JPH07178885A - 熱可塑性樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 少なくとも片面に被膜を形成してなる熱可塑
性樹脂フイルムであって、該被膜が実質的にポリエーテ
ル成分を含まないポリエステル樹脂からなり、該被膜表
面のカルボン酸濃度が０．０１以上であることを特徴と
する熱可塑性樹脂フイルム。 【効果】 本発明の熱可塑性樹脂フイルムは従来の熱可
塑性樹脂フイルムに比べ、特定のポリエステル樹脂の被
覆層を用い、その表面カルボン酸濃度を０．０１以上と
することにより耐圧性，他の電気特性を悪化させること
なく、従来にない耐湿熱ライフ性に優れ、巻取性、滑り
性、ブロッキング防止性にも優れた熱可塑性樹脂フイル
ムが得られたものであり、さらに、チップ型コンデンサ
とした時、前述の特性はもちろんのこと積層性が向上す
る。また、本発明の被覆剤は熱可塑性樹脂へ混合しても
ゲル化、変色、発泡などを起こさないため、回収が可能
となり、生産性にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂フイルムに
関するものであり、さらに詳しくは耐湿熱ライフ性に優
れ、コンデンサ用に好適な熱可塑性樹脂フイルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンデンサ用熱可塑性樹脂フイル
ムとして金属化フイルムコンデンサでは耐湿熱ライフ性
を改良するため、特開平４−５６１１９に示されたよう
にアルミニウム蒸着膜の表面を酸化させることや特願昭
６３−２４３４３３に示されたようにアルミニウム蒸着
前に金銀、銅、ニッケル、錫を蒸着し、その後アルミニ
ウムを蒸着することにより耐湿熱性を改良することなど
が提案されてきた。

【０００３】また、コンデンサ用ポリエステルフイルム
などにおいてはその表面に各種被覆材料をコーティング
することも特開平５−１５２１５９などで知られてお
り、特定物質をコートすることにより耐湿熱特性を改良
させることなどが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記手法では
まだ十分なものでなく、耐湿熱寿命が不十分であり、ま
た、ポリエステルにおいては回収ができないなどの問題
（黄変色化、発泡）がある。この耐湿熱寿命を大幅に改
良でき他の電気特性を悪化させずかつ生産性に優れたコ
ンデンサ用熱可塑性樹脂フイルムを提供することを目的
とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、次ぎの構成、すなわち、本発明は、少
なくとも片面に被膜を形成してなる熱可塑性樹脂フイル
ムであって、該被膜が実質的にポリエーテル成分を含ま
ないポリエステル樹脂からなり、かつ該被膜表面のカル
ボン酸濃度が０．０１以上であることを特徴とする熱可
塑性樹脂フイルムである。

【０００６】本発明における熱可塑性樹脂とは、ポリエ
ステル，ポリポリオレフィン，ナイロンポリフェニレン
スルフィド樹脂などのように溶融押出可能な樹脂を言
う。

【０００７】本発明におけるポリエステル樹脂として
は、エステル化によって高分子化されている結晶性の熱
可塑性樹脂組成物であり、このようなポリエステルはジ
カルボン酸成分とグリコール成分を重縮合することによ
って得られる。ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸な
どが挙げられ、グリコール成分としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。こ
れらのうち酸成分としてはテレフタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸が好ましく、グルコール成分とし
てはエチレングリコールが好ましい。

【０００８】該ポリエステルの融点は２５０℃以上であ
ることが耐熱性の点から好ましく、また３００℃以下で
あることが生産性の点から好ましい。また、２軸延伸性
の観点から溶融状態では光学的に等方性であることが好
ましい。このような好ましいポリエステルとしてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレン
テレフタレートを挙げることができる。これらのポリマ
には他の成分が共重合、ブレンドされていることは差し
支えない。

【０００９】本発明のポリエステルはその極限粘度
［η］が０．５０ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．６ｄｌ
／ｇ以上、より好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上、さら
に好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上が耐圧性，機械特性，
耐湿熱ライフ性の観点から好ましい。

【００１０】本発明におけるポリオレフィン樹脂として
は、ポリプロピレン，ポリスチレンなどをあげることが
できアイソタクチック，シンジオタクチック構造などが
よく、特に耐熱性に優れ、かつ耐湿熱ライフ性にも優れ
るところから後者の構造がより好ましい。

【００１１】また、これらポリオレフィン樹脂には、他
の成分の共重合、ブレンドなどがされていることは差し
支えない。このポリオレフィン樹脂の極限粘度は、１．
０〜３．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．４〜２．５ｄｌ／
ｇが、生産性，耐圧性，機械特性，耐湿熱ライフ性に優
れ好ましい。

【００１２】本発明におけるポリフェニレンスルフィド
樹脂（以下ＰＰＳと言う）としては繰り返し単位の７０
モル％以上、好ましくは８５モル％以上が下記構造式
（１）で表わされるｐ−フェニレンスルフィドユニット
からなるものを言う。

【００１３】

【化１】 ７０モル％未満では、ポリマの結晶性、熱特性が低くな
り、二軸延伸時の特徴である耐熱性、寸法安定性、機械
特性などを悪化させるため好ましくない。ＰＰＳ樹脂の
溶融粘度は，３００℃、剪断速度２００ｓｅｃ^-1のもと
で１００〜５００００ポイズの範囲であり、好ましくは
５００〜１２０００ポイズの範囲のものが生産性、フイ
ルム特性から好ましい。

【００１４】これらの熱可塑性樹脂フイルムは、二軸延
伸フイルムであるのがフイルム特性（機械的特性，熱的
特性など）、電気特性などから好ましい。

【００１５】本発明における少なくとも片面の表面のカ
ルボン酸濃度は０．０１以上が必要であり、好ましくは
０．０１２〜０．２０、より好ましくは０．０１５〜
０．１０、さらに好ましくは０．０２〜０．０５である
のが良い。０．０１未満では、発明の目的とする耐湿熱
ライフ性が不十分となる。また、必要以上に多くなりす
ぎても耐湿熱ライフ性が低下する傾向にある。

【００１６】本発明の少なくとも片面の表面のカルボン
酸濃度が、０．０１以上を得る方法としては、カルボン
酸を末端および／または側鎖に多く有するポリエステル
樹脂を表面に被覆（複合溶融押出法，ホットメルトコー
ト法，水以外の溶媒、水溶性及び／または水分散性樹脂
からのオフライン，インラインコート法など）する方法
や、同様組成のブレンド品の表層積層法などによって得
られる。

【００１７】また、このカルボン酸を末端および／また
は側鎖に多く有するポリエステル樹脂を得る方法として
は特開昭５４−４６２９４，特開昭６０ー２０９０７
３，特開昭６２−２４０３１８，特開昭５３−２６８２
８，特開昭５３−２６８２９，特開昭５３−９８３３
６，特開昭５６−１１６７１８，特開昭６１−１２４６
８４などに記載の３価以上の多価カルボン酸を共重合し
た樹脂により製造することができる。また、これら以外
の方法であっても良い。

【００１８】このポリエステルは、ジカルボン酸成分と
グリコール成分を重縮合することにより得られるが、ジ
カルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、ト
リメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチル
マロン酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、２，
２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール
酸、マレイン酸、イタコン酸、１，３−シクロペンタン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−ナフタ
ール酸、ジフェニン酸、４，４′−オキシ安息香酸、
２，５−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。こ
のカルボン酸は酸無水物、エステル、クロライドなどで
あってもよく、例えば、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、
テレフタル酸ジフェニルなどが挙げられる。なかでも、
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸成分等が好ましく用
いられる。

【００１９】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、２，４−ジメチル−
２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ネオペンチル
グリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プ
ロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−
シクロブタンジオール、４，４′−チオジフェノール、
ビスフェノールＡ、４，４′−メチレンジフェノール、
４，４′−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、
４，４′−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，お
よびｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４′−イソプロピ
リデンフェノール、４，４′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、２，５−ナフタレン
ジオール、ｐ−キシレンジオール、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジオールなどが挙げられ
る。なかでも、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ等が
好ましく用いられる。

【００２０】また、この多価カルボン酸としては、たと
えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン
−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４
−ペンタンテトラカルボン酸、３，３′，４，４′−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、２，２′，３，３′
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，
４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
などが挙げられる。なかでも、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフ
リル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸等が好ましく用いられる。また、特に好まし
いものとしてはポリエステル共重合体とした時、昇温と
ともに分子量が低下するが、降温とともに分子量が増加
する（必ずしも元の分子量である必要はない）、すなわ
ち、分子量が可逆的変化をするものが、ガスバリア性の
向上効果のみではなく再使用時発泡や溶融粘度低下、異
物の発生が起こり難いため好ましい。この具体例として
は、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）
−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸などが挙げられる。

【００２１】表面カルボン酸濃度は、上述したポリマの
３価以上の多価カルボン酸量を変えることにより、濃度
を変えることができる。

【００２２】また、ポリエチレンテレフタレートの極限
粘度を低下させることによっても目的とするカルボン酸
濃度を達成できるが、ガスバリア性の観点からは末端カ
ルボン酸よりも前者のほうが優れたものとなる。

【００２３】本発明における水溶性及び／または水分散
性ポリエステル樹脂とは、水に溶解及び／または分散可
能なポリエステルであるが微量の溶媒を含むものであっ
ても良い。しかし界面活性剤などの乳化剤を含むもので
は本発明の効果、すなわち耐湿熱ライフ性が低下傾向に
あるので使用しないのが好ましい。この水溶性及び／ま
たは水分散性ポリエステル樹脂に用いられるポリエステ
ル樹脂は、前述した樹脂のカルボン酸を中和し、カルボ
ン酸塩とすることにより得られる。この水溶性及び／ま
たは水分散性ポリエステル樹脂をコート法の場合、塗
布、乾燥し、被膜を形成するが、カルボン酸塩、スルホ
ン酸塩が被膜中に存在すると耐湿熱ライフ性を悪化させ
るため、含まないことが好ましい。このため、水溶化、
水分散化のため中和剤としては、その沸点が１７０℃以
下，好ましくは１５０℃以下，より好ましくは１３０℃
以下、さらに好ましくは１００℃以下であるのが耐湿熱
ライフ性の観点から好ましい。

【００２４】また、この被覆層に用いるポリエステル樹
脂にはポリエチレングリコールやポリテトラメチレング
リコールなどのポリエーテル成分を、実質的に含まない
必要があり、具体的には好ましくは１モル％未満、より
好ましくは０．５モル％未満、さらに好ましくは全く含
有しないのが良い。ポリエーテル成分を含むと、ガスバ
リア性、耐湿熱ライフ性を悪化させる。このポリエーテ
ル成分は、公知の電位差滴定法などによって求められ
る。

【００２５】また、さらにエーテル成分については、好
ましくは５０モル％以下、より好ましくは５〜４５モル
％であるのが良い。５０モル％を越えるものでは、ガス
バリア性が低下したり、耐湿熱ライフ性が悪化したり、
蒸着時の白化や表面荒れを起こす場合がある。少な過ぎ
る場合は耐湿熱ライフ性が悪化傾向にある。ここでいう
エーテル成分とは分子内にエーテル結合を１〜５個程度
持ったものを言い、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールなどを言う。

【００２６】また、これらの樹脂のガラス転移温度は、
０〜１００℃、好ましくは２〜９０℃が好ましく、さら
に好ましくは１０℃〜８５℃が好ましい。０℃未満では
耐湿熱ライフ性が悪化するのみでなく、蒸着時に白化し
たり、表面荒れを起こすなどの問題がある。また、１０
０℃を越えるものでは、耐湿熱ライフ性が悪化し、表面
荒れを起こすなどの問題がある。

【００２７】また、さらにこれらの樹脂は、その接着開
始温度が８０〜１６０℃、好ましくは９０〜１５０℃、
より好ましくは１００〜１４０℃であるのが耐湿熱ライ
フ性を向上させるために好ましい。８０℃未満，１６０
℃を越えるものではいずれも耐湿熱ライフ性を悪化し易
い。

【００２８】また、このフイルムの上述した接着開始温
度以上において その接着力が５〜４００ｇ／１５ｍｍ
幅であるのが好ましく、より好ましくは２０〜３００ｇ
／１５ｍｍ幅であるのが好ましい。５ｇ／１５ｍｍ幅未
満では耐湿熱ライフ性が悪化し、４００ｇ／１５ｍｍ幅
を越えるものでは耐湿熱ライフ性はもちろんのことセル
フヒール性（自己回復性）も悪化し易い。

【００２９】本発明の被覆樹脂は熱可塑性樹脂へのブレ
ンドが可能である。従来、この種のカルボン酸を側鎖に
多量に有するものは、ブレンドすることによりゲル化を
起し、フイルム破れや表面欠点を作るためフイルム用途
でのブレンド使用は出来ず（回収使用が）生産性が悪
い。しかし本発明の範囲においては、ブレンドが可能な
ため回収が可能となり生産性に優れる。

【００３０】また、これらにより構成された表面カルボ
ン酸濃度が０．０１以上のフイルムをコロナ放電処理や
プラズマ放電処理などの公知の表面処理をすることによ
ってもさらに耐湿熱ライフ性は向上される。

【００３１】本発明における熱可塑性樹脂フイルムの表
面は、表面粗さが０．００２〜０．５μｍであるのが好
ましく、０．００２μｍ未満では、コンデンサの製造工
程での歩止まりが悪化し易い。０．５μｍを越えるもの
では、コンデンサの耐圧性が悪化し易いばかりでなく、
耐湿熱ライフ性も悪化し易い。

【００３２】この表面を形成する手段としては、例えば
熱可塑性樹脂フイルム中や被覆フイルムにおいては被覆
樹脂中に、不活性粒子を添加することにより得られ、場
合によってはいずれか一方の層に添加することにより得
られる。具体例としては、シリカ，炭酸カルシウム，酸
化チタン，カオリン，タルク，アルミナなどがある。さ
らに架橋高分子粒子なども用いることができる。

【００３３】また、別の手段としては、高級脂肪酸、ま
たはそのエステルからなる化合物を含有し、好ましくは
５％以下、より好ましくは０．００１〜２％含有するの
が好ましい。

【００３４】高級脂肪酸、またはそのエステルからなる
化合物を含有することにより、各種コンデンサ特性や耐
湿熱ライフ性を悪化させることなく、コンデンサの製造
工程での歩止まり性（素子巻性など）、滑り性、耐ブロ
ッキング性を向上させ、適度なプレス粘着性を維持させ
ることができ好ましい。

【００３５】この高級脂肪酸またはそのエステルからな
る化合物とは、炭素原子数が１０〜３３の高級脂肪族モ
ノカルボン酸またはそのエステルからなる化合物を言
う。

【００３６】この炭素原子数が１０〜３３の高級脂肪族
モノカルボン酸からなる化合物とは、具体例として、カ
プリン酸、ラウリル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、
アラキン酸、ベヘニン酸、メリシン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸、モンタン酸、ヘントリアコンタン酸、
ペトロセリン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸お
よびこれらを含む酸混合物などが挙げられる。これらの
うちで好ましくは炭素原子数１８〜３３、さらに好まし
くは２０〜３２を有する高級脂肪族モノカルボン酸が各
種コンデンサ特性や耐湿熱ライフ性を悪化させることな
く、コンデンサの製造工程での歩止まり性（素子巻性な
ど）を向上させるため好ましい。

【００３７】また、本発明における高級脂肪族モノカル
ボン酸エステルとは、上記の高級脂肪族モノカルボン酸
を、炭素原子数２〜３３を有する１価または２価の直鎖
状または分岐状のアルコールで一部または全部をエステ
ル化することによって得られるものである。

【００３８】具体的には、モンタン酸エチレングリコー
ルエステル、モンタン酸エチルエステル、モンタン酸セ
リル、リグノセリン酸オクタコシル、リゴノセリン酸メ
リシル、リグノセリン酸セリル、セロチン酸ミリシル、
セロチン酸セリルなどが挙げられ、天然に得られるモン
タンワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、
カンデリラワックス、ヌカロウ、イボタロウなども好ま
しく用いられる。

【００３９】この少なくとも片面の表面のカルボン酸濃
度が、０．０１以上のフイルムは、片面であっても良い
が、両面であるのが耐湿熱ライフ性の向上から好まし
い。

【００４０】蒸着層を設ける場合、この少なくとも片面
の表面のカルボン酸濃度が、０．０１以上のフイルム面
に蒸着層を設けるのが好ましく、より好ましくは両面の
カルボン酸濃度が、それぞれ０．０１以上のフイルムで
あるのが耐湿熱ライフ性の点から好ましい。

【００４１】また、コンデンサの場合、片面蒸着を２枚
重ね巻や両面蒸着と生フイルムの合わせ巻を行なうが、
蒸着フイルムへの適用のみでなく、蒸着面に接する面へ
も適用することにより一層優れた耐湿熱ライフ性が得ら
れる。

【００４２】本発明のフイルムは公知のポリエステルウ
レタンを被覆したものに比べ、蒸着フイルムとフイルム
の巻回し時、滑り性の点で優れたものとなる。すなわち
蒸着フイルム（金属化フイルム）とフイルムの摩擦係数
が低減される。さらに詳しくは、ポリエステルウレタン
被覆フイルムでは静摩擦係数（μｓ）が大きいのみでな
く、動摩擦係数（μｄ）がμｓ以上に大きく上昇する
が、本発明のフイルムではμｓ、μｄとも小さくなり、
かつμｓ＞μｄの関係となり、滑り性にも優れる。この
表面により、蒸着面とフイルム面の摩擦による摩擦帯電
圧が低減出来、その結果、静摩擦係数はもちろんのこと
特に動摩擦係数の低減が著しく低減させることができ、
コンデンサ素子巻時のフイルム蛇行による素子巻不良率
の低減が計れ、蒸着フイルムの巻取性をも向上させるこ
とができる。さらには摩擦帯電が起こりにくいため巻取
時に発生する帯電による蒸着抜け防止にも効果がある。

【００４３】また、この被覆層の厚みは少なくとも片面
に、好ましくは０．０１〜２μｍ、より好ましくは０．
０２〜０．５μｍである。０．０１μｍ未満では耐湿熱
ライフ性が改良されにくい。また、２μｍを越えるもの
では、コンデンサとしての電気特性（絶縁抵抗，ｔａｎ
δなど）を損ない、またセルフヒール性なども悪化しや
すい。さらに回収性の悪化に伴い生産性も悪化しやす
い。

【００４４】次に本発明の製造方法について説明するが
必ずしも限定されるものではない。まず、熱可塑性樹脂
を押出機にて溶融押出し、一方別の押出機から前述した
カルボン酸を末端および／または側鎖に多く有する他の
樹脂をブレンドした熱可塑性樹脂を２層以上の複合フイ
ルムとなるよう、融点を越える温度で溶融押出し、ガラ
ス転移点以下に冷却、キャストし、ガラス転移点以上に
加熱したのち、長手方向に２．８〜７．５倍延伸し、さ
らにステンターにてガラス転移点以上に予熱したのち
３．０〜１２倍に幅方向に延伸し、必要により弛緩し、
熱可塑性樹脂の融点未満の温度で（１６０〜２６０℃）
熱固定する。

【００４５】また、別の方法として、長手方向の延伸が
終わったあと必要に応じてコロナ放電処理を行ない、前
述した、カルボン酸を末端および／または側鎖に多く有
するポリエステル樹脂をホットメルトコータにて塗布
し、同様の延伸，熱固定によっても得られる。

【００４６】また、溶融粘度が高い場合は、複合押出製
膜によっても良い。

【００４７】また、水溶性及び／または水分散性ポリエ
ステル樹脂を用いる場合は、長手方向の延伸が終わった
あと必要によりコロナ放電処理を行ない公知の方法でコ
ートし、ステンタにて予熱、幅方向延伸、熱処理（必要
により弛緩）を行なうことにより得られるが、この予熱
工程において、まず１００℃未満の温度で水を飛ばし、
その後熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上に昇温するこ
とが重要である。またこの場合のステンタエアーの風速
は３０ｍ／ｓｅｃ以下、好ましくは２０ｍ／ｓｅｃ以下
であることが重要である。３０ｍ／ｓｅｃを越える風速
では、塗布欠点を生じ耐湿熱ライフ性が悪化し、生産性
が劣るなどの問題を起こす場合がある。また、別の表面
被覆方法としては、熱可塑性樹脂フイルムを二軸延伸フ
イルムとしたのちに、コートする方法もあり、この際
は、被覆剤をコートする前に、コロナ放電などの処理を
行ない、その後、コートし熱処理する。

【００４８】次に、金属化熱可塑性樹脂フイルムとする
ために少なくとも片面にアルミニウムを蒸着して、コン
デンサの内部電極となるアルミニウム蒸着膜を設ける
が、この時アルミニウムと同時あるいは逐次にたとえば
ニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの他の金属成
分を蒸着することもできる。また、蒸着膜上にオイルな
どで保護層を設けることもできる。該アルミニウム蒸着
膜の厚さは、コンデンサの電流特性とセルフヒール性の
点から２００〜１０００オングストロームであることが
好ましい。

【００４９】また、さらにアルミニウムの蒸着膜表面の
アルミニウム酸化指数が１．６５以下、好ましくは１．
４５〜１．６０が好ましい。このようにすることによ
り、より一層耐湿ライフ性が向上する。このような蒸着
膜を得る手段としては、表面のカルボン酸濃度を０．０
１以上とした熱可塑性樹脂フイルム上に蒸着した後、１
８０℃以上の温度で１時間以上熱処理することにより得
られる。

【００５０】また、本発明のポリエステルフイルムは、
１８０℃，３０分の加熱収縮率が、コンデンサとしたの
ち長手方向、横方向の合計で２．０％以下であるのが好
ましい。

【００５１】本発明のフイルムは、工業材料用途や包装
用途などにも適用が可能でガスバリア性や接着性などの
優れた特徴を示すものが得られる。

【００５２】

【評価方法】

（１）極限粘度［η］ ポリエステルはオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。ポリオレフィンはＡＳＴＭ−Ｄ１
６０１に従い、テトラリン中で測定し、ｄｌ／ｇ単位で
あらわした。

【００５３】（２）ポリエーテル成分およびエーテル成
分の分析方法 被覆ポリマを溶媒（シクロヘキサノンなど）など（基材
を溶解しないもので）で溶解し、溶媒を蒸発乾固し、こ
のサンプルを分析する。このサンプルを加水分解し、Ｇ
ＰＣ，ＮＭＲ等を用いてポリエーテル成分，およびエー
テル成分を定量分析する。

【００５４】（３）フイルムの表面粗さＲａ ＪＩＳ Ｒ６０１に準じて測定する。

【００５５】（４）アルミニウム蒸着膜表面のアルミニ
ウム酸化指数 蒸着膜表面を軟Ｘ線光電子分光法で分析する。試料がコ
ンデンサとなっている時は解体して蒸着面を空気中に暴
露して試料とする。測定によって得られるピーク面積比
を各原子の相対感度因子で補正して得られる原子数比お
よび各原子の結合状態によりシフトしたピークを分割し
て求められる成分割合より、アルミニウム酸化指数Ｏ／
Ａｌを（１）式によって求める。

【００５６】Ｏ／Ａｌ＝［Ｏ(Al oxide)／Ａｌ(Total)
］／［Ａｌ (III ) ／Ａｌ(Total)］ （１） ここで
［Ａｌ (III ) ／Ａｌ(Total) ］はアルミニウム原子の
ピークを分割して得られたＡｌ (III ) の存在比、また
［Ｏ(Aloxide) ／Ａｌ(Total) ］はアルミニウムに対す
る全酸素濃度から酸素単体およびアルミニウム以外の元
素と結合した酸素濃度を差し引いて求められる。すなわ
ち、例えば炭素と結合した酸素の濃度は、炭素のピーク
を分割して求められる。この時、酸素を含む官能基がい
くつか考えられたり、あるいは結合エネルギーが接近し
ているため分離ができない等、酸素の量が特定できない
場合には最も多くの酸素が炭素と結合しているものと見
積もる。同様にして、他の元素に結合した酸素について
も結合酸素量を求め、合計した値を全酸素濃度から差し
引く。測定条件を以下に示す。

【００５７】 装置 ：島津製作所製 ＥＳＣＡ７５０ 励起Ｘ線 ：ＭｇＫα１．２線 （１２５３．６ｅ
Ｖ） エネルギー補正：Ｃ1Sメインピークの結合エネルギーを
２８４．６ｅＶとする。

【００５８】光電子脱出角度：９０度 （４）コンデンサの耐湿熱ライフ性 コンデンサを６０℃、９５％ＲＨの雰囲気下で４００Ｖ
ＤＣを印加し、エージングして静電容量変化率を測定し
た。この静電容量変化率△Ｃ／Ｃが１０％低下するまで
の時間で示し、耐湿ライフ試験結果とした。この時間が
長いほど耐湿熱ライフ性が良い。ここで、Ｃはエージン
グ前の静電容量、△Ｃはエージング前後の静電容量変化
量である。

【００５９】（５）シート平均耐電圧 ＪＩＳ２１１０に準じ、シートＢＤＶ（絶縁破壊電圧）
ＤＣにて測定した。陰極に厚み１００μｍ、１０ｃｍ角
アルミ箔電極、陽極に真鋳製２５ｍｍφ、５００ｇの電
極を用い、この間にフイルムをはさみ、春日製高電圧直
流電源を用いて、１００Ｖ／ｓｅｃの割合で昇圧しなが
ら印加し、１０ｍＡ以上の電流が流れた場合を絶縁破壊
したものとし、これを３０回測定し、その平均値の電圧
で示した。

【００６０】（６）コンデンサの製造 前述（実施例、比較例含む）の製法で得られた熱可塑性
樹脂フイルムの表面カルボン酸濃度が０．０１以上を有
した片面に表面抵抗値が２Ω／□となるようにアルミニ
ウムを真空蒸着した。その際、長手方向に走るマージン
部を有するストライプ状に蒸着した（蒸着部の幅８．０
ｍｍ、マージン部の幅１．０ｍｍの繰り返し）。次に各
蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリッ
トし、左もしくは右に０．５ｍｍのマージンを有する全
幅４．５ｍｍのテープ状に巻取リールにした。

【００６１】得られたリールの左マージンおよび右マー
ジンのもの各１枚づつを重ね合わせて巻回し、静電容量
約０．０４７μＦの巻回体を得た。その際、幅方向に蒸
着部分がマージン部より０．５ｍｍはみだすように２枚
のフイルムをずらして巻回した。

【００６２】この巻回体から芯材を抜いて、そのまま１
５０℃、１０ｋｇ／ｃｍ² の温度、圧力で５分間プレス
した。これに両端面にメタリコンを溶射して外部電極と
し、メタリコンにリード線を溶接して巻回型コンデンサ
素子を得た。

【００６３】（８）溶液ヘイズ ＪＩＳ Ｄ−１００３−５２に準じて測定した。

【００６４】（９）ガラス転移温度（Ｔｇ） パーキンエルマ社製ＤＳＣIIを用い、１０ｍｇをサンプ
リングし、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、求めた。

【００６５】（１０）表面のカルボン酸濃度 島津製作所製 ＥＳＣＡ７５０を使用し、次ぎの条件で
測定した。

【００６６】励起Ｘ線：ＭｇＫα1,2 線（1253.6eV） 光電子脱出角度θ：９０゜ 標準サンプルは ポリアクリル酸（ＰＡＡ）フイルムを
使用した。

【００６７】標準サンプル，測定サンプル共に以下の気
相化学修飾反応を実施した。

【００６８】

【化２】 試料フイルムと標準試料であるＰＡＡフイルムを約１ｃ
ｍ角に切り、デシケータ中で空気雰囲気下、ピリジンと
ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を触媒と
し、トリフルオロエタノール（ＴＦＥ）により、フイル
ム表面カルボン酸のエステル化を行なった（試料フイル
ムとＰＡＡフイルムは同一バッチで行なった）。

【００６９】ＰＡＡ標準試料からＴＦＥとの反応率
（ｒ）と反応触媒として用いたＤＣＣの残留率（ｍ）を
求め、各試料のＣ１S ，Ｆ１S のピーク面積にｒとｍを
配慮してフイルム表面カルボン酸濃度（ー COOH/C［tota
l ］）を求めた。

【００７０】（１１）接着開始温度、接着力 テスター産業（株）製 ＴＰ−７０１Ｓヒートシーラテ
スターを用い、上面シーラーバーを所定の温度に加熱
し、下面のシーラーバーは加熱せずシリコンゴムを当て
る。

【００７１】次に、表面のカルボン酸濃度が、０．０１
以上のフイルム面にアルミニウムを表面抵抗が２Ω／□
となるよう蒸着し、この面と表面のカルボン酸濃度が、
０．０１以上のフイルム面が向き合う状態とし、１ｋｇ
／ｃｍ² の圧力で６０ｓｅｃ間シールしたあと、１５ｍ
ｍ幅で接着力を評価した。この接着力を縦軸にとり、横
軸をシール温度としてプロットした時、接着力が上昇し
始める温度を接着開始温度とした。

【００７２】接着力は公知の引っ張り試験機にて評価し
た。

【００７３】（１２）素子巻性 前述のコンデンサ製造方法において、素子巻を終えたも
のをプレス工程に入る前に解体し、２枚のフイルムの蛇
行状態で判断した。蛇行が０．５ｍｍ未満を良好として
○で示し、１．０ｍｍ以上は使用不可として×で示し
た。また、その中間のものを△で示した。

【００７４】（１３）滑り性 摩擦係数にて評価した。摩擦係数の評価法としてはＡＳ
ＴＭ Ｄ１８９４に準じた。

【００７５】

【実施例】以下本発明を実施例に基づき説明する。

【００７６】実施例１ 被覆用塗剤として、テレフタル酸０．４ｍｏｌとイソフ
タル酸０．４ｍｏｌ及びエチレングリコール１．１ｍｏ
ｌを触媒の存在下、１９０〜２２０℃で溜出する水を除
去しながら１３時間反応し、プレポリマを得、次に無水
トリメリット酸０．２ｍｏｌ％を仕込み、１６０℃，３
時間反応しポリマを得た。このポリマは酸価が６６KOHm
g/g であった。さらにこのポリマをアンモニアで中和し
たものを水溶液とした。

【００７７】次に、熱可塑性樹脂としてポリエチレンテ
レフタレート（極限粘度０．６０）を用い、１８０℃で
真空乾燥し、押出機に供給し、２９０℃で溶融させたの
ちＴダイよりシートを吐出させ、冷却ドラムにてキャス
トした。

【００７８】このフイルムを９０℃に加熱し、長手方向
に３．５倍延伸し、コロナ放電処理を施したのち、前述
の塗剤をコートしたのち、９０℃に予熱し、さらに１０
０℃に加熱して幅方向に３．６倍に延伸し、引続き２４
０℃で４％弛緩処理をし、５．４μｍの二軸延伸フイル
ムを得た。コート厚みは０．１μｍとした。

【００７９】比較例１ 被覆層を設け無かった以外実施例１と同様とした。

【００８０】比較例２ コート剤として実施例１と同様のものに分子量１０００
のポリエチレングリコールを０．００５モル添加し反応
した以外は実施例１と同様とした。

【００８１】実施例２ コート剤として、エーテル成分であるジエチレングリコ
ール５５モル％を含む日本合成化学工業（株）製”ポリ
エスター”ＷＲ−９６１を用いた以外は実施例１と同様
とした。

【００８２】比較例３ カルボキシル基含有のポリエステルウレタンである、大
日本インキ化学工業（株）製”ハイドラン”ＡＰ４０を
を用いた以外は実施例１と同様とした。

【００８３】比較例４ スルホン酸塩基含有のポリエステルである日本合成化学
工業（株）製”ポリエスター”ＷＲ９０１を用いた以外
は実施例１と同様とした。

【００８４】比較例５ 塗剤に変わり、極限粘度が０．４のポリエチレンテレフ
タレートを複合した以外は実施例１と同様とした。

【００８５】実施例３ 極限粘度１．７のポリプロピレンを押し出し機に供給
し、２８０℃で溶融させたのち、Ｔダイよりシートを吐
出させ、冷却ドラムにてキャストした。このフイルムを
１２０℃に加熱し、長手方向に５倍延伸し、コロナ放電
処理をしたのち、実施例１と同様のコート剤を塗布し、
９５℃で予熱を行ない水が無くなったあと引続き１５８
℃に加熱し８．５倍横延伸を行ない、５％の弛緩処理を
１６０℃で行ないフイルム厚み６μｍ（被覆厚み０．１
μｍ）の二軸延伸フイルムを得た。 実施例４ ３００℃剪断速度２００ｓｅｃ^-1のもとで溶融粘度が４
０００ポイズのＰＰＳを押出機に供給し、３００℃で溶
融させた後、Ｔダイよりシートを吐出させ、冷却ドラム
にてキャストした。このフイルムを９０℃に加熱し、長
手方向に３．５倍延伸し、コロナ放電処理を行ない、実
施例１と同様のポリマを被覆し、ステンタにて９５℃で
予熱、１００℃にて３．５倍延伸し、引続き２６０℃に
加熱し、４％の弛緩処理を行ないフイルム厚み６μｍ
（被覆厚み０．１μｍ）二軸延伸フイルムを得た。

【００８６】実施例５ 被覆ポリマを酸成分としてイソフタル酸８３モル％，５
−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−
メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸１
７モル％，グリコール成分としてジエチレングリコール
４０モル％，ネオペンチルグリコール６０モル％からな
るポリマを用いたい以外は実施例１と同様とした。

【００８７】実施例６ 実施例４と同様の被覆ポリマにカルナウバワックスを
０．５ｗｔ％添加した以外は実施例４と同様とした。

【００８８】これらの結果を表１に示した。本願発明の
構成とすることにより、耐圧性，他の電気特性を悪化さ
せることなく、従来にない耐湿熱ライフ性に優れ、巻取
性、滑り性、ブロッキング防止性にも優れた熱可塑性樹
脂フイルムが得られたものである。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂フイルムは従来の
熱可塑性樹脂フイルムに比べ、特定のポリエステル樹脂
の被覆層を用い、その表面カルボン酸濃度を０．０１以
上とすることにより耐圧性，他の電気特性を悪化させる
ことなく、従来にない耐湿熱ライフ性に優れ、巻取性、
滑り性、ブロッキング防止性にも優れた熱可塑性樹脂フ
イルムが得られたものであり、さらに、チップ型コンデ
ンサとした時、前述の特性はもちろんのこと積層性が向
上する。

【００９１】また、本発明の被覆剤は熱可塑性樹脂へ混
合してもゲル化、変色、発泡などを起こさないため、回
収が可能となり、生産性にも優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 81:04

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも片面に被膜を形成してなる熱
   可塑性樹脂フイルムであって、該被膜が実質的にポリエ
   ーテル成分を含まないポリエステル樹脂からなり、かつ
   該被膜表面のカルボン酸濃度が０．０１以上であること
   を特徴とする熱可塑性樹脂フイルム。
2. 【請求項２】 被膜のエーテル成分が５０モル％以下で
   あることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂フイ
   ルム。
3. 【請求項３】 被膜の厚みが０．０１〜２μｍであるこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂フイ
   ルム。
4. 【請求項４】 被膜に高級脂肪酸またはそのエステルか
   らなる化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３
   に記載の熱可塑性樹脂フイルム。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂フイルムがポリエステル、
   ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド樹脂からな
   ることを特徴とする請求項１〜４記載の熱可塑性樹脂フ
   イルム。
6. 【請求項６】 請求項１〜５に記載の熱可塑性樹脂フィ
   ルムの少なくとも片面に金属層を形成してなることを特
   徴とする金属化熱可塑性樹脂フイルム。
7. 【請求項７】 請求項６に記載の金属化熱可塑性樹脂フ
   イルムを用いてなることを特徴とするフイルムコンデン
   サ。