JPH0858048A - ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】少なくとも片面に被膜を形成してなるポリエス
テルフイルムであって、該ポリエステルフイルムの再溶
融時の溶融粘度に起因するトルクの変化が初期トルクの
０．５〜３倍であることを特徴とするポリエステルフイ
ルム。 【効果】本発明のポリエステルフイルムは、再溶融時の
トルク変化を０．５〜３倍となる被膜を構成することに
より、回収性などの生産性に優れ、かつコンデンサ用途
における耐湿熱ライフ性、金属蒸着ガスバリア性、透明
ガスバリア性、インキ接着性などに優れたものが得られ
たものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフイルムに
関するものであり、さらに詳しくは耐湿熱ライフ性に優
れたコンデンサ用金属化フイルム、バリア性に優れた包
装用フイルム、各種インキなどの接着改良に優れた用途
などに好適なポリエステルフイルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンデンサ用ポリエステルフイル
ムなどにおいてはその表面に各種被覆材料をコーティン
グすることが特開平５−２７５２７６号公報などで知ら
れており、特定物質をコートすることにより耐湿熱特性
を改良させることなどが知られている。

【０００３】また、包装用のバリア性改良として蒸着フ
イルム（金属化フイルム）を用いることが知られてお
り、また、特開平５−３３８０７２号公報のように金属
酸化物の蒸着により透明バリア性を向上させることが知
られている。

【０００４】さらに、特公昭６０−２３９８３号公報で
はカルボキシル基濃度を特定量以上のものを複合し接着
性を改良することが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記手法では
それぞれの目的に対してはそれなりの効果が期待できる
が、ポリエステルフイルムの製造においては、その収率
（原料投入量に対する製品量）が５０〜７０％とかなり
の部分が屑として発生する。この場合特に同一原料にお
いてはリサイクル使用が比較的簡単であるが、複合フイ
ルムや被覆フイルムにおいては被覆剤が基材ポリエステ
ルに混入することにより、着色，発泡，粘度低下、ゲル
化による異物の発生など問題が多く、その大半は屑とし
て処分される。

【０００６】本発明においては、前述したコンデンサ用
途における耐湿熱ライフ特性に優れ、また金属蒸着バリ
ア性に優れた、さらに各種インキなどの接着性に優れ、
なおかつ、回収性に優れたポリエステルフイルムを提供
することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、次ぎの構成、すなわち、少なくとも片
面に被膜を形成してなるポリエステルフイルムであっ
て、該ポリエステルフイルムの再溶融時のトルク変化が
初期トルクの０．５〜３倍であることを特徴とするポリ
エステルフイルムである。

【０００８】本発明のポリエステルフィルムに用いられ
るポリエステルとは、エステル化によって高分子化され
ている結晶性の熱可塑性樹脂組成物であり、このような
ポリエステルはジカルボン酸成分とグリコール成分を重
縮合することによって得られる。

【０００９】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸な
どが挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
これらのうち酸成分としてはテレフタル酸、ナフタレン
−２，６−ジカルボン酸が好ましく、グリコール成分と
してはエチレングリコールが好ましい。

【００１０】該ポリエステルの融点は２５０℃以上であ
るのが耐熱性の点から好ましく、また、３００℃以下で
あるのが生産性の点から好ましい。このような好ましい
ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレートを挙げること
ができる。

【００１１】これらのポリマには他の成分が共重合、ブ
レンドされていることは差し支えない。

【００１２】該ポリエステルは、その極限粘度［η］が
０．５０ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．６ｄｌ／ｇ以
上、より好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上、さらに好ま
しくは０．７ｄｌ／ｇ以上がコンデンサ用においては耐
圧性，機械特性，耐湿熱ライフ特性の点で好ましく、回
収性の点からも好ましい。

【００１３】このポリエステルフイルムは、二軸延伸フ
イルムであるのが機械的特性、熱的特性、電気的特性か
ら好ましい。

【００１４】本発明の片面の被膜を形成する材料は特に
限定されるものではないが、コンデンサにおける耐湿熱
ライフ特性、金属蒸着バリア性付与、易接着性などの観
点から表面のカルボン酸濃度が特定量を有するものが好
ましい。

【００１５】この表面のカルボン酸濃度は０．００５以
上、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０１
５〜０．０７であるのが良い。０．００５未満ではコン
デンサにおける耐湿熱ライフ性や金属蒸着ガスバリア性
などの改良が不十分となる。また、必要以上に多くなる
と耐湿熱ライフ性などが悪化する方向になる。

【００１６】この表面カルボン酸濃度を得る方法として
は、カルボン酸を末端および／または側鎖に多く有する
樹脂を表面に被覆する方法や、同様組成のブレンド品お
よびその表層積層法などにより得られる。

【００１７】被膜成分としては、ポリエステル系樹脂
が、回収時の変色等を起こさず、回収性に優れるため、
好ましい。

【００１８】このカルボン酸は、特公昭６０−２３９８
３のように末端カルボン酸を利用したものでは耐湿熱ラ
イフ特性、金属蒸着バリア性付与、易接着性は十分でな
い場合があり、側鎖またはペンダントにカルボン酸を有
するものが、優れており好ましい。

【００１９】また、この側鎖にカルボン酸を有する、ポ
リエステル系樹脂としては、特開昭５４−４６２９４号
公報、特開昭６０−２０９０７３号公報、特開昭６２−
２４０３１８号公報、特開昭５３−２６８２８号公報、
特開昭５３−２６８２９号公報、特開昭５３−９８３３
６号公報、特開昭５６−１１６７１８号公報、特開昭６
１−１２４６８４号公報などに記載の３価以上の多価カ
ルボン酸を共重合した樹脂により製造することができ
る。また、これら以外の方法であってもよい。

【００２０】この３価以上の多価カルボン酸としては、
たとえばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメ
リット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキ
セン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，
３，４−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、５，（２，５
−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，
５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラ
カルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、
エチレングリコールビストリメリテート、２，２’，
３，３’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−
２，３，４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカ
ルボン酸などが挙げられる。これらの中で特に好ましい
ものとしては、ポリエステル共重合体とした時、昇温と
ともに分子量が低下するが、降温とともに分子量が増加
する（必ずしも元の分子量である必要はない）、すなわ
ち、分子量が可逆的変化をするものが耐湿熱ライフ性や
ガスバルア性の向上効果のみでなく、再使用時の発泡や
溶融粘度低下、着色、ゲル化による異物の発生が起こり
難いため好ましい。この具体例としては、５−（２，５
−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸などが挙げら
れる。

【００２１】その他のポリエステル成分については、公
知のグリコール成分とジカルボン酸成分が用いられる
が、ポリエーテル成分は含まないのが耐湿熱ライフ性の
点で好ましい。

【００２２】特開昭６１−２２８０３０号公報などに示
されたポリエステルウレタン樹脂やアクリル系樹脂
（「水系塗料とコーティング技術」（株）技術情報協会
編に記載）では、再使用時発泡や溶融粘度低下、着色、
ゲル化による異物の発生が起こり易い。

【００２３】本発明のポリエステルフイルムの再溶融時
の溶融粘度に起因するトルクの変化（以下再溶融時のト
ルク変化と言う）が初期トルクの０．５〜３倍の範囲で
あることが必要であり、好ましくは０．７〜２倍、より
好ましくは０．８〜１．７倍の範囲のものが回収性（着
色、発泡、溶融粘度低下、ゲル化による異物の発生な
ど）の観点から好ましい。０．５倍未満では、回収時に
溶融粘度低下が激しく、均一なキャスト性が得られない
ばかりか、発泡し、シート状成形が困難となる。また、
昇華物が激しくキャストドラムへの付着物が多くなり、
フイルムの表面欠点や破れを生じるなどの問題がある。

【００２４】また、３倍を超えるものでは、ゲル化が発
生し、フイルム内部および表面欠点となる。また、ゲル
化がひどくなる場合、発泡を起こしたり、延伸時の破れ
などを起こすなどの問題がある。

【００２５】この被覆方法は、複合溶融押出法、ホット
メルトコート法、水以外の溶媒、水溶性及び／または水
分散性樹脂からのオフライン、インラインコート法など
が挙げられ、同様組成のブレンド品の複合などによって
も得られる。

【００２６】上述の水溶性及び／または水分散性樹脂
は、水に溶解および／または分散可能なポリエステルで
あるが微量の溶媒を含むものであっても良い。しかし、
界面活性剤などの乳化剤を含むものでは、耐湿熱ライフ
性が悪化し易く、使用しない方がよい。この水溶性及び
／または水分散性樹脂は、前述した樹脂のカルボン酸を
中和し、カルボン酸塩とすることにより得られる。しか
し、このカルボン酸塩はフイルムに残存すると、耐湿熱
ライフ性が悪化したり、金属蒸着ガスバリア性フイルム
においてはガスバリア性が悪化するなどの問題が起こり
易いため、存在させないことが好ましい。このため、こ
の中和剤としては、その沸点が１７０℃以下、好ましく
は１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以下であるの
が好ましい。

【００２７】本発明における被膜層の厚みは少なくとも
片面で、好ましくは０．０１〜２．０μｍ、より好まし
くは０．０２〜０．５μｍである。０．０１μｍ未満で
は耐湿熱ライフ性、ガスバリア性などの改良効果が不十
分となり易い。また、２．０μｍを超えるものではコン
デンサ用途においては、各種電気特性の悪化やセルフヒ
ール性などが悪化し易い。

【００２８】本発明におけるポリエステルフイルムの表
面は、表面粗さが０．００２〜１．０μｍであるのが好
ましく、０．００２μｍ未満では、コンデンサの製造工
程での歩止まりが悪くなったり、フイルムの巻取性不良
などが生じ易くなる。１．０μｍを超えるものでは、耐
湿熱ライフ性の悪化や、耐圧性の悪化などがコンデンサ
用途ではあり、金属蒸着ガスバリア性フイルムにおいて
はガスバリア性の悪化を起こすなどの問題が起こり易
い。

【００２９】次に本発明の製造方法について説明するが
必ずしもこれに限定されるものではない。

【００３０】まず、基材となるポリエステルを押出機に
て溶融押出し、一方別の押出機から前述した被覆樹脂を
融点以上で押出し、複合フイルムとし、基材ポリエステ
ルおよび被覆樹脂のいずれか一方の低い方の樹脂のガラ
ス転移点以下に冷却、キャストし、基材ポリエステルの
ガラス転移点以上に加熱したのち、長手方向に２．８〜
７．５倍延伸し、さらにステンタにてガラス転移点以上
に予熱した後、３．０〜１２倍に幅方向に延伸し、必要
により弛緩しながら基材ポリエステルの融点未満の温度
で熱固定する。

【００３１】また、別の方法として、基材ポリエステル
のみの押出を行ない、同様にキャストし、長手方向の延
伸が終わったあと必要により、コロナ放電処理を行な
い、前述した水溶性および／または水分散性の被覆樹脂
を塗布し、同様に幅方向に延伸したのち、熱固定をする
ことによっても得られる。

【００３２】また、別の方法として、被覆樹脂をホット
メルトコータにて溶融塗布する方法であっても良い。

【００３３】これらの方法においてその製品収率は、高
々５０〜７０％程度であり、この構成されたフイルムの
屑を前述の基材へ回収し、再使用するものであり、新し
いポリエステルと混合し、使用するものである。

【００３４】本発明のフイルムは、このように再使用し
ても全く問題のないフイルムが得られたものであり、そ
の回収量比は、１００％回収しても問題ないが、好まし
くは７０％、より好ましくは５０％以下であるのが生産
性（吐出変動、厚みムラなど）の点で好ましい。

【００３５】この回収使用方法は、フイルムやシート状
のものを、フレーク状やその収縮処理したものまたは固
めた造粒品，再押出でチップ化したものなどいかなる方
法によってもよいが薄物フイルムにおいては造粒品やチ
ップ化品がよく、生産性などから造粒品による方法が好
ましい。

【００３６】このようにして得られたポリエステルフィ
ルムの少くとも片面に金属層を設けることにより、金属
化ポリエステルフィルムとすることができる。

【００３７】該金属層は、金属蒸着や「薄膜の基本技
術」（東京大学出版会、１９７６）記載のスパッタリン
グやイオンプレーティング法等を用いて設けることがで
きるが、中でも金属蒸着が好ましい。

【００３８】コンデンサの場合の内部電極となる金属蒸
着、金属蒸着ガスバリア性フイルムの蒸着は、真空蒸着
法によって得られ、蒸発源から金属を蒸着させ、本発明
のポリエステルフイルム上に蒸着膜を形成する。この蒸
発源としては抵抗加熱方式のボート形式や、輻射あるい
は高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱によ
る方式などがあるが、特に限定されない。また、その条
件などは通常の方法であれば良いが、基体の表面をマグ
ネトロン電極を使用し、６×１０^-1パスカル以下の圧力
で炭酸ガスの低温プラズマ雰囲気中で前処理し、この処
理面に連続して金属蒸着膜を設ける方法を用いることに
より、より一層ガスバリア性に優れるため好ましい。

【００３９】この蒸着に用いる金属としては、Ａｌ、Ｚ
ｎ、Ｍｇ、Ｓｎなどの金属が好ましいが、Ｔｉ、Ｉｎ、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅなども使用できる。これ
らの金属はその純度が９９％以上、望ましくは９９．５
％以上の粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状あ
るいはルツボの形状に加工したものが好ましい。

【００４０】また、この蒸着の場合は、特にアルミニウ
ムが生産性、コスト面から好ましく、少なくとも片面に
アルミニウムを蒸着して、アルミニウム蒸着膜を設ける
が、この時アルミニウムと同時あるいは逐次にたとえば
ニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの他の金属成
分も蒸着することができる。

【００４１】また、該アルミニウムの厚さは、使用目的
により異なるが２０〜１０００オングストロームである
ことがコンデンサ特性やガスバリア性の点で好ましい。

【００４２】また、コンデンサ用途においては、さらに
アルミニウムの蒸着膜表面のアルミニウム酸化指数が
１．６５以下、好ましくは１．４５〜１．６０が耐湿熱
ライフ性がより一層向上するため好ましい。

【００４３】また、金属アルミニウムを酸素雰囲気下で
の反応性蒸着をし、アルミニウム酸化膜層の内部に少な
くとも金属アルミニウムが１層設ける方法を用いること
によっても優れた透明ガスバリア性が得られる。

【００４４】また、本発明のポリエステルフイルムは１
８０℃、３０分の加熱収縮率が、コンデンサとしたのち
長手方向、横方向の合計で２．０％以下であるのが好ま
しい。

【００４５】本発明のフィルムは。コンデンサ用途以外
にも、食品、菓子類など各種の包装材料やインキ接着リ
ボン用途等にも優れたものである。

【００４６】

【評価方法】

（１）ポリエステルの極限粘度［η］ ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００４７】（２）被膜厚みの測定方法 被覆樹脂の溶剤により被覆樹脂を除去し、除去前の厚み
（Ｔ0 ）と除去後の厚み（Ｔ1 ）を安立電気（株）電子
マイクロメータＫ１０３Ａを用い厚み測定した。

【００４８】被覆厚み（Ｔ）＝Ｔ0 −Ｔ1 サンプルは５ｃｍ角を取り、１０点測定しその平均値を
用いた。

【００４９】また、別の方法としてはＴＥＭ（透過型電
子顕微鏡）などを用い、断面観察をし、前述の厚み計で
トータル厚みを測定し、断面観察により構成比を求める
手法であってもよく、観察しやすくするため、染色など
の事前処理を行なってもよい。

【００５０】（３）フイルムの表面粗さＲａ ＪＩＳ−Ｒ６０１に準じて測定する。

【００５１】（４）アルミニウム蒸着膜表面のアルミニ
ウム酸化指数 蒸着膜表面を軟Ｘ線光電子分光法で分析する。試料がコ
ンデンサとなっている時は解体して蒸着面を空気中に暴
露して試料とする。測定によって得られるピーク面積比
を各原子の相対感度因子で補正して得られる原子数比お
よび各原子の結合状態によりシフトしたピークを分割し
て求められる成分割合より、アルミニウム酸化指数Ｏ／
Ａｌを（１）式によって求める。

【００５２】Ｏ／Ａｌ＝［Ｏ(Al oxide)／Ａｌ(Total)
］／［Ａｌ (III ) ／Ａｌ(Total)］ ここで［Ａｌ (III ) ／Ａｌ(Total) ］はアルミニウム
原子のピークを分割して得られたＡｌ (III ) の存在
比、また［Ｏ(Aloxide) ／Ａｌ(Total) ］はアルミニウ
ムに対する全酸素濃度から酸素単体およびアルミニウム
以外の元素と結合した酸素濃度を差し引いて求められ
る。すなわち、例えば炭素と結合した酸素の濃度は、炭
素のピークを分割して求められる。この時、酸素を含む
官能基がいくつか考えられたり、あるいは結合エネルギ
ーが接近しているため分離ができない等、酸素の量が特
定できない場合には最も多くの酸素が炭素と結合してい
るものと見積もる。同様にして、他の元素に結合した酸
素についても結合酸素量を求め、合計した値を全酸素濃
度から差し引く。測定条件を以下に示す。

【００５３】 装置 ：島津製作所製ＥＳＣＡ７５０ 励起Ｘ線 ：ＭｇＫα１．２線（１２５３．６ｅ
Ｖ） エネルギー補正：Ｃ1Sメインピークの結合エネルギーを
２８４．６ｅＶとする。

【００５４】光電子脱出角度：９０度

【００５５】（５）コンデンサの耐湿熱ライフ性 コンデンサを６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下で４００Ｖ
ＤＣを印加し、エージングして静電容量変化率を測定し
た。この静電容量変化率ΔＣ／Ｃが１０％低下するまで
の時間で示し、耐湿ライフ試験結果とした。この時間が
長いほど耐湿熱ライフ性が良い。ここで、Ｃはエージン
グ前の静電容量、ΔＣはエージング前後の静電容量変化
量である。

【００５６】（６）シート平均耐電圧 ＪＩＳ−２１１０に準じ、シートＢＤＶ（絶縁破壊電
圧）ＤＣにて測定した。陰極に厚み１００μｍ、１０ｃ
ｍ角アルミ箔電極、陽極に真鋳製２５ｍｍφ、５００ｇ
の電極を用い、この間にフイルムをはさみ、春日製高電
圧直流電源を用いて、１００Ｖ／ｓｅｃの割合で昇圧し
ながら印加し、１０ｍＡ以上の電流が流れた場合を絶縁
破壊したものとし、これを３０回測定し、その平均値の
電圧で示した。

【００５７】（７）コンデンサの製造 フイルムの片面に表面抵抗値が２Ωとなるようにアルミ
ニウムを真空蒸着した。その際、長手方向に走るマージ
ン部を有するストライプ状に蒸着した（蒸着部の幅８．
０ｍｍ、マージン部の幅１．０ｍｍの繰り返し）。次に
各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリ
ットし、左もしくは右に０．５ｍｍのマージンを有する
全幅４．５ｍｍのテープ状に巻取リールにした。

【００５８】得られたリールの左マージンおよび右マー
ジンのもの各１枚づつを重ね合わせて巻回し、静電容量
約０．０４７μＦの巻回体を得た。その際、幅方向に蒸
着部分がマージン部より０．５ｍｍはみだすように２枚
のフイルムをずらして巻回した。

【００５９】この巻回体から芯材を抜いて、そのまま１
５０℃、１０ｋｇ／ｃｍ² の温度、圧力で５分間プレス
した。これに両端面にメタリコンを溶射して外部電極と
し、メタリコンにリード線を溶接して巻回型コンデンサ
素子を得た。

【００６０】（８）溶液ヘイズ ＪＩＳ−Ｄ−１００３−５２に準じて測定した。

【００６１】（９）ガラス転移温度（Ｔｇ） パーキンエルマ社製ＤＳＣを用い、１０ｍｇをサンプリ
ングし、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、求めた。

【００６２】（１０）表面のカルボン酸濃度 島津製作所製 ＥＳＣＡ７５０を使用し、次ぎの条件で
測定した。

【００６３】励起Ｘ線：ＭｇＫα1,2 線（1253.6eV） 光電子脱出角度θ：９０゜ 標準サンプルは、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）フイルムを
使用した。

【００６４】標準サンプル、測定サンプル共に以下の気
相化学修飾反応を実施した。

【００６５】

【化１】 試料フイルムと標準試料であるＰＡＡフイルムを約１ｃ
ｍ角に切り、デシケータ中で空気雰囲気下、ピリジンと
ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を触媒と
し、トリフルオロエタノール（ＴＦＥ）により、フイル
ム表面カルボン酸のエステル化を行なった（試料フイル
ムとＰＡＡフイルムは同一バッチで行なった）。

【００６６】ＰＡＡ標準試料からＴＦＥとの反応率
（ｒ）と反応触媒として用いたＤＣＣの残留率（ｍ）を
求め、各試料のＣ１S 、Ｆ１S のピーク面積にｒとｍを
配慮してフイルム表面カルボン酸濃度（−ＣＯＯＨ／Ｃ
［total ］）を求めた。

【００６７】（１１）再溶融時のトルク変化の測定 ［測定試料準備］測定試料を下記試験管に１５０ｇが充
填できるサイズにシートまたはフイルムを重ねて裁断
し、１８０℃の真空下で２４ｈｒ以上乾燥したものを試
料とする。直径４０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの試験管に撹
拌機を取り付け、その撹拌機と駆動モータ間にトルクメ
ータを取り付けたものを使用する。

【００６８】［測定］試験管に１５０ｇの試料を入れ、
窒素気流下で試料基材融点＋１０〜５０℃の範囲におい
て溶融し、全ポリマが融解直後のトルクを測定する（初
期トルクと言う）。この状態で２時間撹拌を続け、その
時のトルクを測定する（２時間後トルクと言う）。

【００６９】このトルクを用い、以下のようにして再溶
融時のトルク変化とした。

【００７０】 ２時間後トルク／初期トルク＝再溶融時のトルク変化

【００７１】（１２）金属蒸着（または金属化）ガスバ
リア性用フイルムの蒸着方法 電子ビーム加熱型真空蒸着機を２×１０^-3パスカルまで
真空排気した後、圧力４×１０^-1パスカルまで炭酸ガス
を導入し、同軸円柱型マグネトロン電極を使用し、Ｅ値
２００Ｗ・分／ｍ² の強度で低温プラズマ処理を行な
い、続いて、アルミニウムの真空蒸着を行なった。真空
蒸着はアルミナルツボ（日本カーボンセラム（株）製）
に粒状アルミニウム（真空冶金（株）製、純度９９．９
９％）を充填して、アルミニウムを電子ビームで加熱溶
融せしめ、膜厚３０ｎｍのアルミニウム膜を形成した。
この時のフイルム冷却ドラムの温度は３０℃でアルミニ
ウム蒸着フイルムを得た。

【００７２】（１３）透明ガスバリア性用フイルムの蒸
着方法 フイルム及びアルミニウムを真空蒸着機にセットし、真
空排気を行ない圧力５×１０^-5Ｔｏｒｒ以下になったと
ころでフイルムを走行させ、電子ビーム蒸発源に電力を
投入し、アルミニウムの蒸着を開始する。この際、蒸着
されるフイルム面近傍で巻出し側から１００％酸素を導
入し、インラインの光線透過率計で比光線透過率が９６
％となるよう酸素導入量を調整した。また膜厚をコント
ロールするため抵抗率計を用い蒸発速度とフイルム走行
速度を調整し、１０ｎｍの全膜厚に調整した。

【００７３】

【実施例】以下本発明を実施例に基づき説明する。

【００７４】実施例１ 被覆用塗剤として、テレフタル酸０．１４ｍｏｌ、イソ
フタル酸０．８６ｍｏｌ及びジエチレングリコール０．
３５ｍｏｌ、ネオペンチルグリコール０．６７ｍｏｌを
触媒の存在下、１９０〜２２０℃で溜出する水を除去し
ながら６時間反応し、その後、２５０℃減圧下にて１時
間縮合反応させプレポリマを得、次に５−（２，５−ジ
オキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物０．１４ｍ
ｏｌを仕込み、１４０℃，３時間選択的モノエステル化
反応し、ポリマを得た。このポリマは酸価が６６KOHmg/
gであった。さらにこのポリマをアンモニアで中和した
ものを水溶液とした。

【００７５】次に、熱可塑性樹脂としてポリエチレンテ
レフタレート（「η」＝０．６０）を用い、１８０℃で
真空乾燥し、押出機に供給し、２９０℃で溶融させたの
ちＴダイよりシートを吐出させ、冷却ドラムにてキャス
トした。

【００７６】このフイルムを９０℃に加熱し、長手方向
に３．５倍延伸し、コロナ放電処理を施したのち、前述
の塗剤をコートしたのち、９０℃に予熱し、さらに１０
０℃に加熱して幅方向に３．６倍に延伸し、引続き２４
０℃で４％弛緩処理をし、５．４μｍの二軸延伸フイル
ムを得た。コート厚みは０．１μｍとした。

【００７７】このフイルムを、クラッシャーにかけ粉砕
し、造粒化した。この造粒品を５０％再使用し、再び同
様の製法で二軸延伸フイルムを得た。

【００７８】比較例１ 被覆用塗剤として、実施例１の５−（２，５−ジオキソ
テトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物をトリメリット酸
に変えた以外は実施例１と同様とし、二軸延伸フイルム
を得た。

【００７９】実施例２ 被覆用塗剤として、実施例１の５−（２，５−ジオキソ
テトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物を０．１８ｍｏｌ
を仕込んだ以外は実施例１と同様とし、二軸延伸フイル
ムを得た。

【００８０】実施例３ 造粒品を７５％に増加させて使用した以外は、実施例２
と同様にし二軸延伸フイルムを得た。

【００８１】比較例２ 被覆用塗剤として、実施例１の５−（２，５−ジオキソ
テトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物をピロメリット酸
に変えた以外は実施例１と同様とし、二軸延伸フイルム
を得た。

【００８２】比較例３ 被覆しない以外は実施例１と同様にし、二軸延伸フイル
ムを得た。再使用についても同様とした。

【００８３】これらの結果を表１、表２に示した。この
結果から明らかなように、特定のカルボン酸によりコン
デンサ用途における耐湿熱ライフ性、金属蒸着ガスバリ
ア性、透明ガスバリア性に優れたものが得られるが、回
収性などの生産性を考慮すると再溶融時のトルク変化が
特定範囲にある時に良好な結果が得られることが判る。

【００８４】

【表１】

【表２】

【００８５】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは、再溶
融時のトルク変化を０．５〜３倍となる被膜を構成する
ことにより、回収性などの生産性に優れ、かつコンデン
サ用途における耐湿熱ライフ性、金属蒸着ガスバリア
性、透明ガスバリア性、インキ接着性などに優れたもの
が得られたものである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも片面に被膜を形成してなるポ
   リエステルフイルムであって、該ポリエステルフイルム
   の再溶融時のトルク変化が初期トルクの０．５〜３倍で
   あることを特徴とするポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 該被膜表面のカルボン酸濃度が０．００
   ５以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリエ
   ステルフイルム。
3. 【請求項３】 該被膜成分がポリエステル系樹脂からな
   ることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポ
   リエステルフイルム。
4. 【請求項４】 該被膜成分のカルボン酸が側鎖および／
   またはペンダント形態で有することを特徴とする請求項
   １〜請求項３のいずれかに記載のポリエステルフイル
   ム。
5. 【請求項５】 該被膜成分の分子量が昇温時低下し、か
   つ降温時増加するものであることを特徴とする請求項１
   〜請求項４のいずれかに記載のポリエステルフイルム。
6. 【請求項６】 該被膜成分が５−（２，５−ジオキソテ
   トラヒドロフルフリル）−３−メチル３−シクロヘキセ
   ン−１，２−ジカルボン酸無水物を用いたものからなる
   ポリエステルである請求項１〜請求項５のいずれかに記
   載のポリエステルフイルム。
7. 【請求項７】 少なくとも片面の被膜厚みが０．０１〜
   ２μｍであることを特徴とする請求項１〜請求項６のい
   ずれかに記載のポリエステルフイルム。
8. 【請求項８】 請求項１〜請求項７のいずれかに記載の
   ポリエステルフイルムの少なくとも片面に金属層を設け
   たことを特徴とする金属化ポリエステルフイルム。