号において一般に
記載されているように、非露光の領域において現像剤は
カラー提供用物質における単一N−O結合の開裂により
開環を開始して、次に染料放出を生ずる。同様なメカニ
ズムは米国特許第4,619,884号、同第4,60
9,610号、同第4,450,223号および同第
4,343,893号に示されておりそして本発明に適
用することが出来る。
【0067】本発明に適用することが出来るシステムの
なお別の例は、ベヘン酸銀のような銀塩の存在下にそし
て潜像の存在下に加熱された場合、酸化されて着色染料
になるロイコ染料を使用するシステムである。
なお別の例は、ベヘン酸銀のような銀塩の存在下にそし
て潜像の存在下に加熱された場合、酸化されて着色染料
になるロイコ染料を使用するシステムである。
【0068】染料漂白画像形成用システム、例えば現像
銀と酸との存在下に(米国特許第4,248,772号
において開示されているような)アゾ染料が漂白される
(無色にされる)システムを使用する熱的に処理可能な
画像記録用システムはまた本発明に適用出来る。
銀と酸との存在下に(米国特許第4,248,772号
において開示されているような)アゾ染料が漂白される
(無色にされる)システムを使用する熱的に処理可能な
画像記録用システムはまた本発明に適用出来る。
【0069】本発明の感光性要素は写真業界において使
用される任意の方法、例えばタングステンランプ、水銀
蒸気ランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、キセノンフラッ
シュランプあるいは赤外線を発するダイオードを包含す
る光線発射性ダイオードにより露光されることが出来
る。
用される任意の方法、例えばタングステンランプ、水銀
蒸気ランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、キセノンフラッ
シュランプあるいは赤外線を発するダイオードを包含す
る光線発射性ダイオードにより露光されることが出来
る。
【0070】前に述べたように、本発明の画像記録用材
料は熱的に処理可能である。これは1〜720秒間、好
ましくは1.5〜360秒間の期間にわたって、80℃
〜200℃の範囲、好ましくは100℃〜150℃の範
囲の温度に該材料を加熱することにより一般に行われ
る。熱および圧力の両方が同時に適用されてよい。当業
界において知られている熱−現像可能なシステムにおい
て使用されることが出来るすべての加熱方法は本発明の
熱現像可能な材料に適用されることが出来る。したがっ
て例えば加熱は熱プレート、アイロン、加熱されたロー
ラーまたはホットドラムを用いることにより行われても
よい。
料は熱的に処理可能である。これは1〜720秒間、好
ましくは1.5〜360秒間の期間にわたって、80℃
〜200℃の範囲、好ましくは100℃〜150℃の範
囲の温度に該材料を加熱することにより一般に行われ
る。熱および圧力の両方が同時に適用されてよい。当業
界において知られている熱−現像可能なシステムにおい
て使用されることが出来るすべての加熱方法は本発明の
熱現像可能な材料に適用されることが出来る。したがっ
て例えば加熱は熱プレート、アイロン、加熱されたロー
ラーまたはホットドラムを用いることにより行われても
よい。
【0071】上記技術を考慮に入れて、本発明の多くの
修正および変更が可能である。したがって、特許請求の
範囲の範囲内において、本発明は特別に記載された以外
の他のやり方で実施されることが出来ることは理解され
るべきである。
修正および変更が可能である。したがって、特許請求の
範囲の範囲内において、本発明は特別に記載された以外
の他のやり方で実施されることが出来ることは理解され
るべきである。
Claims (13)
- 【請求項1】 1つまたはそれ以上の層において、 ハロゲン化銀、結合剤および式 【化1】 (式中、(a)AおよびQは、一緒になって、合計10
個未満の炭素原子からなる4−、5−、6−、または7
−員の脂環式環構造を完成するのに必要な炭素原子を表
すか、あるいは(b)AおよびQは同じかまたは異な
り、各々独立して水素;合計1〜6個の炭素原子を有す
るアルキル;合計7個未満の炭素原子を有する脂環式
基;アルカリール(但し、前記アルキル部分は合計1〜
3個の炭素原子を含みそして前記アリール部分は合計9
個未満の炭素原子を有する4−、5−または6−員の芳
香族環構造からなる);および合計9個未満の炭素原子
を有する4−、5−、または6−員の芳香族環構造;か
ら選ばれた基を表す)により表される現像剤を担持する
支持体を含む、熱的に処理可能な画像記録用材料であっ
て、しかもこの画像記録用材料が実質的に水および塩基
を含有せずそして水および塩基の不存在下に熱的に処理
出来ることを特徴とする、熱的に処理可能な画像記録用
材料。 - 【請求項2】 (a)AおよびQが5−または6−員の
脂環式環構造を完成するのに必要な炭素原子を表すか、
あるいは(b)AおよびQが同じであるかまたは異な
り、各々4−、5−、又は6−員の芳香族環構造を表
す、請求項1に記載の画像記録用材料。 - 【請求項3】 AおよびQが同じであるかまたは異な
り、各々6−員の芳香族環構造を表す、請求項1に記載
の画像記録用材料。 - 【請求項4】 前記現像剤が、 (a)テトラメチルレダクチン酸; (b)2,3−ジヒドロキシ−シクロヘキシ−2−エン
−1−オン;および (c)1,3−ジフェニル−2,3−ジヒドロキシ−2
−プロペン−1−オン、からなる群から選ばれる、請求
項1に記載の画像記録用材料。 - 【請求項5】 前記材料が光で画像形成される、請求項
1に記載の画像記録用材料。 - 【請求項6】 前記材料が熱で画像形成される,請求項
1に記載の画像記録用材料。 - 【請求項7】 前記ハロゲン化銀が前記材料における銀
の唯一の源である、請求項1に記載の画像記録用材料。 - 【請求項8】 さらに銀塩を含む、請求項1に記載の画
像記録用材料。 - 【請求項9】 前記銀塩がベヘン酸銀である、請求項8
に記載の画像記録用材料。 - 【請求項10】 前記銀塩がベンゾトリアゾール銀であ
る、請求項8に記載の画像記録用材料。 - 【請求項11】 さらに熱溶媒を含む、請求項9に記載
の画像記録用材料。 - 【請求項12】 前記熱溶媒がベンズアミド誘導体であ
る、請求項11に記載の画像記録用材料。 - 【請求項13】 さらに、沃臭化銀、ゼラチン、スクシ
ンアルデヒド、3,4−ジメチルベンズアミドおよびテ
トラメチルレダクチン酸を含む、請求項1に記載の画像
記録用材料。
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| US08/274,650 US5427905A (en) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | Thermally processable image-recording material including reductone developing agent |
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