JPH0857260A - 排気ガス浄化用触媒システム - Google Patents
排気ガス浄化用触媒システムInfo
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Abstract
中の炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)及び窒素酸
化物(NOX )を効率良く浄化することのできる排気ガ
ス浄化用触媒システムを提供すること。 【構成】 エンジンの排気系側に、パラジウム及び必要
に応じてロジウムを含有する排気ガス浄化用触媒を少な
くとも2個設け、前段の触媒にアルカリ土類金属化合物
を酸化物換算で触媒担体1L当たり0.1〜20gの範
囲になるように含有させ、後段の触媒に前記アルカリ土
類金属化合物を酸化物換算で触媒担体1L当たり20〜
100gの範囲になるように含有させたことを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒システム。
Description
ステムに関し、特に自動車などの内燃機関から排出され
る排ガス中の炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)及
び窒素酸化物(NOX )を効率良く浄化することのでき
る排気ガス浄化用触媒システムに関する。
ては、一般的に白金(Pt)、パラジウム(Pd)及び
ロジウム(Rh)といった触媒活性成分と、これらの触
媒活性成分担体としてのアルミナと、酸化セリウム等の
助触媒とを含有する排ガス浄化用触媒を、エンジンの排
気系側に設置したものが使用されている。排気系側に設
置されている触媒の数は車種により異なり、1個の触媒
だけで排ガス浄化性能が充分でない場合には複数個の設
置が必要となる。
は、例えば上流側にNOX 還元触媒を、下流側にHC、
CO酸化触媒を設けるシステム〔ソサイエティ− オブ
オートモーティブ エンジニア(SAE)75017
6〕や、上流側にPt/Rh触媒を、下流側にPd触媒
を設けるシステム(特開昭61−234936号公報)
などが提案されている。
はエンジン出口直後で高く、エンジンから遠くなるに従
って低くなる。従ってエンジンの排気系側に複数の触媒
を設置する場合には、前段に高温域における触媒活性の
高い触媒を、後段に低温域における活性の高い触媒を配
置することが望ましい。
ムはこのような点に着目されておらず、複数の触媒を用
いる利点を十分に生かしたものではなかった。
度の差を考慮してなされたもので、前段に高温域におけ
る浄化性能の高い触媒を設け、後段に低温域における触
媒活性の高い触媒を設けることで、効率良く排ガスを浄
化することのできる触媒システムを提供することを目的
とする。
を解決すべく鋭意研究した結果、少なくともPdを触媒
活性種として含み、これにアルカリ土類金属化合物を前
段及び後段にそれぞれ所定量を添加した場合には、上記
特性を有する前段及び後段触媒が得られることを見い出
し、本発明に到達した。
側に、パラジウム及び必要に応じてロジウムを含有する
排気ガス浄化用触媒を少なくとも2個設け、前段の触媒
にアルカリ土類金属化合物を酸化物換算で触媒担体1L
当たり0.1〜20gの範囲になるように含有させ、後
段の触媒に前記アルカリ土類金属化合物を酸化物換算で
触媒担体1L当たり20〜100gの範囲になるように
含有させたことを特徴とする排気ガス浄化用触媒システ
ムにより達成された。
高温域における排ガス浄化性能が求められる。本発明者
らは、少なくともPdを含む触媒にアルカリ土類金属化
合物を添加すると、高温域における排ガス浄化性能が高
くなるが、その添加量が多過ぎると排ガス浄化性能が低
下すること、即ち、前段のPd含有触媒には好適な範囲
でアルカリ土類金属化合物を添加すると良いことを見い
出した。
め、低温域における触媒活性が求められる。本発明者ら
は、少なくともPdを含む触媒にアルカリ土類金属化合
物を添加すると、低温活性の高い触媒が得られ、その効
果を充分に得るためにはアルカリ土類金属化合物の量を
ある程度以上にしなければならないこと、即ち、アルカ
リ土類化合物を前段触媒と同量添加したのでは充分な低
温活性が得られず、前段触媒より多くの量を添加しなけ
ればならないことを見い出した。
触媒とのアルカリ土類金属化合物の最適添加量は異なる
こととなる。上記の理由から、例えば前段、後段ともア
ルカリ土類金属化合物の添加量が同じ場合には、前段触
媒の高温域における浄化作用又は後段触媒の低温域にお
ける浄化作用のいづれかが不十分となり、本発明の触媒
システムに比べ、排ガス浄化性能が低下する。
としては、例えば特開平1−58347号公報に見られ
るようにバリウムを用いたもの、又は特開平1−210
032号公報に見られるようにストロンチウムを用いた
ものが挙げられる。これらの作用効果としては、耐久性
の向上が挙げられる。
度に対する反応性については考慮されておらず、本発明
のような複数の触媒を用いた場合にあっては、従来技術
だけでは充分な排ガス浄化作用が得られないことにな
る。
しては例えばマニホールド直後、後段触媒の設置位置と
しては例えば床下位置が挙げられる。前段、後段それぞ
れ1個づつの触媒では浄化性能が充分でない場合には、
更に前段、後段のいづれか、又は両方を複数個設けても
良い。
酸化物換算で触媒担体1L当たり0.1〜20gの範囲
になるように含有させる。アルカリ土類金属化合物の添
加量が酸化物換算で触媒担体1L当たり0.1g未満に
なると、高温域における浄化作用が不十分となり、逆に
20gを超えると高温域における浄化性能が低下する。
酸化物換算で触媒担体1L当たり20〜100gの範囲
になるように含有させる。アルカリ土類金属化合物の添
加量が酸化物換算で触媒担体1L当たり20g未満にな
ると、低温活性が十分に得られず、逆に100gを超え
ても有意な増量効果は認められない。
細に説明する。本発明で用いられる触媒としては、P
d、PdとRh、PdとPt、PdとRhとPtといっ
た触媒活性成分と、これらの貴金属の担体としてのアル
ミナと、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物と、
必要に応じて更に酸化セリウムなどの他の助触媒成分と
を含有する触媒成分をモノリス担体にコートしたものが
挙げられる。
のであれば良く、例えばコーディライトなどのセラミッ
ク又はフェライト系ステンレスなどの金属製のものが用
いられる。
必要な触媒活性が得られる限り特に制限されないが、通
常触媒1L当たり0.01〜10gの範囲であることが
好ましい。
が適し、中でも活性アルミナが好ましい。貴金属担体の
比表面積は100〜300m2 /gの範囲であることが
好ましい。また、耐熱性を向上させる目的で、希土類元
素やジルコニウムなどを添加した活性アルミナを使用し
ても良い。活性アルミナの使用量は触媒1L当たり50
〜300gの範囲であることが好ましい。
ンチウムやバリウムの硝酸塩、酢酸塩、炭酸塩、水酸化
物、酸化物などを用いる。これらの化合物のうち少なく
とも1種が触媒中に含有されていれば良い。
貴金属、活性アルミナ、酸化セリウム等の助触媒及びア
ルカリ土類金属化合物を湿式にて混合して調製した水溶
液スラリーをモノリス担体にコートし乾燥した後、焼成
する方法や、貴金属、活性アルミナ、酸化セリウム等の
助触媒を湿式にて混合して調製したスラリーをモノリス
担体にコートし乾燥、焼成した後、アルカリ土類金属化
合物塩水溶液を含浸担持する方法がある。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
燥した後400℃で1時間焼成して、Pd担持活性アル
ミナ粉末を得た。この粉末のPd濃度は2.0重量%で
あった。このPd担持活性アルミナ粉末616g、活性
アルミナ粉末284g及び硝酸水溶液900gを磁性ボ
ールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。
ス担体(1.7L、400セル)に付着させ、空気流に
てセル内の余剰のスラリーを取り除いて130℃で乾燥
した後、400℃で1時間焼成した。この作業を2度行
い、コート層重量190g/L−担体を得た。
含浸し、乾燥した後400℃で1時間焼成してRh担持
活性アルミナを得た。この粉末のRh濃度は1.0重量
%であった。Rh担持活性アルミナ529g、活性アル
ミナ粉末371g及び硝酸水溶液900gを磁性ボール
ミルに投入し、スラリー液を得た。このスラリー液を上
記190g/L−担体にコートし、コート層重量230
g/L−担体(触媒−1)を得た。
し、空気流にて余剰の酢酸バリウム水溶液を除いて13
0℃で乾燥した後400℃で1時間焼成し、コート層重
量235g/L−担体(触媒−2)を得た。この触媒1
L当たりに含まれるPd量は2.6g、Rh量は0.2
4g及びBa量は酸化バリウムとして5gであった。
し、空気流にて余剰の酢酸バリウム水溶液を除いて13
0℃で乾燥した後400℃で1時間焼成し、コート層重
量260g/L−担体(触媒−3)を得た。この触媒1
L当たりに含まれるPd量は2.6g、Rh量は0.2
4g、Ba量は酸化バリウムとして30gであった。
し、空気流にて余剰の酢酸バリウム水溶液を除いて13
0℃で乾燥した後400℃で1時間焼成し、コート層重
量230.5g/L−担体(触媒−4)を得た。この触
媒1L当たりに含まれるPd量は2.6g、Rh量は
0.24g、Ba量は酸化バリウムとして0.5gであ
った。
久した後、エンジン排気系のマニホールド直後の位置に
触媒−2を、その下流の床下位置に触媒−3を配置し、
排ガス浄化性能を測定した。
位置に触媒−3を配置し、排ガス浄化性能を測定した。
燥した後400℃で1時間焼成して、Pd担持活性アル
ミナ粉末を得た。この粉末のPd濃度は4.0重量%で
あった。このPd担持活性アルミナ粉末600g、活性
アルミナ粉末300g及び硝酸水溶液900gを磁性ボ
ールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。
ス担体(1.7L、400セル)に付着させ、空気流に
てセル内の余剰のスラリーを取り除いて130℃で乾燥
した後、400℃で1時間焼成した。この作業を2度行
い、コート層重量210g/L−担体(触媒−5)を得
た。
し、空気流にて余剰の酢酸バリウム水溶液を除いて13
0℃で乾燥した後400℃で1時間焼成し、コート層重
量220g/L−担体(触媒−6)を得た。この触媒1
L当たりに含まれるPd量は5.7g及びBa量は酸化
バリウムとして10gであった。
し、空気流にて余剰の酢酸バリウム水溶液を除いて13
0℃で乾燥した後400℃で1時間焼成し、コート層重
量250g/L−担体(触媒−7)を得た。この触媒1
L当たりに含まれるPd量は5.7g及びBa量は酸化
バリウムとして40gであった。
久した後、エンジン排気系のマニホールド直後の位置に
触媒−6を、その下流の床下位置に触媒−7を配置し、
試験例で示す方法で排ガス浄化性能を測定した。
流にて余剰の硝酸ストロンチウム水溶液を除いて130
℃で乾燥した後400℃で1時間焼成し、コート層重量
220g/L−担体(触媒−8)を得た。この触媒1L
当たりに含まれるPd量は5.7g、Sr量は酸化スト
ロンチウムとして10gであった。
浸漬し、空気流にて余剰の硝酸ストロンチウム水溶液を
除いて130℃で乾燥した後400℃で1時間焼成し、
コート層重量250g/L−担体(触媒−9)を得た。
この触媒1L当たりに含まれるPd量は5.7g、Sr
量は酸化ストロンチウムとして40gであった。
久した後、エンジン排気系のマニホールド直後の位置に
触媒−8を、その下流の床下位置に触媒−9を設置し、
試験例で示す方法で排ガス浄化性能を測定した。
位置に触媒−1を配置した他は、実施例1と全く同様に
して浄化性能を測定した。
位置に触媒−3を配置した他は、実施例1と全く同様に
して浄化性能を測定した。
位置に触媒−2を配置した他は、実施例1と全く同様に
して浄化性能を測定した。
位置に触媒−5を配置した他は、実施例1と全く同様に
して浄化性能を測定した。
位置に触媒−7を配置した他は、実施例1と全く同様に
して浄化性能を測定した。
て、以下の条件で耐久し、その後活性評価を行った。
用触媒システムは、エンジンの排気系にパラジウムを含
む排気ガス浄化用触媒を少なくとも2個設け、前段の触
媒にアルカリ土類金属化合物を酸化物換算で触媒担体1
L当たり0.1〜20g、後段の触媒にアルカリ土類金
属化合物を酸化物換算で触媒担体1L当たり20〜10
0g含有せしめることで、排ガス浄化性能を高めること
ができる。これは、エンジン排ガスの温度がエンジン出
口直後で高く、エンジンから遠くなるに従って低くなる
ので、前段触媒には高温域における浄化性能が高くなる
ように、また、後段触媒には低温活性が高いものとなる
ようにアルカリ土類金属化合物の添加量を好適な範囲と
したことによる。
は、前段に高温域における浄化性能の高い触媒を設け、
後段に低温域における触媒活性の高い触媒を設けること
で効率良く排ガスを浄化することができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 エンジンの排気系側に、パラジウム及び
必要に応じてロジウムを含有する排気ガス浄化用触媒を
少なくとも2個設け、前段の触媒にアルカリ土類金属化
合物を酸化物換算で触媒担体1L当たり0.1〜20g
の範囲になるように含有させ、後段の触媒に前記アルカ
リ土類金属化合物を酸化物換算で触媒担体1L当たり2
0〜100gの範囲になるように含有させたことを特徴
とする排気ガス浄化用触媒システム。 - 【請求項2】 アルカリ土類金属化合物がストロンチウ
ム又はバリウムの硝酸塩、酢酸塩、炭酸塩、水酸化物及
び酸化物から成る群から選ばれた少なくとも1種である
ことを特徴とする請求項1記載の排気ガス浄化用触媒シ
ステム。
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