JPH0859236A - 高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物及び排気ガス浄化方法 - Google Patents
高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物及び排気ガス浄化方法Info
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- JPH0859236A JPH0859236A JP6195753A JP19575394A JPH0859236A JP H0859236 A JPH0859236 A JP H0859236A JP 6195753 A JP6195753 A JP 6195753A JP 19575394 A JP19575394 A JP 19575394A JP H0859236 A JPH0859236 A JP H0859236A
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- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
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Abstract
(57)【要約】
【目的】銅−ゼオライトに代わる耐熱性に優れたＮＯｘ
浄化触媒を開拓する 【構成】銅とアルミニウムの複合酸化物からなり、Ｘ線
回折図形において約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間
隔に相当する二つのピークをもつことを特徴とする。構
造は未知であるが、この複合酸化物は高いＮＯｘ浄化性
能と優れた耐熱性を有している。
浄化触媒を開拓する 【構成】銅とアルミニウムの複合酸化物からなり、Ｘ線
回折図形において約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間
隔に相当する二つのピークをもつことを特徴とする。構
造は未知であるが、この複合酸化物は高いＮＯｘ浄化性
能と優れた耐熱性を有している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高耐熱性の銅−アルミナ
複合酸化物と、それを用いた排気ガス浄化方法に関す
る。
複合酸化物と、それを用いた排気ガス浄化方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排気ガス浄化用触媒
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、そ
の担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの触媒貴金属を担持さ
せたものが広く知られている。
として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元とを同時に
行って排気ガスを浄化する三元触媒が用いられている。
このような触媒としては、例えばコージェライトなどの
耐熱性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、そ
の担持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの触媒貴金属を担持さ
せたものが広く知られている。
【０００３】ところで、このような排気ガス浄化用触媒
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側では排気ガス中の酸素量が多くな
り、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面Ｎ
Ｏｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の
小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排気ガス中
の酸素量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元
反応は活発になる。
の浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大
きく異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃
度が希薄なリーン側では排気ガス中の酸素量が多くな
り、ＣＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面Ｎ
Ｏｘを浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の
小さい、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排気ガス中
の酸素量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元
反応は活発になる。
【０００４】一方、自動車の走行において、市街地走行
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯｘを十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
【０００５】例えば特開平１−２０３６０９号公報に
は、銅−ゼオライトからなる触媒を用いた排気浄化方法
が開示されている。この銅−ゼオライト触媒は、リーン
側におけるＮＯｘの浄化性能に優れている。
は、銅−ゼオライトからなる触媒を用いた排気浄化方法
が開示されている。この銅−ゼオライト触媒は、リーン
側におけるＮＯｘの浄化性能に優れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが銅−ゼオライ
ト触媒は、耐熱性に劣るため６００℃以上の高温に晒さ
れた場合にＮＯｘ浄化性能が急激に低下するという問題
があった。そのため排気ガス温度が６００℃以上となる
ような排気系には用いることができず、耐熱性の向上が
望まれている。
ト触媒は、耐熱性に劣るため６００℃以上の高温に晒さ
れた場合にＮＯｘ浄化性能が急激に低下するという問題
があった。そのため排気ガス温度が６００℃以上となる
ような排気系には用いることができず、耐熱性の向上が
望まれている。
【０００７】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、銅−ゼオライトに代わる耐熱性に優れた触
媒を開拓することを目的とする。
ものであり、銅−ゼオライトに代わる耐熱性に優れた触
媒を開拓することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物は、銅とアルミニ
ウムの複合酸化物からなり、Ｘ線回折図形において約
０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間隔に相当する二つの
ピークをもつことを特徴とする。そして本発明の排気ガ
ス浄化方法は、銅とアルミニウムの複合酸化物からな
り、Ｘ線回折図形において約０．２ｎｍと約０．２８ｎ
ｍの面間隔に相当する二つのピークをもつ銅−アルミナ
複合酸化物を酸素過剰の排気ガス中に配置して排気ガス
中のＮＯｘを浄化することを特徴とする。
明の高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物は、銅とアルミニ
ウムの複合酸化物からなり、Ｘ線回折図形において約
０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間隔に相当する二つの
ピークをもつことを特徴とする。そして本発明の排気ガ
ス浄化方法は、銅とアルミニウムの複合酸化物からな
り、Ｘ線回折図形において約０．２ｎｍと約０．２８ｎ
ｍの面間隔に相当する二つのピークをもつ銅−アルミナ
複合酸化物を酸素過剰の排気ガス中に配置して排気ガス
中のＮＯｘを浄化することを特徴とする。
【０００９】
【作用】本発明の発明者らは、鋭意研究の結果、所定の
焼成温度で焼成して形成された銅−アルミナ複合酸化物
が銅−ゼオライト触媒に匹敵するＮＯｘ浄化性能をも
ち、かつ優れた耐熱性を示すことを発見した。そしてこ
の銅−アルミナ複合酸化物の構造はまだ解明されない
が、Ｘ線回折図形の２θ＝３３．５°付近と２θ＝４
６．５°付近に未知のピークを二つ有することが明らか
となったのである。
焼成温度で焼成して形成された銅−アルミナ複合酸化物
が銅−ゼオライト触媒に匹敵するＮＯｘ浄化性能をも
ち、かつ優れた耐熱性を示すことを発見した。そしてこ
の銅−アルミナ複合酸化物の構造はまだ解明されない
が、Ｘ線回折図形の２θ＝３３．５°付近と２θ＝４
６．５°付近に未知のピークを二つ有することが明らか
となったのである。
【００１０】そしてこの二つのピークはそれぞれ面間隔
ｄが約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍに相当し、この銅−
アルミナ複合酸化物は結晶構造中に、面間隔が約０．２
ｎｍと約０．２８ｎｍの周期性をもつことが明らかとな
った。なお、本発明では複合酸化物の構造が不明である
ため面間隔ｄで構造を特定しているが、Ｘ線回折図形の
未知の二つのピークの２θ値で特定することもできる。
ｄが約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍに相当し、この銅−
アルミナ複合酸化物は結晶構造中に、面間隔が約０．２
ｎｍと約０．２８ｎｍの周期性をもつことが明らかとな
った。なお、本発明では複合酸化物の構造が不明である
ため面間隔ｄで構造を特定しているが、Ｘ線回折図形の
未知の二つのピークの２θ値で特定することもできる。
【００１１】因みに、焼成条件、各金属成分の割合など
によってこの二つのピークの少なくとも一方が現れない
場合があり、そのような銅−アルミナ複合酸化物ではＮ
Ｏｘ浄化性能をほとんどもたず、触媒として用いるのが
困難である。
によってこの二つのピークの少なくとも一方が現れない
場合があり、そのような銅−アルミナ複合酸化物ではＮ
Ｏｘ浄化性能をほとんどもたず、触媒として用いるのが
困難である。
【００１２】
〔発明の具体例〕銅−アルミナ複合酸化物中の銅とアル
ミニウムの比率は特に制限がないが、銅の含有量を２０
ｍｏｌ％以下とするのが好ましい。銅がこれより多くな
ると、Ｘ線回折図形の２θ＝３３．５°付近と２θ＝４
６．５°付近に二つのピークをもつ構造とするのが困難
となり、耐熱性とＮＯｘ浄化性能が低下する。また銅は
少しでも含まれればこの二つのピークが出現するので下
限は設定しないが、好ましい耐熱性を得るには５ｍｏｌ
％以上とするのが特に望ましい。
ミニウムの比率は特に制限がないが、銅の含有量を２０
ｍｏｌ％以下とするのが好ましい。銅がこれより多くな
ると、Ｘ線回折図形の２θ＝３３．５°付近と２θ＝４
６．５°付近に二つのピークをもつ構造とするのが困難
となり、耐熱性とＮＯｘ浄化性能が低下する。また銅は
少しでも含まれればこの二つのピークが出現するので下
限は設定しないが、好ましい耐熱性を得るには５ｍｏｌ
％以上とするのが特に望ましい。
【００１３】また本発明の銅−アルミナ複合酸化物に
は、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれる金属
を担持することも好ましい。これにより銅−アルミナ複
合酸化物の耐熱性がより一層向上する。このアルカリ土
類、希土類の担持量は、銅−アルミナ複合酸化物に対し
て１〜７ｍｏｌ％の範囲が望ましい。１ｍｏｌ％より少
ないとその効果が得られず、７ｍｏｌ％より多くなると
耐熱性が低下する。
は、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれる金属
を担持することも好ましい。これにより銅−アルミナ複
合酸化物の耐熱性がより一層向上する。このアルカリ土
類、希土類の担持量は、銅−アルミナ複合酸化物に対し
て１〜７ｍｏｌ％の範囲が望ましい。１ｍｏｌ％より少
ないとその効果が得られず、７ｍｏｌ％より多くなると
耐熱性が低下する。
【００１４】本発明の銅−アルミナ複合酸化物を形成す
るには、例えばγ−アルミナに銅化合物の水溶液を含浸
させ、それを焼成することで形成することができる。約
０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間隔に相当する二つの
ピークをもつようにするには、銅の量、ＮＯｘ吸収材の
種類又は量などによって焼成条件が異なるので、現時点
では焼成条件（温度・時間など）は試行錯誤的に決定さ
れる。なお、この二つのピークの強度が大きいほど高い
ＮＯｘ浄化性能を示す傾向がある。 （実施例１）市販の活性アルミナ粉末（比表面積１５０
ｍ2 ／ｇ、結晶形態：γ−アルミナ）に所定濃度の硝酸
ランタン水溶液を所定量含浸させ、１００℃で１２時間
乾燥後６００℃で３時間仮焼し、それを粉砕してＬａ−
アルミナ粉末を得た。
るには、例えばγ−アルミナに銅化合物の水溶液を含浸
させ、それを焼成することで形成することができる。約
０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間隔に相当する二つの
ピークをもつようにするには、銅の量、ＮＯｘ吸収材の
種類又は量などによって焼成条件が異なるので、現時点
では焼成条件（温度・時間など）は試行錯誤的に決定さ
れる。なお、この二つのピークの強度が大きいほど高い
ＮＯｘ浄化性能を示す傾向がある。 （実施例１）市販の活性アルミナ粉末（比表面積１５０
ｍ2 ／ｇ、結晶形態：γ−アルミナ）に所定濃度の硝酸
ランタン水溶液を所定量含浸させ、１００℃で１２時間
乾燥後６００℃で３時間仮焼し、それを粉砕してＬａ−
アルミナ粉末を得た。
【００１５】このＬａ−アルミナ粉末に所定濃度の硝酸
銅水溶液を所定量含浸させ、１００℃で１２時間乾燥後
６００℃で３時間仮焼し、それを粉砕してＣｕ−Ｌａ−
アルミナ粉末を得た。Ｌａ及びＣｕはそれぞれ５ｍｏｌ
％含有されている。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ粉末を、
５００〜１１００℃の間の８水準の各温度でそれぞれ３
時間熱処理してそれぞれのＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸
化物を得た。これらのＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物
のＸ線回折図形を図１及び図２に、その回折図形のピー
クから同定された組成を表１に示す。
銅水溶液を所定量含浸させ、１００℃で１２時間乾燥後
６００℃で３時間仮焼し、それを粉砕してＣｕ−Ｌａ−
アルミナ粉末を得た。Ｌａ及びＣｕはそれぞれ５ｍｏｌ
％含有されている。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ粉末を、
５００〜１１００℃の間の８水準の各温度でそれぞれ３
時間熱処理してそれぞれのＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸
化物を得た。これらのＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物
のＸ線回折図形を図１及び図２に、その回折図形のピー
クから同定された組成を表１に示す。
【００１６】図１及び表１より、９００℃以上の熱処理
温度で熱処理したＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物に
は、２θ＝３３．５°付近と２θ＝４６．５°付近に同
定不能の未知のピーク（ｕｋ）が存在していることが分
かる。ブラッグの式（ｎλ＝２ｄｓｉｎθ）から計算さ
れるこの二つのピークに相当する面間隔ｄは、それぞれ
約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍである。 （実施例２）Ｃｕの含有量を１０ｍｏｌ％としたこと以
外は実施例１と同様にして、実施例２のＣｕ−Ｌａ−ア
ルミナ複合酸化物を調製した。このＣｕ−Ｌａ−アルミ
ナ複合酸化物のＸ線回折図形のピークから同定された組
成を表１に示す。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物
にも、８５０℃以上の熱処理品に、２θ＝３３．５°付
近と２θ＝４６．５°付近に同定不能の未知のピーク
（ｕｋ）が存在している。 （実施例３）硝酸ランタン水溶液を用いず、Ｃｕの含有
量を１０ｍｏｌ％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、実施例３のＣｕ−アルミナ複合酸化物を調製した。
このＣｕ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形のピーク
から同定された組成を表１に示す。このＣｕ−アルミナ
複合酸化物にも、８００℃以上の熱処理品に２θ＝３
３．５°付近と２θ＝４６．５°付近に同定不能の未知
のピーク（ｕｋ）が存在している。 （実施例４）硝酸ランタン水溶液の代わりに酢酸バリウ
ム水溶液を用いてＢａ−アルミナ粉末を調製し、Ｂａの
含有量を５ｍｏｌ％、Ｃｕの含有量を１０ｍｏｌ％とし
たこと以外は実施例１と同様にして、実施例４のＣｕ−
Ｂａ−アルミナ複合酸化物を調製した。このＣｕ−Ｂａ
−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形のピークから同定
された組成を表１に示す。このＣｕ−Ｂａ−アルミナ複
合酸化物にも、８００℃以上の熱処理品に２θ＝３３．
５°付近と２θ＝４６．５°付近に同定不能の未知のピ
ーク（ｕｋ）が存在している。 （比較例１）Ｃｕの含有量を１０ｍｏｌ％、Ｌａの含有
量を１０ｍｏｌ％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較例１のＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物を調製
した。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折
図形のピークから同定された組成を表１に示す。このＣ
ｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物には、同定不能の未知の
ピーク（ｕｋ）は存在しない。 （比較例２）Ｃｕの含有量を２０ｍｏｌ％、Ｌａの含有
量を１０ｍｏｌ％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較例２のＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物を調製
した。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折
図形のピークから同定された組成を表１に示す。このＣ
ｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物には、同定不能の未知の
ピーク（ｕｋ）は存在しない。 （比較例３）γ−アルミナ粉末のみを実施例１と同様に
熱処理し、Ｘ線回折図形のピークから同定された組成を
表１に示す。表１より、同定不能の未知のピーク（ｕ
ｋ）は存在しない。 （比較例４）Ｃｕを含有しないこと以外は実施例１と同
様にして、比較例４のＬａ−アルミナ複合酸化物を調製
した。このＬａ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形の
ピークから同定された組成を表１に示す。このＬａ−ア
ルミナ複合酸化物には、同定不能の未知のピーク（ｕ
ｋ）は存在しない。 （比較例５）Ｌａの含有量を１０ｍｏｌ％とし、Ｃｕを
含有しなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較
例５のＬａ−アルミナ複合酸化物を調製した。このＬａ
−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形のピークから同定
された組成を表１に示す。このＬａ−アルミナ複合酸化
物には、同定不能の未知のピーク（ｕｋ）は存在しな
い。
温度で熱処理したＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物に
は、２θ＝３３．５°付近と２θ＝４６．５°付近に同
定不能の未知のピーク（ｕｋ）が存在していることが分
かる。ブラッグの式（ｎλ＝２ｄｓｉｎθ）から計算さ
れるこの二つのピークに相当する面間隔ｄは、それぞれ
約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍである。 （実施例２）Ｃｕの含有量を１０ｍｏｌ％としたこと以
外は実施例１と同様にして、実施例２のＣｕ−Ｌａ−ア
ルミナ複合酸化物を調製した。このＣｕ−Ｌａ−アルミ
ナ複合酸化物のＸ線回折図形のピークから同定された組
成を表１に示す。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物
にも、８５０℃以上の熱処理品に、２θ＝３３．５°付
近と２θ＝４６．５°付近に同定不能の未知のピーク
（ｕｋ）が存在している。 （実施例３）硝酸ランタン水溶液を用いず、Ｃｕの含有
量を１０ｍｏｌ％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、実施例３のＣｕ−アルミナ複合酸化物を調製した。
このＣｕ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形のピーク
から同定された組成を表１に示す。このＣｕ−アルミナ
複合酸化物にも、８００℃以上の熱処理品に２θ＝３
３．５°付近と２θ＝４６．５°付近に同定不能の未知
のピーク（ｕｋ）が存在している。 （実施例４）硝酸ランタン水溶液の代わりに酢酸バリウ
ム水溶液を用いてＢａ−アルミナ粉末を調製し、Ｂａの
含有量を５ｍｏｌ％、Ｃｕの含有量を１０ｍｏｌ％とし
たこと以外は実施例１と同様にして、実施例４のＣｕ−
Ｂａ−アルミナ複合酸化物を調製した。このＣｕ−Ｂａ
−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形のピークから同定
された組成を表１に示す。このＣｕ−Ｂａ−アルミナ複
合酸化物にも、８００℃以上の熱処理品に２θ＝３３．
５°付近と２θ＝４６．５°付近に同定不能の未知のピ
ーク（ｕｋ）が存在している。 （比較例１）Ｃｕの含有量を１０ｍｏｌ％、Ｌａの含有
量を１０ｍｏｌ％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較例１のＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物を調製
した。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折
図形のピークから同定された組成を表１に示す。このＣ
ｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物には、同定不能の未知の
ピーク（ｕｋ）は存在しない。 （比較例２）Ｃｕの含有量を２０ｍｏｌ％、Ｌａの含有
量を１０ｍｏｌ％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較例２のＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物を調製
した。このＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折
図形のピークから同定された組成を表１に示す。このＣ
ｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物には、同定不能の未知の
ピーク（ｕｋ）は存在しない。 （比較例３）γ−アルミナ粉末のみを実施例１と同様に
熱処理し、Ｘ線回折図形のピークから同定された組成を
表１に示す。表１より、同定不能の未知のピーク（ｕ
ｋ）は存在しない。 （比較例４）Ｃｕを含有しないこと以外は実施例１と同
様にして、比較例４のＬａ−アルミナ複合酸化物を調製
した。このＬａ−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形の
ピークから同定された組成を表１に示す。このＬａ−ア
ルミナ複合酸化物には、同定不能の未知のピーク（ｕ
ｋ）は存在しない。 （比較例５）Ｌａの含有量を１０ｍｏｌ％とし、Ｃｕを
含有しなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較
例５のＬａ−アルミナ複合酸化物を調製した。このＬａ
−アルミナ複合酸化物のＸ線回折図形のピークから同定
された組成を表１に示す。このＬａ−アルミナ複合酸化
物には、同定不能の未知のピーク（ｕｋ）は存在しな
い。
【００１７】
【表１】
【００１８】（排気ガス浄化性能）次に、実施例１にお
いて１０００℃で熱処理されたＣｕ−Ｌａ−アルミナ複
合酸化物と、実施例２において１０００℃で熱処理され
たＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物と、実施例３におい
て５００℃及び９００℃で熱処理された２種類のＣｕ−
アルミナ複合酸化物と、実施例４において１０００℃で
熱処理されたＣｕ−Ｂａ−アルミナ複合酸化物と、Ｃｕ
−ゼオライト触媒の６種類を用い、それぞれのＮＯｘ浄
化性能を評価した。
いて１０００℃で熱処理されたＣｕ−Ｌａ−アルミナ複
合酸化物と、実施例２において１０００℃で熱処理され
たＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合酸化物と、実施例３におい
て５００℃及び９００℃で熱処理された２種類のＣｕ−
アルミナ複合酸化物と、実施例４において１０００℃で
熱処理されたＣｕ−Ｂａ−アルミナ複合酸化物と、Ｃｕ
−ゼオライト触媒の６種類を用い、それぞれのＮＯｘ浄
化性能を評価した。
【００１９】Ｃｕ−ゼオライト触媒は、ゼオライト（Ｚ
ＳＭ−５）粉末に公知の方法で銅をイオン交換担持した
ものを用いた。ゼオライトに対する銅のイオン交換率は
約１００％である。これらの粉末をそれぞれ公知の方法
でペレット化し、表２に示す組成のＡ／Ｆ＝２２相当の
モデルガスを通過させてＮＯｘ浄化率を測定した。その
結果を初期ＮＯｘ浄化率として表３に示す。排気ガスの
入ガス温度は３５０℃、空間速度ＳＶは３万ｈ-1であ
る。
ＳＭ−５）粉末に公知の方法で銅をイオン交換担持した
ものを用いた。ゼオライトに対する銅のイオン交換率は
約１００％である。これらの粉末をそれぞれ公知の方法
でペレット化し、表２に示す組成のＡ／Ｆ＝２２相当の
モデルガスを通過させてＮＯｘ浄化率を測定した。その
結果を初期ＮＯｘ浄化率として表３に示す。排気ガスの
入ガス温度は３５０℃、空間速度ＳＶは３万ｈ-1であ
る。
【００２０】また、上記モデルガスを用い、６００℃、
８００℃及び１０００℃の３水準でそれぞれ５時間ガス
を通過させる耐熱試験を行い、その後上記と同条件でＮ
Ｏｘ浄化率を測定した。測定結果を表３に示す。
８００℃及び１０００℃の３水準でそれぞれ５時間ガス
を通過させる耐熱試験を行い、その後上記と同条件でＮ
Ｏｘ浄化率を測定した。測定結果を表３に示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】 表３より、銅−ゼオライト触媒は初期のＮＯｘ浄化率は
高いものの、耐熱性に劣ることが明白である。一方、実
施例３の熱処理温度５００℃の粉末は、Ｘ線回折図形に
本発明にいう二つの未知のピークをもつ構造ではないた
め、初期においてもＮＯｘ浄化性能が極めて低く、ＮＯ
ｘ浄化触媒として用いることは困難である。
高いものの、耐熱性に劣ることが明白である。一方、実
施例３の熱処理温度５００℃の粉末は、Ｘ線回折図形に
本発明にいう二つの未知のピークをもつ構造ではないた
め、初期においてもＮＯｘ浄化性能が極めて低く、ＮＯ
ｘ浄化触媒として用いることは困難である。
【００２３】しかしその他の各実施例の複合酸化物は、
約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間隔に相当する二つ
の未知のピークをもつので、リーン側においてもＮＯｘ
の浄化性能に優れ、耐熱試験後にも高いＮＯｘ浄化率が
維持されている。
約０．２ｎｍと約０．２８ｎｍの面間隔に相当する二つ
の未知のピークをもつので、リーン側においてもＮＯｘ
の浄化性能に優れ、耐熱試験後にも高いＮＯｘ浄化率が
維持されている。
【００２４】
【発明の効果】すなわち本発明の銅−アルミナ複合酸化
物によれば、リーン側において高いＮＯｘ浄化性能を有
し、かつ耐熱性に優れているので高温の排気ガスであっ
てもＮＯｘの浄化が可能となり、ＮＯｘ浄化用の排気ガ
ス浄化用触媒として極めて有用である。
物によれば、リーン側において高いＮＯｘ浄化性能を有
し、かつ耐熱性に優れているので高温の排気ガスであっ
てもＮＯｘの浄化が可能となり、ＮＯｘ浄化用の排気ガ
ス浄化用触媒として極めて有用である。
【図１】本発明の一実施例のＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合
酸化物の、各熱処理温度毎のＸ線回折図形である。
酸化物の、各熱処理温度毎のＸ線回折図形である。
【図２】本発明の一実施例のＣｕ−Ｌａ−アルミナ複合
酸化物の、各熱処理温度毎のＸ線回折図形であり、図１
の要部拡大図である。
酸化物の、各熱処理温度毎のＸ線回折図形であり、図１
の要部拡大図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 銅とアルミニウムの複合酸化物からな
り、Ｘ線回折図形において約０．２ｎｍと約０．２８ｎ
ｍの面間隔に相当する二つのピークをもつことを特徴と
する高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物。 - 【請求項２】 銅とアルミニウムの複合酸化物からな
り、Ｘ線回折図形において約０．２ｎｍと約０．２８ｎ
ｍの面間隔に相当する二つのピークをもつ銅−アルミナ
複合酸化物を酸素過剰の排気ガス中に配置して該排気ガ
ス中のＮＯｘを浄化することを特徴とする排気ガス浄化
方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6195753A JPH0859236A (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物及び排気ガス浄化方法 |
| EP95113120A EP0697241A1 (en) | 1994-08-19 | 1995-08-21 | A high heat-resistant copper-alumina composite oxide and a method for purifying exhaust gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6195753A JPH0859236A (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物及び排気ガス浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859236A true JPH0859236A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16346396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6195753A Pending JPH0859236A (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | 高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物及び排気ガス浄化方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0697241A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859236A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009154077A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Nagoya Institute Of Technology | セラミックス触媒材料とそれを用いた排気浄化方法 |
| WO2009113165A1 (ja) * | 2008-03-12 | 2009-09-17 | 国立大学法人名古屋工業大学 | 触媒材料、その製造方法、排ガスの浄化方法、及び焼成炉 |
| JP2012071271A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2016155049A (ja) * | 2015-02-23 | 2016-09-01 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化三元触媒 |
| WO2017212944A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 本田技研工業株式会社 | 排気ガス浄化触媒 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107540353B (zh) * | 2017-09-29 | 2019-08-20 | 无锡特科精细陶瓷有限公司 | 一种增韧氧化铝陶瓷的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203609A (ja) | 1988-02-10 | 1989-08-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排気浄化方法 |
| DE4301470A1 (de) * | 1993-01-21 | 1994-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid |
-
1994
- 1994-08-19 JP JP6195753A patent/JPH0859236A/ja active Pending
-
1995
- 1995-08-21 EP EP95113120A patent/EP0697241A1/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPWO2009113165A1 (ja) * | 2008-03-12 | 2011-07-21 | 国立大学法人 名古屋工業大学 | 触媒材料、その製造方法、排ガスの浄化方法、及び焼成炉 |
| JP2012071271A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2016155049A (ja) * | 2015-02-23 | 2016-09-01 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化三元触媒 |
| WO2017212944A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 本田技研工業株式会社 | 排気ガス浄化触媒 |
| CN109219480A (zh) * | 2016-06-06 | 2019-01-15 | 本田技研工业株式会社 | 废气净化催化剂 |
| JPWO2017212944A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2019-04-04 | 本田技研工業株式会社 | 排気ガス浄化触媒 |
| CN109219480B (zh) * | 2016-06-06 | 2021-08-06 | 本田技研工业株式会社 | 废气净化催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0697241A1 (en) | 1996-02-21 |
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