JPH0859589A - ジアゾ化合物、該ジアゾ化合物を用いた感光性平版印刷版及び感光性平版印刷版の現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐刷力が高く、印刷で汚れが生ぜず、しか
も、実質的に有機溶剤を含まない現像液で処理を行った
場合にも、現像性が優れ、広いｐＨラチチュードを有す
る感光性平版印刷版を提供すること。 【構成】 多官能エポキシ化合物のオキシラン環にジア
ゾニウム基を有する芳香族二級アミノ化合物が開環付加
されているジアゾ化合物及びジイソシアネート化合物と
ジアゾニウム基を有する芳香族ジオールとを重付加して
なるジアゾ化合物、並びに、該ジアゾ化合物を用いた感
光性平版印刷版及びその現像方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性ジアゾ化合物、
ネガ型感光性平版印刷版及びネガ型感光性平版印刷版の
現像方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
インク受容性の感光層を設けたもので、例えばネガ型感
光性平版印刷版においては、親水性支持体上に、紫外線
等の活性光線による露光により不溶化してインク受容性
となる感光層が形成されている。

【０００３】このようなネガ型感光性平版印刷版の感光
層に画像露光を施し、次いで現像すると、露光されない
部分の感光層は除去されて親水性支持体の表面が露出す
る一方、露光部の感光層は支持体に残留してインキ受容
層を形成する。

【０００４】平版印刷においては、上記露光されない部
分が親水性で、露光部が親油性であるという性質の差が
利用される。

【０００５】従来、ネガ型感光性平版印刷版の感光層に
は、感光性成分として、４−ジアゾフェニルアミン類と
ホルムアルデヒド等のカルボニル化合物を重縮合したジ
アゾ樹脂が広く用いられてきている。

【０００６】これらの感光性平版印刷版は、耐刷力が高
く、印刷で汚れが生じないことが要求されているが、従
来のジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版は耐刷力が低
く、印刷で汚れが生じることがあった。

【０００７】また、これらジアゾ樹脂を用いた感光性平
版印刷版は、現像性を高めるために、有機溶剤を含む現
像剤で現像処理されるが、有機溶剤の使用は、現像液を
廃棄する時に公害問題を引き起したり、環境衛生、安全
性、作業性の面で好ましくないので、近年、有機溶剤を
含まない、あるいは、含んでいても公害問題等を引き起
こすことがない程度に含む現像液で処理することが行わ
れてきている。

【０００８】これら実質的に有機溶剤を含まない現像液
での処理を可能にするために、ジアゾ樹脂にアルカリ可
溶性基を導入することが行われているが、アルカリ可溶
性基を導入したジアゾ樹脂を感光剤として使用した感光
性平版印刷版を実質的に有機溶剤を含まない現像液で処
理した場合、現像液のｐＨが低下すると非画像部の汚れ
が多くなり、また、現像液のｐＨが高くなると画像部分
が劣化して十分な耐刷力が得られないという問題が発生
した。従って、これら感光性平版印刷版を現像処理する
には、現像液のｐＨを厳格にコントロールしなければな
らず、現像処理に細心の注意を払わなければならなかっ
た。

【０００９】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、耐刷力が高
く、印刷で汚れが生ぜず、しかも、実質的に有機溶剤を
含まない現像液で処理を行った場合にも、現像性が優
れ、広いｐＨラチチュードを有する感光性平版印刷版を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、 （１）多官能エポキシ化合物のオキシラン環に下記一般
式［Ｉ］で表される基を有する芳香族二級アミノ化合物
が開環付加されているジアゾ化合物。

【００１１】

【化４】 ［式中、Ｘは、ジアゾニウム基の対アニオンを表す。］ （２）下記（ａ）〜（ｃ）の手順で合成されるジアゾ化
合物。 （ａ）多官能エポキシ化合物とアミノ基に変換可能な置
換基を有する芳香族二級アミノ化合物との開環付加反応
により多官能エポキシ化合物のオキシラン環にアミノ基
に変換可能な置換基を有する芳香族二級アミノ化合物を
付加させる。 （ｂ）上記（ａ）により得られた化合物のアミノ基に変
換可能な置換基をアミノ基に変換する。 （ｃ）上記（ｂ）により得られた化合物のアミノ基をジ
アゾニウム塩に変換する。 （３）アミノ基に変換可能な任意の置換基がアシルアミ
ド基またはニトロ基であることを特徴とする上記（２）
記載のジアゾ化合物。 （４）ジイソシアネート化合物と下記一般式［II］〜一
般式［VI］で表されるジオールとを重付加してなるジア
ゾ化合物。

【００１２】

【化５】

【００１３】［一般式［II］〜一般式［VI］において、
Ｒ¹、Ｒ²は、単結合、置換基を有していてもよいアルキ
レン基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素原子又は置換基を表
し、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−を表し、Ｘ^-は、
ジアゾニウム基の対アニオンを表す。］ （５）下記（ａ）〜（ｃ）の手順で合成されるジアゾ化
合物。 （ａ）ジイソシアネート化合物と下記一般式［VII］〜
一般式［XI］で表されるジオールとの重付加反応により
ポリマーを形成する。 （ｂ）上記（ａ）により得られたポリマーの置換基Ｙを
アミノ基に変換する。 （ｃ）上記（ｂ）により得られた化合物のアミノ基をジ
アゾニウム塩に変換する。

【００１４】

【化６】

【００１５】［一般式［VII］〜一般式［XI］におい
て、Ｒ¹、Ｒ²は、単結合、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素原子又は置換基を
表し、Ｙは、アミノ基に変換可能な置換基を表し、Ｗ
は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−を表す。］ （６）アミノ基に変換可能な任意の置換基がアシルアミ
ド基またはニトロ基であることを特徴とする上記（５）
記載のジアゾ化合物。 （７）アルカリ可溶性基を有することを特徴とする上記
（１）〜（６）記載のジアゾ化合物。 （８）支持体上に、上記（１）〜（７）記載のジアゾ化
合物を含有する感光層を有することを特徴とする感光性
平版印刷版。 （９）上記（８）記載の感光性平版印刷版を実質的に有
機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像することを
特徴とする感光性平版印刷版の現像方法。によって達成
された。

【００１６】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１７】先ず、本発明の多官能エポキシ化合物のオ
キシラン環に下記一般式［Ｉ］で表される基を有する芳
香族二級アミノ化合物が付加されているジアゾ化合物
（以下、本発明のジアゾ化合物Ａという。）

【００１８】

【化７】 ［式中、Ｘは、ジアゾニウム基の対アニオンを表す。］
について説明する。

【００１９】本発明のジアゾ化合物Ａは多官能エポキシ
化合物のオキシラン環に上記一般式［Ｉ］で表される基
を有する芳香族二級アミノ化合物が付加された化合物で
ある。

【００２０】多官能エポキシ化合物とは１分子中に２個
以上のオキシラン環を有する化合物である。

【００２１】オキシラン環は下記一般式［XII］で表さ
れる環である。

【００２２】

【化８】

【００２３】本発明においては、多官能エポキシ化合物
は２〜６のオキシラン環を有するものが好ましい。

【００２４】これら多官能エポキシ化合物の具体例とし
ては、例えば、ビスフェノールＡ−エピハロヒドリン樹
脂（例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル）、ビスフェノールＡ−ブタジエンジオキシド樹脂、
臭素化ビスフェノールＡ−エピハロヒドリン樹脂（例え
ば、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル）、
４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルメタン、４，
４′−ジグリシジルオキシビフェニル、４，４′−ジグ
リシジルオキシ−３，５，３′，５′−テトラメチルビ
フェニル、２，２′−ビス（４−グリシジルオキシフェ
ニル）エタン、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
１，２−プロパンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，
Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ
−トルイジン、フタル酸のエピハロヒドリンによるジエ
ステル化物、ヘキサヒドロフタル酸のエピハロヒドリン
によるジエステル化物、テトラヒドロフタル酸のエピハ
ロヒドリンによるジエステル化物、４−メチルテトラヒ
ドロフタル酸のエピハロヒドリンによるジエステル化
物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−
エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、２−
（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，１−スピロ
（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−ｍ−ジオキサ
ン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌル酸、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化ノボラック型
エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、メタクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、パラ
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、テトラキス（グ
リシジルオキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラグリシジル−４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシ
ジルエーテル、２，２−ジヒドロキシメチル−ｎ−ブタ
ノールのトリグリシジルエーテルを挙げることができ
る。

【００２５】本発明のジアゾ化合物Ａは、上記の多官能
エポキシ化合物とアミノ基に変換可能な置換基、例え
ば、アシルアミド基またはニトロ基を有する芳香族二級
アミノ化合物との開環付加反応により、アミノ基に変換
可能な置換基を有する芳香族二級アミノ化合物を多官能
エポキシ化合物のオキシラン環に付加させ、得られた化
合物のアシルアミド基またはニトロ基等のアミノ基に変
換可能な置換基をアミノ基に変換し、得られた化合物の
アミノ基をジアゾニウム塩に変換することによって合成
することができる。

【００２６】開環付加反応によるアミノ基に変換可能な
置換基を有する芳香族二級アミノ化合物の多官能エポキ
シ化合物のオキシラン環への付加は下記の如く行われ
る。

【００２７】

【化９】

【００２８】上記多官能エポキシ化合物に付加させるア
ミノ基に変換可能な置換基を有する芳香族二級アミノ化
合物の具体例としては、例えば、２−ニトロジフェニル
アミン、３−ニトロジフェニルアミン、４−ニトロジフ
ェニルアミン、Ｎ−メチル−４−アミノアセトアニリ
ド、Ｎ−エチル−４−アミノアセトアニリド、Ｎ−フェ
ニル−４−アミノアセトアニリド、４−ニトロインドリ
ン、５−ニトロインドリン、６−ニトロインドリン、Ｎ
−メチル−２−ニトロアニリン、Ｎ−メチル−３−ニト
ロアニリン、Ｎ−メチル−４−ニトロアニリン、Ｎ−エ
チル−２−ニトロアニリン、Ｎ−エチル−３−ニトロア
ニリン、Ｎ−エチル−４−ニトロアニリン、２−メチル
−４′−ニトロジフェニルアミン、３−メチル−４′−
ニトロジフェニルアミン、Ｎ−メチル−４−アミノ−
４′−ニトロジフェニルスルフィド、Ｎ−エチル−４−
アミノ−４′−ニトロジフェニルスルフィド等が挙げら
れる。

【００２９】なお、以上のアミノ基に変換可能な置換基
を有する芳香族二級アミノ化合物の具体例は例示として
挙げたものであって、アミノ基に変換可能な置換基を有
する芳香族二級アミノ化合物は、これら化合物に限定さ
れるものではない。

【００３０】多官能エポキシ化合物とアミノ基に変換可
能な置換基を有する芳香族二級アミノ化合との開環付加
反応は、多官能エポキシ化合物とアミノ基に変換可能な
置換基を有する芳香族二級アミノ化合とを適当な溶媒
（例えば、酢酸、フェノール、水、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール、
２−メトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はこれら
の混合物等）中で、短時間、すなわち１〜２０時間、０
℃〜１５０℃の任意の温度で反応させることにより行う
ことができる。なお、反応時間を短縮するためには、溶
媒を加熱還流させながらより高温で反応させることが好
ましい。

【００３１】その際、多官能エポキシ化合物は、それぞ
れ単独で用いてもよく２種以上混合して用いてもよい。
また、同様に、アミノ基に変換可能な置換基を有する芳
香族二級アミノ化合物は、それぞれ単独で用いてもよく
２種以上混合して用いてもよい。

【００３２】アミノ基に変換可能な置換基としては、多
官能エポキシ化合物のオキシラン環にアミノ基に変換可
能な置換基を有する芳香族二級アミノ化合物を付加させ
る開環付加反応においては開環付加反応にあずからない
が、公知の方法によりなるべく容易にアミノ基に変換さ
れるものが好ましく、例えば、アシルアミド基（例え
ば、ホルムアミド基又はアセトアミド基）又はニトロ基
が好ましい。

【００３３】アミノ基に変換可能な置換基のアミノ基へ
の変換には、公知の反応を使用することができる。

【００３４】例えば、アミノ基に変換可能な置換基がア
ミド基である場合は、アミド基を加水分解する公知の方
法によりアミド基をアミノ基に変換することができ、ま
た、アミノ基に変換可能な置換基がニトロ基である場合
は、ニトロ基を還元する公知の方法によりニトロ基をア
ミノ基に変換することができできる。アミド基を加水分
解しアミノ基に変換する場合、副反応を防止するために
酸性条件で行なうことが好ましい。

【００３５】本発明のジアゾ化合物Ａは、変換されたア
ミノ基をジアゾニウム塩に変換することによって得るこ
とができる。

【００３６】アミノ基のジアゾニウム基への変換にも、
公知の反応を使用することができる。

【００３７】アミノ基のジアゾニウム基への変換は、例
えば、塩酸、硫酸、リン酸あるいはメタンスルホン酸等
の酸性溶媒中で、亜硝酸、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸セ
リウム、亜硝酸アンモニウムなどと反応させることによ
り行うことができる。

【００３８】本発明のジアゾ化合物Ａは、ジアゾ化合物
と安定に塩を形成し、かつ、該ジアゾ化合物を有機溶媒
に可溶となすアニオンを対アニオンとして用いることが
好ましい。

【００３９】該対アニオンとしては、例えば、デカン酸
および安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸等
の有機リン酸およびスルホン酸のアニオンが含まれ、典
型的な例としては、ハロゲン化水素酸、例えば、弗化水
素酸、塩化水素酸、臭化水素酸；硫酸、硝酸、リン酸
（５価のリン）、特にオルトリン酸、無機イソ及びへテ
ロ多酸、例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン
酸、脂肪族又は芳香族ホスホン酸あるいはその半エステ
ル、アルソン酸、ホスフィン酸、トリフルオロ酢酸など
のフルオロカルボン酸、アミドスルホン酸、セレン酸、
弗硼化水素酸、ヘキサフルオロリン酸、過塩素酸、更に
脂肪族及び芳香族スルホン酸、例えば、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのフルオロアル
カンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスル
ホコハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンフ
ァースルホン酸、トリルオキシ−３−プロパンスルホン
酸、ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニ
ルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノ
キシ−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−
３−プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンス
ルホン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチ
レンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，
５−ジクロロベンゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、
２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベ
ンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−ク
ロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼン
スルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデ
シルオキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホ
ン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタ
レンスルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデ
シルオキシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレ
ンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフ
タリン−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン
酸、１，８−ジニトロ−ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸、４，４′−ジアジド−スチルベン−３，３′−ジ
スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホン酸及び１，２−ナフトキノン−１−ジアジ
ド−４−スルホン酸のアニオンもしくは、これらのアニ
オンの混合物が含まれる。これらのアニオンの中で特に
好ましいものは、ヘキサフルオロリン酸、ジブチルナフ
タレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸又は２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼン
スルホン酸のアニオンが挙げられる。

【００４０】本発明のジアゾ化合物Ａには、現像性をさ
らに高めたり、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水
での現像を可能にするために、カルボン酸基、スルホン
酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基、フェノール性
水酸基などのアルカリ可溶性基を導入することが好まし
い。

【００４１】本発明のジアゾ化合物Ａに上記アルカリ可
溶性基を導入方法としては、例えば、下記の方法を挙げ
ることができる。 （ａ）アミノ基に変換可能な置換基を有する芳香族二級
アミノ化合物をエポキシ化合物に開環付加反応させると
きに、アルカリ可溶性基を有する二級アミノ化合物をア
ミノ基に変換可能な置換基を有する芳香族二級アミノ化
合物と併用する方法。

【００４２】上記アルカリ可溶性基を有する二級アミン
化合物の具体例としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ酢
酸、Ｎ−エチルアミノ酢酸、Ｎ−メチル−２−アミノプ
ロピオン酸、Ｎ−エチル−２−アミノプロピオン酸、Ｎ
−メチル−３−アミノプロピオン酸、Ｎ−エチル−３−
アミノプロピオン酸、Ｎ−メチル−２−アミノ−ｎ−ブ
タン酸、Ｎ−エチル−２−アミノ−ｎ−ブタン酸、Ｎ−
メチル−３−アミノ−ｎ−ブタン酸、Ｎ−エチル−３−
アミノ−ｎ−ブタン酸、Ｎ−メチル−４−アミノ−ｎ−
ブタン酸、Ｎ−エチル−４−アミノ−ｎ−ブタン酸、Ｎ
−メチル−２−アミノ−ｉｓｏ−ブタン酸、Ｎ−エチル
−２−アミノ−ｉｓｏ−ブタン酸、Ｎ−メチル−３−ア
ミノ−ｉｓｏ−ブタン酸、Ｎ−エチル−３−アミノ−ｉ
ｓｏ−ブタン酸、Ｎ−メチル−２−アミノ−ｉｓｏ−カ
プロン酸、Ｎ−エチル−２−アミノ−ｉｓｏ−カプロン
酸、Ｎ−メチル−３−アミノ−ｉｓｏ−カプロン酸、Ｎ
−エチル−３−アミノ−ｉｓｏ−カプロン酸、Ｎ−メチ
ル−２−アミノ−ｎ−カプロン酸、Ｎ−エチル−２−ア
ミノ−ｎ−カプロン酸、Ｎ−メチル−３−アミノ−ｎ−
カプロン酸、Ｎ−エチル−３−アミノ−ｎ−カプロン
酸、Ｎ−メチル−４−アミノ−ｎ−カプロン酸、Ｎ−エ
チル−４−アミノ−ｎ−カプロン酸、Ｎ−メチル−５−
アミノ−ｎ−カプロン酸、Ｎ−エチル−５−アミノ−ｎ
−カプロン酸、Ｎ−メチル−６−アミノ−ｎ−カプロン
酸、Ｎ−エチル−６−アミノ−ｎ−カプロン酸、Ｎ−メ
チル−４−アミノ安息香酸、Ｎ−エチル−４−アミノ安
息香酸、Ｎ−メチル−３−アミノ安息香酸、Ｎ−エチル
−３−アミノ安息香酸、Ｎ−メチル−２−アミノ安息香
酸、Ｎ−エチル−２−アミノ安息香酸、Ｎ−メチル−３
―アミノ−２−ナフトエ酸、Ｎ−エチル−３−アミノ−
２−ナフトエ酸、Ｎ−メチル−３−アミノ−１−ナフト
エ酸、Ｎ−エチル−３−アミノ−１−ナフトエ酸、Ｎ−
メチルアミノメタンスルホン酸、Ｎ−エチルアミノメタ
ンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノエタンスルホン酸、Ｎ
−エチルアミノエタンスルホン酸、Ｎ−メチル−２−ア
ミノベンゼンスルホン酸、Ｎ−エチル−２−アミノベン
ゼンスルホン酸、Ｎ−メチル−３−アミノベンゼンスル
ホン酸、Ｎ−エチル−３−アミノベンゼンスルホン酸、
Ｎ−メチル−４−アミノベンゼンスルホン、Ｎ−エチル
−４−アミノベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチル−２−ア
ミノベンゼンホスホン酸、Ｎ−エチル−２−アミノベン
ゼンホスホン酸、Ｎ−メチル−３−アミノベンゼンホス
ホン酸、Ｎ−エチル−３−アミノベンゼンホスホン酸、
Ｎ−メチル−４−アミノベンゼンホスホン酸、Ｎ−エチ
ル−４−アミノベンゼンホスホン酸、Ｎ−メチル−２−
アミノフェノール、Ｎ−エチル−２−アミノフェノー
ル、Ｎ−メチル−３−アミノフェノール、Ｎ−エチル−
３−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミノフェノ
ール等が挙げられるが、使用できる化合物はこれらに限
定されるものではない。

【００４３】なお、これらアルカリ可溶性基を有する二
級アミン化合物は単独で用いてもよく、また、２種以上
を混合して用いてもよい。

【００４４】アルカリ可溶性基を導入したジアゾ化合物
を合成する際、前記アミノ基に変換可能な置換基を有す
る芳香族二級アミノ化合物と上記アルカリ可溶性基を有
する二級アミン化合物は任意の割合で混合して用いるこ
とができる。前記アミノ基に変換可能な置換基を有する
芳香族二級アミノ化合物と上記アルカリ可溶性基を有す
る二級アミン化合物のモル比は０．１：１〜１：０．１
が好ましく、０．２：１〜１：０．２がより好ましい。 （ｂ）アミノ基に変換可能な置換基を有する芳香族二級
アミノ化合物をエポキシ化合物に開環付加反応させると
きに、アミノ基に変換可能な置換基を有する芳香族二級
アミノ化合物の一部あるいは全部をアルカリ可溶性基と
アミノ基に変換可能な置換基とをともに有する芳香族二
級アミノ化合物とする方法。

【００４５】上記アルカリ可溶性基とアミノ基に変換可
能な置換基とをともに有する芳香族二級アミノ化合物の
具体例としては、例えば、先に、アミノ基に変換可能な
置換基を有する芳香族二級アミノ化合物の具体例として
示した化合物にカルボン酸基、スルホン酸基、スルフィ
ン酸基、リンの酸素酸基、フェノール性水酸基などのア
ルカリ可溶性基を導入した化合物を挙げることができ
る。

【００４６】アルカリ可溶性基を導入したジアゾ化合物
を合成する際、前記アミノ基に変換可能な置換基を有す
る芳香族二級アミノ化合物と上記アルカリ可溶性基とア
ミノ基に変換可能な置換基とをともに有する芳香族二級
アミノ化合物は任意の割合で混合して用いることができ
る。前記アミノ基に変換可能な置換基を有する芳香族二
級アミノ化合物と上記アルカリ可溶性基とアミノ基に変
換可能な置換基とをともに有する芳香族二級アミノ化合
物のモル比は１：０．１〜０：１が好ましく、１：０．
２〜０：１がより好ましく、１：０．２５〜０：１がさ
らに好ましい。 （ｃ）アミノ基に変換可能な置換基を有する芳香族二級
アミノ化合物をエポキシ化合物と開環付加反応させると
きに、アルカリ可溶性基を有するエポキシ化合物を単独
で、あるいは、アルカリ可溶性基を有するエポキシ化合
物とアルカリ可溶性基を有しないエポキシ化合物とをと
もに用いる方法。

【００４７】このようなアルカリ可溶性基を有するエポ
キシ化合物の具体例としては、例えば、米国特許第２，
９３３，４７１号明細書、同２，９３３，４７２号明細
書に記載されているようなエポキシ樹脂や、２，３−ジ
グリシジルオキシプロピオン酸、２，３−ジグリシジル
オキシプロピル−１−リン酸、２，３−ジグリシジルオ
キシプロピル−１−ホスホン酸、１，３−ジグリシジル
オキシプロピル−２−リン酸、１，３−ジグリシジルオ
キシプロピル−２−ホスホン酸、２，３−ジグリシジル
オキシプロピル−１−スルホン酸等が挙げられるが、使
用できる化合物はこれらに限定されるものではない。

【００４８】アルカリ可溶性基を含有するジアゾ化合物
を合成する際、アルカリ可溶性基を有するエポキシ化合
物とアルカリ可溶性基を有さないエポキシ化合物は任意
の割合で用いることができる。アルカリ可溶性基を有す
るエポキシ化合物とアルカリ可溶性基を有さないエポキ
シ化合物とのモル比は１：０〜０．１：１が好ましく、
１：０〜０．２：１がより好ましく、１：０〜０．２
５：１がさらに好ましい。

【００４９】次に、ジイソシアネート化合物と一般式
［II］〜一般式［VI］で表されるジオールとを重付加し
てなるジアゾ化合物（以下、本発明のジアゾ化合物Ｂと
いう。）について説明する。

【００５０】本発明のジアゾ化合物Ｂは、 （ａ）ジイソシアネート化合物と下記一般式［VII］〜
一般式［XI］で表されるジオールとの重付加によりポリ
マーを形成する。 （ｂ）上記（ａ）により得られたポリマーの置換基Ｙを
アミノ基に変換する。 （ｃ）上記（ｂ）により得られた化合物のアミノ基をジ
アゾニウム塩に変換する。 ことによって合成することができる。

【００５１】

【化１０】

【００５２】［一般式［VII］〜一般式［XI］におい
て、Ｒ¹、Ｒ²は、単結合、置換基を有していてもよいア
ルキレン基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素原子又は置換基を
表し、Ｙは、アミノ基に変換可能な置換基を表し、Ｗ
は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−を表す。］上記本発明の
ジアゾ化合物Ｂの合成に使用されるジイソシアネート化
合物は特に制限はなく、いずれのジイソシアネート化合
物も使用することができる。

【００５３】一般に、ジイソシアネート化合物は、下記
一般式［XIII］で表すことができる。

【００５４】

【化１１】 ［式中、Ｒ⁵は、置換基を有していてもよい２価の基を
表す。］本発明で使用されるジイソシアネート化合物の
具体例としては、例えば、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，４−トリレンジイソシアネートの２量体、
２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−
キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、１，５ナフチレンジイソシアネート、３，３′
−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、
ジアニシジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，
４′−メチレンビス（シクロヘキシルジイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネー
ト、１，３−（イソシアナートメチル）シクロヘキサ
ン、１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイ
ソシアネート２モルの反応物を挙げることができる。

【００５５】上記具体例の記載は、本発明で用いられる
ジイソシアネート化合物を限定するために記載したもの
ではない。

【００５６】次に、本発明のジアゾ化合物Ｂの合成に使
用される一般式［VII］〜一般式［XI］で表されるジオ
ールについて説明する。

【００５７】一般式［VII］〜一般式［XI］において、
Ｒ¹、Ｒ²で表されるアルキレン基としては、例えば、メ
チレン基、エチレン基が挙げられる。

【００５８】Ｒ³、Ｒ⁴で表される置換基としては、例え
ば、メチル基、エチル基等のアルキル基、塩素原子、フ
ッ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、ピリジル基が挙げられ
る。

【００５９】Ｙで表されるアミノ基に変換可能な置換基
としては、ポリマーを形成する開環重合反応においては
開環重合反応にあずからないが、公知の方法によりなる
べく容易にアミノ基に変換されるものが好ましく、例え
ば、アシルアミド基（例えば、ホルムアミド基又はアセ
トアミド基）又はニトロ基が好ましい。

【００６０】上記一般式［VII］〜一般式［XI］で表さ
れるジオールの具体例としては、３，５−ジヒドロキシ
アセトアニリド、３，５−ジヒドロキシメチルアセトア
ニリド、４−アセチルアミノ−３′，５′−ジヒドロキ
シビフェニル、４−アセチルアミノ−３′，５′−ジヒ
ドロキシメチルビフェニル、４−アセチルアミノ−
３′，５′−ジヒドロキシ−２−メチルビフェニル、４
−アセチルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシ−２−メ
トキシビフェニル、４−アセチルアミノ−３′，５′−
ジヒドロキシメチル−２−メチルビフェニル、４−アセ
チルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４−アセチルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシ
メチルジフェニルエーテル、４−アセチルアミノ−
３′，５′−ジヒドロキシ−２−メチルジフェニルエー
テル、４−アセチルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシ
メチル−２−メチルジフェニルエーテル、４−アセチル
アミノ−３′，５′−ジヒドロキシメチル−２−メトキ
シジフェニルエーテル、４−アセチルアミノ−３′，
５′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、４−アセ
チルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシメチルジフェニ
ルチオエーテル、４−アセチルアミノ−３′，５′−ジ
ヒドロキシ−２−メチルジフェニルチオエーテル、４−
アセチルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシメチル−２
−メチルジフェニルチオエーテル、４−アセチルアミノ
−３′，５′−ジヒドロキシメチル−２−メトキシジフ
ェニルチオエーテル、４−アセチルアミノ−３′，５′
−ジヒドロキシジフェニルアミン、４−アセチルアミノ
−３′，５′−ジヒドロキシメチルジフェニルアミン、
４−アセチルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシ−２−
メチルジフェニルアミン、４−アセチルアミノ−３′，
５′−ジヒドロキシメチル−２−メチルジフェニルアミ
ン、４−アセチルアミノ−３′，５′−ジヒドロキシメ
チル−２−メトキシジフェニルアミン、４−アセチルア
ミノ−３，６−ジヒドロキシビフェニル、４−アセチル
アミノ−３，６−ジヒドロキシメチルビフェニル、４−
アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキシ−４′−メチル
ビフェニル、４−アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキ
シメチル−４′−メチルビフェニル、４−アセチルアミ
ノ−３，６−ジヒドロキシメチル−４′−メトキシビフ
ェニル、４−アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、４−アセチルアミノ−３，６−ジヒ
ドロキシメチルジフェニルエーテル、４−アセチルアミ
ノ−３，６−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルエ
ーテル、４−アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキシメ
チル−４′−メチルジフェニルエーテル、４−アセチル
アミノ−３，６−ジヒドロキシジフェニルチオエーテ
ル、４−アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキシメチル
ジフェニルチオエーテル、４−アセチルアミノ−３，６
−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルチオエーテ
ル、４−アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキシメチル
−４′−メチルジフェニルチオエーテル、４−アセチル
アミノ−３，６−ジヒドロキシメチル−４′−メトキシ
ジフェニルチオエーテル、４−アセチルアミノ−３，６
−ジヒドロキシジフェニルアミン、４−アセチルアミノ
−３，６−ジヒドロキシメチルジフェニルアミン、４−
アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキシ−４′−メチル
ジフェニルアミン、４−アセチルアミノ−３，６−ジヒ
ドロキシ−４′−メトキシジフェニルアミン、４−アセ
チルアミノ−３，６−ジヒドロキシメチル−４′−メチ
ルジフェニルアミン、１−アセチルアミノ−５，７−ジ
ヒドロキシナフタレン、１−アセチルアミノ−５，７−
ジヒドロキシメチルナフタレン、１−アセチルアミノ−
５，７−ジヒドロキシエチルナフタレン、１−アセチル
アミノ−３，６−ジヒドロキシナフタレン、１−アセチ
ルアミノ−３，６−ジヒドロキシメチルナフタレン、１
−アセチルアミノ−３，６−ジヒドロキシエチルナフタ
レンが挙げられる。

【００６１】ジイソシアネート化合物と上記一般式［VI
I］〜一般式［XI］で表されるジオールとのポリマー
は、ジイソシアネート化合物と一般式［VII］〜一般式
［XI］で表されるジオールとを適当な溶媒（例えば、酢
酸、フェノール、水、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、プロパノール、ブタノール、２−メトキシ
エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、アセト
ン、酢酸エチル、メテルエチルケトン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド又はこれらの混合物等）
中で、短時間、すなわち１〜２０時間、０℃〜１５０℃
の任意の温度で反応させることにより形成することがで
きる。なお、反応時間を短縮するためには、溶媒を加熱
還流させながらより高温で反応させることが好ましい。
また、触媒を用いることができ、触媒としては、ジブチ
ル錫ジラウレートを用いることが好ましい。

【００６２】その際、ジイソシアネート化合物と一般式
［VII］〜一般式［XI］で表されるジオールは、それぞ
れ単独で用いてもよく２種以上混合して用いてもよい。
また、ジイソシアネート化合物と一般式［VII］〜一般
式［XI］で表されるジオールの仕込みモル比は０．８：
１〜１．２：１が好ましい。

【００６３】ポリマーの置換基Ｙのアミノ基への変換に
は、公知の反応を使用することができる。

【００６４】例えば、置換基Ｙがアミド基である場合
は、アミド基を加水分解する公知の方法によりアミド基
をアミノ基に変換することができ、また、置換基Ｙがニ
トロ基である場合は、ニトロ基を還元する公知の方法に
よりニトロ基をアミノ基に変換することができできる。
アミド基を加水分解しアミノ基に変換する場合、副反応
を防止するために酸性条件で行なうことが好ましい。

【００６５】また、アミノ基のジアゾニウム基への変換
には、先に、本発明のジアゾ化合物Ａにおいて述べた反
応を使用することができる。

【００６６】本発明のジアゾ化合物Ｂは、ジアゾ化合物
と安定に塩を形成し、かつ、該ジアゾ化合物を有機溶媒
に可溶となすアニオンを対アニオンとして用いることが
好ましい。

【００６７】用いることができる対アニオンとしては、
本発明のジアゾ化合物Ａにおいて述べた対アニオンを挙
げることができる。

【００６８】本発明のジアゾ化合物Ｂは、現像性をさら
に高めたり、アルカリ水での現像を可能にするために、
カルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、リンの
酸素酸基、フェノール性水酸基などのアルカリ可溶性基
を有することが好ましい。

【００６９】本発明のジアゾ化合物Ｂに上記アルカリ可
溶性基を導入する方法としては、例えば、下記の方法を
挙げることができる。 （ａ）ジイソシアネート化合物と一般式［VII］〜一般
式［XI］で表されるジオールとからポリマーを形成する
時に、アルカリ可溶性基を有するジオールを併用する。 （ｂ）ジイソシアネート化合物と一般式［VII］〜一般
式［XI］で表されるジオールとからポリマーを形成する
時に、ジイソシアネート化合物として、アルカリ可溶性
基を有するジイソシアネート化合物を単独で、あるい
は、アルカリ可溶性基を有するジイソシアネート化合物
とアルカリ可溶性基を有していないジイソシアネート化
合物とを併せて使用する。 （ｃ）ジイソシアネート化合物と一般式［VII］〜一般
式［XI］で表されるジオールとからポリマーを形成する
時に、一般式［VII］〜一般式［XI］で表されるジオー
ルの全部、または、その一部にアルカリ可溶性基を導入
したジオールを使用する。

【００７０】アルカリ可溶性基を導入したジオールは、
下記一般式［XIV］で表すことができる。

【００７１】

【化１２】

【００７２】一般式［XIV］において、Ｒ⁶は、例えば、
アルカン、シクロアルカン、ベンゼン、ナフタレン等の
炭化水素からの３価の基、もしくは、それらを単結合、
エーテル結合等の連結基で結合させた３価の基を表す。
Ｚ¹は、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸
基、リンの酸素酸基、フェノール性水酸基などのアルカ
リ可溶性基を表す。

【００７３】アルカリ可溶性基を導入したジオールの具
体例としては、例えば、ハイドロキノンスルホン酸、
３，５−ジヒドロキシ−１−スルホベンゼン、２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）−１−スルホプロパン、２，
２−ビス（ヒドロキシエチル）−１−スルホプロパン、
２，２−ビス（ヒドロキシプロピル）−１−スルホプロ
パン、３，６−ジヒドロキシ−１−スルホシクロヘキサ
ン、及び上記化合物群のスルホ基がカルボン酸基、スル
フィン酸基、リンの酸素酸基となった化合物が挙げられ
る。

【００７４】なお、前記一般式［XIV］で表わされる化
合物は単独で用いてもよく２種以上混合して用いてもよ
い。

【００７５】一般式［VII］〜一般式［XI］で表される
ジオールと前記一般式［XIV］で表されるジオールは任
意の割合で混合して用いることができる。ただし、アル
カリ可溶性基を含有する目的が、特開昭５３−４４２０
２号公報に記載されているような有機溶媒を含むアルカ
リ性現像液に対する現像性の改良である場合、前記一般
式［VI］〜一般式［Ｘ］で表されるジオールと前記一般
式［XIV］で表される化合物のモル比は１：０〜１：１
が好ましい。また、アルカリ可溶性基を導入する目的
が、特開昭６２−２４２６３号公報実施例に記載されて
いる有機溶媒を含有しないアルカリ水で現像することに
ある場合、両者のモル比は１：０〜１：２が好ましい。

【００７６】アルカリ可溶性基を有するジイソシアネー
ト化合物は、下記一般式［XV］で表すことができる。

【００７７】

【化１３】

【００７８】一般式［XV］において、Ｒ⁷は、例えば、
アルカン、シクロアルカン、ベンゼン、ナフタレン等の
炭化水素からの３価の基、もしくは、それらを単結合、
エーテル結合等の連結基で結合させた３価の基を表す。
Ｚ²は、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフィン酸
基、リンの酸素酸基、フェノール性水酸基などのアルカ
リ可溶性基を表す。

【００７９】アルカリ可溶性基を有するジイソシアネー
ト化合物の具体例としては、例えば、

【００８０】

【化１４】 及び上記化合物群のカルボン酸基がスルホン酸基、スル
フィン酸基、リンの酸素酸基となった化合物が挙げられ
る。

【００８１】尚、アルカリ可溶性基を有するジイソシア
ネート化合物は単独で用いてもよく２種以上混合して用
いてもよい。

【００８２】アルカリ可溶性基を有するジイソシアネー
ト化合物とアルカリ可溶性基を有していないジイソシア
ネート化合物とを併せて使用する場合、それらは任意の
割合で混合して用いることができるが、アルカリ可溶性
基を有するジイソシアネート化合物とアルカリ可溶性基
を有していないジイソシアネート化合物のモル比を０：
１〜１：３とすることが好ましくい。

【００８３】アルカリ可溶性基を有する一般式［VII］
〜一般式［XI］で表されるジオールとしては、例えば、
一般式［VII］〜一般式［XI］において、Ｒ³、Ｒ⁴で表
される置換基が、カルボン酸基、スルホン酸基、スルフ
ィン酸基、リンの酸素酸基であるもの、カルボン酸基、
スルホン酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基を有す
る置換基であるもの、ベンゼン環あるいはナフタレン環
にこれらの基を有するものが挙げられる。

【００８４】これらアルカリ可溶性基を有する化合物を
用いて形成されたポリマーは、前記のアルカリ可溶性基
を有しないジアゾ化合物の合成手順において説明したと
同様に、置換基Ｙをアミノ基に変換し、次いで、変換さ
れたアミノ基をジアゾニウム塩に変換することにより本
発明の ジアゾ化合物とすることができる。

【００８５】本発明のジアゾ化合物Ｂを合成する際、耐
刷性を一段と向上させるためにジアゾ化合物を高分子量
化する目的で、１分子中に３個以上のイソシアネート基
を有する化合物、１分子中に３個以上のヒドロキシ基を
有するポリオールを併用してもよい。

【００８６】この際、１分子中に３個以上のイソシアネ
ート基を有する化合物、１分子中に３個以上のヒドロキ
シ基を有するポリオールの使用量は任意であるが、１分
子中に３個以上のイソシアネート基を有する化合物はイ
ソシアネート基を有する化合物全体の０〜５０モル％、
１分子中に３個以上のヒドロキシ基を有するポリオール
は全ポリオール成分の０〜３０モル％が好ましい。

【００８７】本発明のジアゾ化合物Ｂの分子量は、前記
重付加反応における各単量体のモル比および反応条件を
種々変えることにより任意の値とすることができるが、
本発明の目的とする使途に有効に供するためには、重量
平均分子量が約１，０００〜１００，０００のものが好
ましく、約１，５００乃至２０，０００のものが適当で
ある。

【００８８】次に、本発明の感光性平版印刷版について
説明する。

【００８９】本発明の感光性平版印刷版は、支持体上に
本発明のジアゾ化合物Ａ及びＢ（以下併せて、本発明の
ジアゾ化合物という。）を含有する感光層が設けられた
ものである。

【００９０】本発明の感光性平版印刷版は、例えば、本
発明のジアゾ化合物を適当な溶媒（メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、アセ
トン、メチルエチルケトン、メタノール、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、水またはこれらの混
合物等）中に溶解させ、感光性組成物の塗布液を調整
し、これを支持体上に塗布、乾燥することにより得るこ
とができる。

【００９１】塗布する感光性組成物中には、親油性高分
子化合物、並びに必要に応じて種々の添加剤を所定量添
加することができる。

【００９２】塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５
０重量％の範囲とすることが望ましい。支持体への感光
性組成物の塗布量は、おおむね０．２〜１０ｇ／m²程度
とすればよい。

【００９３】本発明の感光性組成物を支持体表面への塗
布は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバ
ー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗
布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を用いることが可
能である。

【００９４】上記感光性組成物中に添加される親油性高
分子化合物としては、酸価１０〜２５０であるものが好
ましい。

【００９５】本発明において、親油性高分子化合物の酸
価とは、その高分子化合物１ｇを中和するのに必要な水
酸化カリウムのmg数である。酸価は次のようにして測定
することができる。試料をメチルセロソルブで５０倍に
希釈し、０．１規定の水酸化カリウムで滴定する。ｐＨ
メータを用いて求めたｐＨ曲線の変曲点を中和点とす
る。この中和点に至るまでに要する水酸化カリウムの量
から酸価を算出する。

【００９６】本発明において用いることができる親油性
高分子化合物の種類は任意であり、例えば、酸価が１０
〜２５０であるポリアミド、ポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、
ポリビニルクロライド及びそのコポリマー、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラッ
ク、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂等が
挙げられる。

【００９７】これらの中で好ましく用いられるものに、
下記（１）〜（１６）に示すモノマーを用いて得られた
共重合体が挙げられる。

【００９８】（１）芳香族水酸基を有するモノマー；例
えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。

【００９９】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー；例
えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレ
ート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル等。

【０１００】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー；例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノスルホニルフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノ
スルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ア
ミノスルホニルフェニル）アクリルアミド等。

【０１０１】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー；例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルア
ミド等。

【０１０２】（５）α，β−不飽和カルボン酸類；例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【０１０３】（６）置換または無置換のアルキルアクリ
レート；例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、グリシジルアクリレート等。

【０１０４】（７）置換または無置換のアルキルメタク
リレート；例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノ
ニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−クロロエチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート等。

【０１０５】（８）アクリルアミドもしくはメタクリル
アミド類；例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルーＮ−フェニルアクリルアミド等。

【０１０６】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー；例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
アクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オクタフ
ルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチル
メタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレー
ト、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２−アクリロキシエチル）ヘプタデカフル
オロオクチルスルホンアミド等。

【０１０７】（１０）ビニルエーテル類；例えば、エチ
ルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等。

【０１０８】（１１）ビニルエステル類；例えば、ビニ
ルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレ
ート、安息香酸ビニル等。

【０１０９】（１２）スチレン類；例えば、スチレン、
メチルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【０１１０】（１３）ビニルケトン類；例えば、メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン等。

【０１１１】（１４）オレフィン類；例えば、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレ
ン等。

【０１１２】（１５）複素環含有モノマー；例えば、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビ
ニルピリジン等。

【０１１３】（１６）シアノ基含有モノマー；例えば、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテン
ニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シア
ノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シア
ノスチレン、ｐ−シアノスチレン等。

【０１１４】また、本発明において用いる親油性高分子
化合物は、上記モノマーと共重合し得る他のモノマーと
上記モノマーとを共重合させて得られた共重合体であっ
てもよい。また、本発明において用いる親油性高分子化
合物には、上記モノマーの共重合によって得られる共重
合体を、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等によって修飾したものも含まれるが、
これらに限られるものではない。

【０１１５】本発明において用いる親油性高分子化合物
についてさらに具体的に述べれば、前記モノマー群
（１）、（２）に挙げたモノマーの１種以上と他のモノ
マーを共重合させて得られる水酸基を有する共重合体や
前記モノマー群（３）に挙げたモノマーの１種以上と他
のモノマーを共重合させて得られるアミノスルホニル基
を有する共重合体が好ましい。

【０１１６】これらの中で更に好ましい共重合体とし
て、前記モノマー群（１）、（２）、（３）の中から選
ばれるモノマーを１〜５０モル％、モノマー群（５）の
中から選ばれるα，β−不飽和カルボン酸モノマーを２
〜２０モル％、モノマー群（１６）の中から選ばれるシ
アノ基含有モノマーを５〜４０モル％、モノマー群
（６）、（７）の中から選ばれるアクリル酸エステル及
び／またはメタクリル酸エステルを２５〜６０モル％の
範囲で共重合させたものを挙げることができる。さら
に、これらのモノマーに加えて他のモノマー群から選ば
れる任意のモノマーを必要に応じて共重合させたものも
好ましく用いることができる。

【０１１７】なお、以上の各モノマー群に挙げた具体例
は例示として挙げたものであって、各モノマー群に含ま
れるモノマーは、これら挙げられたモノマーに限定され
るものではない。

【０１１８】また、本発明の親油性高分子化合物の分子
量は特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される
重量平均分子量で１万〜２０万であるものが好ましい。

【０１１９】また、本発明の親油性高分子化合物として
は、ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４−１
９７７３号公報、特開昭５７−９４７４７号公報、同６
０−１８２４３７号公報、同６２−５８２４２号公報、
同６２−１２３４５２号公報、同６２−１２３４５３号
公報、同６３−１１３４５０号公報、特開平２−１４６
０４２号公報に記載の高分子化合物も有用である。

【０１２０】本発明の親油性高分子化合物は、感光性組
成物の固型分中に好ましくは４０〜９９重量％、より好
ましくは５０〜９５重量％含有させる。

【０１２１】またこの場合、本発明のジアゾ化合物は、
感光性組成物の固型分中に通常１〜７０重量％、好まし
くは３〜４０重量％含有させる。

【０１２２】本発明の感光層中には、本発明のジアゾ化
合物以外のジアゾ化合物を全ジアゾ化合物重量に対して
５０重量％以下添加してもよい。

【０１２３】また、本発明の感光層中には、必要に応じ
て、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ノボ
ラック樹脂、天然樹脂等の他の任意の樹脂を添加しても
よい。

【０１２４】また、本発明の感光性組成物には色素を用
いることができる。該色素は、露光により可視画像を得
る、または、現像後に可視画像を得る目的で使用され
る。

【０１２５】該色素としては、有色から無色になる、無
色から無色になるあるいは変色する色素を用いることが
できる。

【０１２６】本発明の感光性組成物に好ましく用いるこ
とができる色素として次のものを挙げることができる。

【０１２７】即ち、例えば、ビクトリアピュアブルーＢ
ＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３（オリ
エント化学工業社製）、パテントピュアブルー（住友三
国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリリアント
グリーン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、
メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシ
ン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾー
ルパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジメ
チルアミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−
ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代表される
トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジ
ン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチ
ン系またはアントラキノン系の色素が、有色から無色あ
るいは異なる有色へと変色する色素の例として挙げるこ
とができる。

【０１２８】これらの内、特に、トリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系色素が有効に用いられ、更に好
ましくはトリフェニルメタン系色素であり、特にビクト
リアピュアブルーＢＯＨが好ましい。

【０１２９】上記変色剤は、感光性組成物中に通常約
０．５〜約１０重量％含有させることが好ましく、より
好ましくは約１〜５重量％含有させることが好ましい。

【０１３０】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。

【０１３１】これら添加物としては、例えば、塗布性を
改良するためのアルキルエーテル類（例えば、エチルセ
ルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤や
ノニオン系界面活性剤〔例えば、ブルロニックＬ−６４
（旭電化株式社製）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与
するための可塑剤（例えば、ブチルフタリル、ポリエチ
レングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸
ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のポリマー）、画像
部の感脂性を更に向上させるための感脂化剤（例えば、
特開昭５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル化物
等）等があり、これらの添加剤の添加量は、その使用対
象・目的によって異なるが、一般に好ましくは全固形分
に対して、０．０１〜３０重量％である。

【０１３２】支持体としては種々のものが使用できる。
例えば、アルミニウム板（砂目立てしたアルミニウム板
等）、鉄板、アルミ箔を接着したポリエチレンテレフタ
レートベース紙などを用いることができる。特にアルミ
ニウム板が好ましい。

【０１３３】しかし、アルミニウム板を無処理のまま使
用すると、感光性組成物の接着性が悪く、また、感光性
組成物が分解するという問題がある。この問題をなくす
ために、従来、種々の提案がなされている。

【０１３４】例えば、アルミニウム板の表面を砂目立て
した後、ケイ酸塩で処理する方法（米国特許第２，７１
４，０６６号明細書）、有機酸塩で処理する方法（米国
特許第２，７１４，０６６号明細書）、ホスホン酸及び
それらの誘導体で処理する方法（米国特許第３，２２
０，８３２号明細書）、ヘキサフルオロジルコン酸カリ
ウムで処理する方法（米国特許第２，９４６，６８３号
明細書）、陽極酸化する方法、及び陽極酸化後、アルカ
リ金属ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米国特許第
３，１８１，４６１号明細書）等がある。

【０１３５】本発明の感光性組成物を塗布する支持体と
して好ましく用いられるアルミニウム板（アルミナ積層
板を含む。以下同じ）は、表面を脱脂した後、ブラシ研
磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電解エッチング法等
による砂目立てが施され、好ましくは、深くて均質な砂
目の得られる電解エッチング法で砂目立てされる。陽極
酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機酸もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、あるい
はこれらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましく
は硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を
通じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜６
０mg／dm²が好ましく、更に好ましくは５〜３０mg／dm²
である。

【０１３６】本発明の実施に際し封孔処理を行うことが
できる。封孔処理は、好ましくは濃度０．１〜３％のケ
イ酸ナトリウム水溶液に、温度８０〜９５℃で１０秒〜
２分間浸漬して行われる。より好ましくは、その後に４
０〜９５℃の水に１０秒〜２分間浸漬して処理する。

【０１３７】本発明の感光性平版印刷版は、線画像、網
点画像等を有する透明原画を通して露光、現像すること
により、原画に対してネガのレリーフ像が得られる。

【０１３８】本発明の感光性組成物を用いた平版印刷版
材料の現像処理に用いられる現像液は公知のいずれのも
のであっても良いが、アルカリ剤と水とを必須成分とし
て含有するものが好ましい。現像液中に必須成分として
含有されるアルカリ剤としては、ケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、第二または第三リン酸のナトリウムまた
はアンモニウム塩、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニ
ア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン
等が挙げられる。

【０１３９】これらの内、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナト
リウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸カリウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ま
しい。アルカリ剤は単独で用いてもよいし、２種以上混
合してもよい。通常の現像液では現像性を安定させるた
めに上記のアルカリ剤と水の他に特定の有機溶剤を添加
している。ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に含有
させたとき上述の感光性組成物層の非露光部（非画線
部）を溶解または膨潤することができ、しかも常温（２
０℃）において水に対する溶解度が１０重量％以下の有
機溶媒をいう。このような有機溶媒としては上記のよう
な特性を有するものでありさえすればよく、特に限定さ
れるものではないが、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレン
グリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レプリ
ン酸ブチル等のカルボン酸エステル、エチルブチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチ
ルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチ
ルアミルアルコール等のアルコール類、キシレン等のア
ルキル置換芳香族炭化水素、メチレンジクロライド、エ
チレンジクロライド、モノクロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素などが挙げられる。これらの有機溶媒は二種
以上を混合して用いてもよい。これらの有機溶媒の中で
は、エチレングリコールモノフェニルエーテルとべンジ
ルアルコールが特に有効である。またこれら有機溶媒の
現像液中における含有量は、おおむね１〜２０重量％で
あり、特に２〜１０重量％のとき好ましい結果を得る。

【０１４０】また、上述の特定の有機溶媒の水への溶解
を助けるために一定の可溶化剤を含有させることもでき
る。用いる特定の有機溶媒により異なるが、このような
可溶化剤としては、水易溶性、低分子のアルコール、ケ
トン類を用いることができる。また、アニオン系界面活
性剤、両性界面活性剤等も用いることができる。

【０１４１】上記水易溶性、低分子のアルコール、ケト
ン類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、メトキシブタノール、
エトキシブタノール、４−メトキシメチルブタノール、
Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。また、上記界面
活性剤としては、例えば、イソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、Ｎ−メチルーＮ−ペンタデシルアミノ酢酸ナ
トリウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等が挙げ
られる。これらアルコール、ケトン類等の可溶化剤の使
用量について特に制限はないが、一般に現像液全体に対
し約３０重量％以下とすることが好ましい。

【０１４２】また、最近では環境衛生、安全性、作業性
の面から実質的に有機溶媒を含まない現像液が用いられ
ることも多い。ここで「実質的に有機溶媒を含まない」
とは、環境衛生、安全性、作業性等の点からみて不都合
を生じる程度までは有機溶媒を含有しないの意であり、
有機溶媒がアルカリ水溶液中に占める割合が２重量％以
下であることをいい、好ましくは１重量％以下であるこ
とをいう。

【０１４３】本発明の感光性平版印刷版は、これら実質
的に有機溶媒を含まない現像剤を用いて現像を行なって
も十分な現像性を有している。

【０１４４】また、これらの現像液中には上記必須成分
以外に、特開昭５０−５１３２４号公報に記載されてい
るようなアニオン性界面活性剤または両性界面活性剤を
含有させることにより、特開昭５９−７５２５５号公
報、同６０−１１１２４６号公報に記載されているよう
な非イオン性界面活性剤のうち、少なくとも１種を含有
させることにより、または特開昭５５−９５９４６号公
報、同５６−１４２５２８号公報に記載されているよう
な高分子電解質を含有させることにより、感光層への濡
れ性を高めたり、階調性をさらに高めることができる。
かかる界面活性剤または高分子電解質の添加量は特に制
限はないが、現像液組成物の全重量を基準として、０．
００３〜５重量％が好ましく、特に０．００６〜１重量
％が好ましい。

【０１４５】また、本発明に使用される現像液は、必要
に応じて水溶性亜硫酸塩を含有していてもよい。このよ
うな水溶性亜硫酸塩としては、亜硫酸のアルカリまたは
アルカリ土類金属塩が好ましく、例えば、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネ
シウムなどが挙げられる。これらの亜硫酸塩の現像液組
成における含有量は通常０〜４重量％で、好ましくは
０．１〜１重量％である。また、上記水溶性亜硫酸塩の
かわりにアルカリ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可
溶性チオール化合物、またはメチルレゾルシン等のよう
なヒドロキシ芳香族化合物を含有させてもよい。また、
これらの化合物と上記水溶性水溶性亜硫酸塩を併用する
こともできる。

【０１４６】また、更に必要に応じ、消泡剤及び硬水軟
化剤のような添加剤を含有させることもできる。消泡剤
としてはシリコン系の化合物が好ましく、硬水軟化剤と
しては、例えば、ポリリン酸塩やアミノポリカルボン酸
類を挙げることができる。このような硬水軟化剤は、使
用される硬水の硬度及びその使用量に応じて最適量が変
化するが、一般的には、使用時の現像液中に０〜５重量
％、より好ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲で含
有される。

【０１４７】また上記のような組成を持つ現像液のｐＨ
は７以上のアルカリ領域となる。ｐＨが７未満の場合に
は、現像液の現像能力が低いため、非画像部が完全に溶
け出さず、印刷工程で汚れとなる。

【０１４８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

【０１４９】実施例１ 〔ジアゾ化合物の合成〕 （ジアゾ化合物１の合成）エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル１７．４ｇ（０．１００モル）及びＮ−メ
チル−４−アミノアセトアニリド１６．４ｇ（０．２０
０モル）を氷酢酸５０ミリリットルに溶解した。この反
応液を８０℃で８時間撹拌反応させた。その後反応液を
水５００ミリリットル中に激しく撹拌しながら注入し、
生じた固体を濾過乾燥することにより、ジアゾ樹脂のプ
レポリマーを得た。

【０１５０】ジアゾ樹脂のプレポリマーの重量平均分子
量（Ｍｗ）をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー）により測定したところ、５，５００〜６，０
００であった。

【０１５１】次に得られた白色固体をエタノール８０ミ
リリットル、水８０ミリリットルの混合溶媒に溶解し、
濃塩酸を加え７５℃で６時間、加熱還流した。反応液の
一部をサンプリングすることにより、アセチルアミド基
がアミノ基へ変換されていることがＮＭＲ及びＩＲスペ
クトルにより確認された。さらに反応液を氷冷し、亜硝
酸ナトリウム６．５６ｇ（０．０９５０モル）の２０ミ
リリットル水溶液を反応液の内温が１０℃を越えないよ
うにゆっくりと滴下した。その後さらに氷冷下３０分間
撹拌を続けた。その後、反応液を水４００ミリリット
ル、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）２００ミリリットル
混合液中に注入し、激しく撹拌しながらジ−ｎ−ブチル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム３２．７ｇ（０．０９
５０モル）の水１００ミリリットル溶液を注入し３０分
間撹拌を続けた。反応終了後反応液を静置すると二層に
分かれた。この上層を水１０００ミリリットル中に激し
く撹拌しながら注入すると、黄褐色の固体が析出した。
これを、濾過、水洗、乾燥し、本発明のジアゾ樹脂（ジ
アゾ化合物１）を得た。

【０１５２】（ジアゾ化合物２の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＭＹ７２０（チバガイギー社製）２１．０ｇ
（０．０５０モル）を用いた以外は上記ジアゾ化合物１
の合成と同様にして本発明のジアゾ樹脂（ジアゾ化合物
２）を得た。

【０１５３】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、５，５０
０〜６，５００であった。

【０１５４】（ジアゾ化合物３の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＰＴ８１０（チバガイギー社製）１９．８ｇ
（０．０６６モル）を用いた以外は上記ジアゾ化合物１
の合成と同様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物
３）を得た。

【０１５５】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、５，８０
０〜６，５００であった。

【０１５６】（ジアゾ化合物４の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＰＴ０１６３（チバガイギー社製）２８．２ｇ
（０．０５０モル）を用いた以外は上記ジアゾ化合物１
の合成と同様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物
４）を得た。

【０１５７】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、６，２０
０〜６，８００であった。

【０１５８】（ジアゾ化合物５の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＥＰＮ１１３８（チバガイギー社製）３２．４
ｇ（０．０５６モル）を用いた以外は上記ジアゾ化合物
１の合成と同様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物
５）を得た。

【０１５９】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、４，８０
０〜５，０００であった。

【０１６０】（ジアゾ化合物６の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＥＣＮ１２９９（チバガイギー社製）３５．２
ｇ（０．０３７モル）を用いた以外は上記ジアゾ化合物
１の合成と同様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物
６）を得た。

【０１６１】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、５，５０
０〜６，０００であった。

【０１６２】（ジアゾ化合物７の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＭＹ７２０（チバガイギー社製）２１．０ｇ
（０．０５０モル）を用い、Ｎ−メチル−４−アミノア
セトアニリド１６．４ｇ（０．２００モル）の１／２量
をＮ−メチル−４−アミノ安息香酸７．６ｇ（０．１０
０モル）に代えた以外は上記ジアゾ化合物１の合成と同
様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物７）を得た。

【０１６３】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、４，８０
０〜５，３００であった。

【０１６４】（ジアゾ化合物８の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＰＴ８１０（チバガイギー社製）１９．８ｇ
（０．０６６モル）を用い、Ｎ−メチル−４−アミノア
セトアニリド１６．４ｇ（０．２００モル）の１／２量
をＮ−メチル−４−アミノ安息香酸７．６ｇ（０．１０
０モル）に代えた以外は上記ジアゾ化合物１の合成と同
様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物８）を得た。

【０１６５】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、４，４０
０〜５，０００であった。

【０１６６】（ジアゾ化合物９の合成）上記ジアゾ化合
物１の合成において、エチレングリコールジグリシジル
エーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにアラ
ルダイトＰＴ０１６３（チバガイギー社製）２８．２ｇ
（０．０５０モル）を用い、Ｎ−メチル−４−アミノア
セトアニリド１６．４ｇ（０．２００モル）の１／２量
をＮ−メチル−４−アミノ安息香酸７．６ｇ（０．１０
０モル）に代えた以外は上記ジアゾ化合物１の合成と同
様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物９）を得た。

【０１６７】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、５，５０
０〜６，２００であった。

【０１６８】（ジアゾ化合物１０の合成）上記ジアゾ化
合物１の合成において、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにア
ラルダイトＥＰＮ１１３８（チバガイギー社製）３２．
４ｇ（０．０５６モル）を用い、Ｎ−メチル−４−アミ
ノアセトアニリド１６．４ｇ（０．２００モル）の１／
２量をＮ−メチル−４−アミノ安息香酸７．６ｇ（０．
１００モル）に代えた以外は上記ジアゾ化合物１の合成
と同様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物１０）を
得た。

【０１６９】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、４，００
０〜４，５００であった。

【０１７０】（ジアゾ化合物１１の合成）上記ジアゾ化
合物１の合成において、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル１７．４ｇ（０．１００モル）の代わりにア
ラルダイトＥＣＮ１２９９（チバガイギー社製）３５．
２ｇ（０．０３７モル）を用い、Ｎ−メチル−４−アミ
ノアセトアニリド１６．４ｇ（０．２００モル）の１／
２量をＮ−メチル−４−アミノ安息香酸７．６ｇ（０．
１００モル）に代えた以外は上記ジアゾ化合物１の合成
と同様にして本発明のアゾ樹脂（ジアゾ化合物１１）を
得た。

【０１７１】上記ジアゾ化合物１の合成におけるジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗの測定と同様にして、ジアゾ
樹脂のプレポリマーのＭｗを測定したところ、４，７０
０〜５，２００であった。

【０１７２】（ジアゾ化合物１２の合成）ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）および４−ジア
ゾジフェニルアミン硫酸塩７．１ｇ（０．０２５モル）
を氷冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応後に
２．７ｇのパラホルムアルデヒド（０．０９モル）をゆ
っくり添加した。この際、反応温度が１０℃を超えない
ように添加していった。その後、２時間氷冷下撹伴を続
けた。この反応混合物を氷冷下、１リットルのエタノー
ルに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄
後、この沈殿物を２００ミリリットルの純水に溶解し、
この液に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液
を加えた。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄
し、これを３００ミリリットルの純水に溶解した。この
液にジブチルナフタレンスルホン酸ソーダ２８．７ｇを
溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾別し水
洗した後、３０℃、１昼夜乾燥してジアゾ化合物１２を
得た。

【０１７３】このジアゾ化合物１２をＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）により分子量を測定
したところ、重量平均分子量で約１，６００であった。

【０１７４】（ジアゾ化合物１３の合成）ｐ−ジアゾジ
フェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（５０ミリモル）を氷
冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液に
１．５ｇ（５０ミリモル）のパラホルムアルデヒドをゆ
っくり滴下した。この際、反応温度が１０℃を超えない
ように添加していった。その後、２時間氷冷下撹拌を続
けた。

【０１７５】この反応混合物を氷冷下、５０ミリリット
ルのエタノールに滴下し、生じた沈殿を濾過した。エタ
ノールで洗浄後、この沈殿物を１００ミリリットルの純
水に溶解し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷
濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾過した後エタノー
ルで洗浄し、これを１５０ミリリットルの純水に溶解し
た。この液に１６．８ｇのジブチルナフタレンスルホン
酸ソーダを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱
を濾取し水洗した後、３０℃、１昼夜乾燥してジアゾ化
合物１３を得た。

【０１７６】このジアゾ化合物１３をＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）により分子量を測定
したところ、５量体が５０モル％含まれていた。

【０１７７】《感光性平版印刷版の作成》上記ジアゾ化
合物１〜１３を用いて下記組成の感光液を調整し、乾燥
後の塗膜重量が２０mgになるように砂目立てしたアルミ
ニウム板上にワイヤーバー塗布し、感光性平版印刷版試
料１〜１７を作成した。

【０１７８】 〔感光液の組成〕 共重合体（使用共重合体は表１に記載） １００部 ジアゾ化合物（使用ジアゾ化合物は表１に記載） １０部 ジュリマーＡＣ−１０Ｌ ６部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ ２部 色素 １部 （感光液固型分 １０重量％） 得られた感光性平版印刷版試料１〜１７について、下記
の評価方法により、現像性及び耐刷力を評価した。得ら
れた結果を表１に示す。

【０１７９】［評価方法］ 〈現像性の評価〉得られた感光性平版印刷版をＳＤＮ−
２１（コニカ株式会社製）を４倍に希釈した現像液及び
１２倍に希釈した現像液で現像を行い、下記の評価基準
で現像性を評価した。

【０１８０】評価基準 ○ ；非画像部が完全に抜けている ○△；○と△の中間である △ ；画像部が侵されているか、非画像部が一部抜けて
いない

【０１８１】〈耐刷力の評価〉得られた感光性平版印刷
版をＳＤＮ−２１（コニカ株式会社製）を４倍に希釈し
た現像液で現像を行い平版印刷版を得た。この平版印刷
版を用いてハイデルベルグＧＴＯ印刷機で市販のインキ
にて上質紙に印刷し、印刷物の画像部のベタ部に着肉不
良が現れるかまたは非画像部にインキが着肉するまで印
刷を続け、その時の印刷枚数を数えた。

【０１８２】

【表１】

【０１８３】表１において、共重合体（１）、共重合体
（２）、共重合体（３）は表２記載の単量体組成を有す
る共重合体である。

【０１８４】

【表２】

【０１８５】表１から明らかなように、本発明のジアゾ
化合物を用いた感光性平版印刷版は、現像性及び耐刷性
がともに優れている。

【０１８６】また、得られた感光性平版印刷版試料９、
１５、１７を実質的に溶剤を含まない下記アルカリ現像
液１〜５で現像を行い、現像性及び耐刷力を評価した。
得られた結果を表３に示す。

【０１８７】 （現像液１） 炭酸水素ナトリウム ６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ０．５ｇ ペレックスＮＢＬ（アニオン界面活性剤） １５ｇ 水 ３００ｇ （ｐＨ：８．６）

【０１８８】 （現像液２） 炭酸ナトリウリウム１水和物 ６ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ エチレンジアミン四酢酸 ０．５ｇ ペレックスＮＢＬ（アニオン界面活性剤） １５ｇ ニッコールＢ４ＳＮ（アニオン界面活性剤） ２ｇ 水 ３００ｇ （ｐＨ：１０．１）

【０１８９】 （現像液３） 炭酸ナトリウム１水和物 ９ｇ エチレンジアミン四酢酸 ０．５ｇ 水 ３００ｇ （ｐＨ：１１．３）

【０１９０】 （現像液４） Ａケイ酸カリウム ５８ｇ ５０％ケイ酸カリウム １３．３ｇ 水 ３２０ｇ （ｐＨ：１２．８）

【０１９１】 （現像液５） １Ｋケイ酸カリウム １５ｇ 水酸化カリウム ３ｇ エチレンジアミン四酢酸 ０．０２５ｇ エマルゲンＴ−２０（ホウ素化界面活性剤） ０．０２５ｇ ＴＳＡ７３１（シリコン系消泡剤） ０．００５ｇ 酢酸コバルト ０．０１ｇ 水 ３００ｇ （ｐＨ：１１．３）

【０１９２】

【表３】

【０１９３】表３から明らかなように、本発明のジアゾ
化合物を用いた感光性平版印刷版は、現像性及び耐刷性
がともに優れ，しかも、広いｐＨラチチュードを有して
いる。

【０１９４】実施例２ 〔ジアゾ化合物の合成〕 （ジアゾ化合物１４の合成）３，５−ジヒドロキシアセ
トアニリド０．２０モルを１２０ミリリットルのＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミドに溶解し、これに４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート０．２０モルを添加
し、１００℃にて６時間加熱撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３００ミリリットルおよび酢酸
５０ミリリットルにて希釈した。反応溶液を水３リット
ル中に撹拌しながら投入し、生じた沈澱を濾別、水洗
後、減圧乾燥してプレポリマーを得た。

【０１９５】得られたプレポリマーの分子量をゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測
定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は４，２００であ
った。

【０１９６】このプレポリマーをエタノール８０ミリリ
ットル、水８０ミリリットルの混合溶媒に溶解し、濃塩
酸を加えて７５℃で６時間加熱還流した。さらに反応液
を氷冷し、亜硝酸ナトリウム０．１モルの水溶液２０ミ
リリットルを反応温度が１０℃を超えないように滴下し
た。その後、さらに氷冷下３０分撹拌した。その後、反
応液を水４００ミリリットル、メチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）２００ミリリットルの混合溶媒中に投入し、激し
く撹拌しながらジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム０．１モルの水溶液１００ミリリットルを加
え、３０分撹拌を続けた。この液を静置して二層に分離
させ、上層を水１リットル中に撹拌しながら投入すると
沈澱を生じた。この沈澱を濾別し、水洗後、室温で乾燥
させ本発明のジアゾ化合物（ジアゾ化合物１４）を得
た。

【０１９７】（ジアゾ化合物１５の合成）３，５−ジヒ
ドロキシアセトアニリドのかわりに４−アセチルアミノ
−３′，５′−ジヒドロキシフェニルエーテル０．２０
モルを、ジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ムのかわりにヘキサフルオロリン酸カリウム０．１０モ
ルを用いた以外は上記ジアゾ化合物１４の合成と全く同
様にして本発明のジアゾ化合物（ジアゾ化合物１５）を
得た。

【０１９８】ジアゾ化合物１５のプレポリマーの分子量
を上記ジアゾ化合物１４のプレポリマーの分子量の測定
と同様にして測定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は
５，８００であった。

【０１９９】（ジアゾ化合物１６の合成）３，５−ジヒ
ドロキシアセトアニリドのかわりに３，６−ジヒドロキ
シメチル−４−アセチルアミノ−４′−メチルフェニル
アミン０．２０モルを、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートのかわりに２，４−トルエンジイソシア
ネート０．２０モルを用いた以外は上記ジアゾ化合物１
４の合成と全く同様にして本発明のジアゾ化合物（ジア
ゾ化合物１６）を得た。

【０２００】ジアゾ化合物１６のプレポリマーの分子量
を上記ジアゾ化合物１４のプレポリマーの分子量の測定
と同様にして測定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は
５，２００であった。

【０２０１】〔感光液の組成〕 （感光液１の組成） ジアゾ化合物１５ １ｇ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド／エチルアクリレート／メ チルアクリレート／アクリロニトリル／メタクリル酸＝１０／５２／１５／１５ ／８（モル比）共重合体（Ｍｗ＝６０，０００） １０ｇ ポリアクリル酸（重合度１００） ０．２４ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学工業（株）製） ０．１ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １５０ｇ

【０２０２】 （感光液２の組成） ジアゾ化合物１４ １ｇ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート／エチルメタクリレート／ベンジルメタ クリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝４０／２０／１０／２３／７（モ ル比）共重合体（Ｍｗ＝５５，０００） １０ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業Ｋ．Ｋ） ０．１５ｇ メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性 剤） ０．０３ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ

【０２０３】 （感光液３の組成） ジアゾ化合物１６ ０．２ｇ Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミド ／メタクリル酸＝６５／３５（モル比）共重合体（Ｍｗ；５４，０００） ５ｇ 下記構造式で表される増感剤 ０．２５ｇ

【０２０４】

【化１５】 ジピコリン酸 ０．０５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メガファックＦ−１７７ ０．０３ｇ オイルブルー＃６０３ ０．１５ｇ

【０２０５】（感光液４の組成）感光液１におけるジア
ゾ化合物１５を４−ジアゾジフェニルアミン０．０１モ
ルとホルムアルデヒド０．０１モルとの縮合物のジブチ
ルナフタレンスルホン酸塩１．０ｇにかえたもの。

【０２０６】（感光液５の組成）感光液２におけるジア
ゾ化合物１４を４−ジアゾジフェニルアミン０．０１モ
ルとホルムアルデヒド０．０１モルとの縮合物のへキサ
フルオロリン酸塩１．０ｇにかえたもの。

【０２０７】（感光液６の組成）感光液３におけるジア
ゾ化合物１６を４−ジアゾジフェニルアミン０．０１モ
ルと４，４′−ビスヒドロキシメチルフェニルエーテル
０．０１モルとの縮合物のジブチルナフタレンスルホン
酸塩０．２ｇにかえたもの。

【０２０８】［感光性平版印刷版の作成］厚さ０．２４
mmのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、
６５℃に保たれた５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中
で１分間脱脂処理を行った後、水洗した。このアルミニ
ウム板を、０．５モル塩酸水溶液中において、温度２５
℃、電流密度６０Ａ／dm²の条件下で３０秒間電解エッ
チング処理を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を行
い、その後、２０重量％硫酸水溶液中で、温度２０℃、
電流密度３Ａ／dm²の条件下で、１分間陽極酸化処理を
行った。更に水洗し、８０℃に保たれたケイ酸ナトリウ
ム２．５％水溶液で２０秒間封孔処理を行い、水洗、乾
燥し、支持体を得た。

【０２０９】この支持体上に上記感光液１〜６を乾燥膜
厚が２ｇ／m²となるように塗布し、８５℃で乾燥して感
光性平版印刷版試料１８〜２３を得た。

【０２１０】得られた感光性平版印刷版試料１８〜２３
に、ステップタブレットを重ねて４ｋＷメタルハライド
ランプを使用して画像露光し、コニカ（株）製ＰＳ版現
像液ＳＤＮ−２１を仕込んだ自動現像機ＰＳＫ−９１０
（コニカ（株）製）によって現像処理し、焼き付けベタ
段数から、ベタ４段となる露光量を算出した。次に、感
光性平版印刷版試料１８〜２３に網点ネガフィルム原稿
を重ねてベタ段数が４段となる露光量で画像露光し、同
様に現像処理し、平版印刷版を得た。この平版印刷版を
用いてハイデルベルグＧＴＯ印刷機で市販のインキにて
上質紙に印刷し、印刷物の画像部のベタ部に着肉不良が
現れるかまたは非画像部にインキが着肉するまで印刷を
続け、その時の印刷枚数を数えた。また、そのときの印
刷版の汚れを観察した。得られた結果を表４に示す。

【０２１１】

【表４】

【０２１２】実施例３ 〔ジアゾ化合物の合成〕 （ジアゾ化合物１７の合成）３，５−ジヒドロキシアセ
トアニリドのかわりに３，５−ジヒドロキシメチルアセ
トアニリド０．１０モルと酒石酸０．１０モルを用いた
以外は前記ジアゾ化合物１４の合成と全く同様にして本
発明のジアゾ化合物（ジアゾ化合物１７）を得た。

【０２１３】ジアゾ化合物１７のプレポリマーの分子量
を前記ジアゾ化合物１４のプレポリマーの分子量の測定
と同様にして測定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は
３，７００であった。

【０２１４】（ジアゾ化合物１８の合成）３，５−ジヒ
ドロキシアセトアニリドのかわりに４−アセチルアミノ
−３′，５′−ジヒドロキシフェニルアミン０．１０モ
ルと３，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸０．１０
モルを、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
のかわりにｍ−キシレンジイソシアネート０．２０モル
を、ジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムの
かわりにヘキサフルオロリン酸アンモニウム０．１０モ
ルを用いた以外は前記ジアゾ化合物１４の合成と全く同
様にして本発明のジアゾ化合物（ジアゾ化合物１８）を
得た。

【０２１５】ジアゾ化合物１８のプレポリマーの分子量
を前記ジアゾ化合物１４のプレポリマーの分子量の測定
と同様にして測定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は
６，４００であった。

【０２１６】（ジアゾ化合物１９の合成）３，５−ジヒ
ドロキシアセトアニリドのかわりに１−アセチルアミノ
−３，６−ジヒドロキシメチルナフタレン０．１０モル
とビス（ヒドロキシメチル）酢酸０．１０モルを用いた
以外は前記ジアゾ化合物１４の合成と全く同様にして本
発明のジアゾ化合物（ジアゾ化合物１９）を得た。

【０２１７】ジアゾ化合物１９のプレポリマーの分子量
を前記ジアゾ化合物１４のプレポリマーの分子量の測定
と同様にして測定したところ重量平均分子量（Ｍｗ）は
５，４００であった。

【０２１８】〔感光液の組成〕 （感光液７の組成） ジアゾ化合物１７ ０．２ｇ β−シンナモイルオキシエチルメタクリレート／メタクリル酸＝７０／３０（ モル比）共重合体（Ｍｗ；６３，０００） ５．０ｇ 下記構造式で表される増感剤 ０．２５ｇ

【０２１９】

【化１６】 ジピコリン酸 ０．０５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メガファックＦ−１７７ ０．０３ｇ オイルブルー＃６０３ ０．１５ｇ

【０２２０】 （感光液８の組成） ジアゾ化合物１８ ０．３ｇ アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝６０／２０ ／２０（モル比）共重合体（Ｍｗ；４８，０００） ５ｇ トリメチロールプロパントリアクリレート ２．０ｇ 下記構造式で表される光重合開始剤 ０．２５ｇ

【０２２１】

【化１７】 ベヘン酸アミド ０．２ｇ オイルブルー＃６０３ ０．１５ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ メガファックＦ−１７７ ０．０３ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メタノール ５０ｇ

【０２２２】 （感光液９の組成） ジアゾ化合物１９ ０．３ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸＝６０／２０／２０（モル比）共重合体 （Ｍｗ；５５，０００） ５ｇ ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．０ｇ 下記光重合開始剤の組み合わせ ０．６ｇ 〔ロフィンダイマー／ミヒラーズケトン＝５０／５０（重量比）〕 ｐ−メトキシフェノール ０．２ｇ オイルブルー＃６０３ ０．１５ｇ メガファックＦ−１７７ ０．０３ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メタノール ５０ｇ

【０２２３】（感光液１０の組成）感光液７におけるジ
アゾ化合物１７を４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルアミン０．０１モルとホルムアルデヒド０．０１モル
との縮合物のジブチルナフタレンスルホン酸塩０．２ｇ
にかえたもの。

【０２２４】（感光液１１の組成）感光液８におけるジ
アゾ化合物１８を４−ジアゾジフェニルアミン０．０１
モルとホムアルデヒド０．０１モルとの縮合物のヘキサ
フルオロリン酸塩０．３ｇにかえたもの。

【０２２５】（感光液１２の組成）感光液９におけるジ
アゾ化合物１９を４−ジアゾジフェニルアミン０．０１
モルとホルムアルデヒド０．０１モルとの縮合物のジブ
チルナフタレンスルホン酸塩０．３ｇにかえたもの。

【０２２６】感光液を感光液７〜１２に変えた以外は実
施例２と同様にして感光性平版印刷版試料２４〜２９を
得た。

【０２２７】得られた感光性平版印刷版試料２４〜２９
に、ステップタブレットを重ねて４ｋＷメタルハライド
ランプを使用して画像露光し、２５℃に保たれた下記現
像液Ｉに１分間浸漬することにより現像処理し、焼き付
けベタ段数から、ベタ４段となる露光量を算出した。次
に、感光性平版印刷版試料２４〜２９に網点ネガフィル
ム原稿を重ねてベタ段数が４段となる露光量で画像露光
し、同様に現像処理し、平版印刷版を得た。この平版印
刷版を用いてハイデルベルグＧＴＯ印刷機で市販のイン
キにて上質紙に印刷し、印刷物の画像部のベタ部に着肉
不良が現れるかまたは非画像部にインキが着肉するまで
印刷を続け、その時の印刷枚数を数え、この印刷枚数で
耐刷力を評価した。また、そのときの印刷版の汚れを観
察した。得られた結果を表５に示す。

【０２２８】 現像液Ｉ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ ベンジルアルコール ３０ｇ ケイ酸カリウム（ＳｉＯ₂／Ｋ₂Ｏモル比約１．１） ２０ｇ イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム ５ｇ 水 １０００ｇ

【０２２９】

【表５】

【０２３０】実施例４ 〔ジアゾ化合物の合成〕 （ジアゾ化合物２０〜２２の合成）４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートのかわりに表６に示したジイ
ソシアネート化合物を、３，５−ジヒドロキシアセトア
ニリドのかわりに表６に示したジオール化合物を用い、
ジ−ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのかわ
りにヘキサフルオロリン酸アンモニウム０．１０モルを
用いた以外は前記ジアゾ化合物１４の合成と全く同様に
して本発明のジアゾ化合物（ジアゾ化合物２０〜２２）
を得た。

【０２３１】ジアゾ化合物２０〜２２のプレポリマーの
分子量を前記ジアゾ化合物１４のプレポリマーの分子量
の測定と同様にして測定したところ、ジアゾ化合物２０
のプレポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は３，９０
０、ジアゾ化合物２１のプレポリマーの重量平均分子量
（Ｍｗ）は５，１００、ジアゾ化合物２２のプレポリマ
ーの重量平均分子量（Ｍｗ）は５，７００であった。

【０２３２】

【表６】

【０２３３】〔感光液の組成〕 （感光液１３の組成） ジアゾ化合物２０ ０．３ｇ Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−２，３−ジメチルマレイミ ド／メタクリル酸＝６５／３５（モル比）共重合体（Ｍｗ；５１，０００） ５ｇ 下記構造式で表される増感剤 ０．４ｇ

【０２３４】

【化１８】 エチルバイオレット ０．１５ｇ メガファックＦ−１７７ ０．１０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ

【０２３５】 （感光液１４の組成） ジアゾ化合物２１ ０．３ｇ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸メチル／メタクリル酸＝５０／１０／ ４０（モル比）共重合体（Ｍｗ；５７，０００） ５ｇ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２ｇ 下記光重合開始剤の組み合わせ ０．６ｇ 〔ロフィンダイマー／ミヒラーズケトン＝５０／５０（重量比）〕 銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）１．０ｇ リンゴ酸 ０．０５ｇ メガファックＦ−１７７ ０．２ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メタノール ５０ｇ

【０２３６】 （感光液１５の組成） ジアゾ化合物２２ ０．３ｇ メタクリル酸メチル／Ｎ−［６−メタクリロイルオキシ）へキシル］２，３− ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝１０／６０／３０（モル比）共重合体 （Ｍｗ；４７，０００） ５ｇ 下記構造式で表される増感剤 ０．３ｇ

【０２３７】

【化１９】 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ ０．１０ｇ ２，４−トリクロロメチル（４′−メトキシナフチル）６−トリアジン ０．１０ｇ メガファックＦ−１７７ ０．１０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メタノール ５０ｇ

【０２３８】（感光液１６の組成）感光液１３における
ジアゾ化合物２０を４−ジアゾジフェニルアミン０．０
１モルとホルムアルデヒド０．０１モルとの縮合物のヘ
キサフルオロリン酸塩０．３ｇにかえたもの。

【０２３９】（感光液１７の組成）感光液１４における
ジアゾ化合物２１を４−ジアゾジフェニルアミン０．０
１モルとホルムアルデヒド０．０１モルとの縮合物のヘ
キサフルオロリン酸塩０．３ｇにかえたもの。

【０２４０】（感光液１８の組成）感光液１５における
ジアゾ化合物２２を４−ジアゾジフェニルアミン０．０
１モルとホルムアルデヒド０．０１モルとの縮合物のヘ
キサフルオロリン酸塩０．３ｇにかえたもの。

【０２４１】感光液を感光液１３〜１８に変えた以外は
実施例１と同様にして感光性平版印刷版試料３０〜３５
を得た。

【０２４２】次いで、感光性平版印刷版試料３０〜３５
を用い、実施例３と同様にして耐刷力と印刷版の汚れを
比較した。得られた結果を表７に示す。

【０２４３】

【表７】

【０２４４】

【発明の効果】本発明のジアゾ化合物を用いた感光性平
版印刷版は、耐刷力が高く、印刷で汚れが生ぜず、しか
も、実質的に有機溶剤を含まない現像液で処理を行って
も、耐刷力が高く、印刷汚れがなく、現像性が優れ、広
いｐＨラチチュードを有している。

フロントページの続き (72)発明者 太田 智久 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 村田 昌久 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 辻 成夫 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多官能エポキシ化合物のオキシラン環に
   下記一般式［Ｉ］で表される基を有する芳香族二級アミ
   ノ化合物が開環付加されているジアゾ化合物。 【化１】 ［式中、Ｘは、ジアゾニウム基の対アニオンを表す。］
2. 【請求項２】 下記（ａ）〜（ｃ）の手順で合成される
   ジアゾ化合物。 （ａ）多官能エポキシ化合物とアミノ基に変換可能な置
   換基を有する芳香族二級アミノ化合物との開環付加反応
   により多官能エポキシ化合物のオキシラン環にアミノ基
   に変換可能な置換基を有する芳香族二級アミノ化合物を
   付加させる。 （ｂ）上記（ａ）により得られた化合物のアミノ基に変
   換可能な置換基をアミノ基に変換する。 （ｃ）上記（ｂ）により得られた化合物のアミノ基をジ
   アゾニウム塩に変換する。
3. 【請求項３】 アミノ基に変換可能な任意の置換基がア
   シルアミド基またはニトロ基であることを特徴とする請
   求項２記載のジアゾ化合物。
4. 【請求項４】 ジイソシアネート化合物と下記一般式
   ［II］〜一般式［VI］で表されるジオールとを重付加し
   てなるジアゾ化合物。 【化２】 ［一般式［II］〜一般式［VI］において、Ｒ¹、Ｒ²は、
   単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
   し、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素原子又は置換基を表し、Ｗは、−
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−を表し、Ｘ^-は、ジアゾニウム
   基の対アニオンを表す。］
5. 【請求項５】 下記（ａ）〜（ｃ）の手順で合成される
   ジアゾ化合物。 （ａ）ジイソシアネート化合物と下記一般式［VII］〜
   一般式［XI］で表されるジオールとの重付加反応により
   ポリマーを形成する。 （ｂ）上記（ａ）により得られたポリマーの置換基Ｙを
   アミノ基に変換する。 （ｃ）上記（ｂ）により得られた化合物のアミノ基をジ
   アゾニウム塩に変換する。 【化３】 ［一般式［VII］〜一般式［XI］において、Ｒ¹、Ｒ
   ²は、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基
   を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素原子又は置換基を表し、Ｙ
   は、アミノ基に変換可能な置換基を表し、Ｗは、−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＮＨ−を表す。］
6. 【請求項６】 アミノ基に変換可能な任意の置換基がア
   シルアミド基またはニトロ基であることを特徴とする請
   求項５記載のジアゾ化合物。
7. 【請求項７】 アルカリ可溶性基を有することを特徴と
   する請求項１〜６記載のジアゾ化合物。
8. 【請求項８】 支持体上に、請求項１〜７記載のジアゾ
   化合物を含有する感光層を有することを特徴とする感光
   性平版印刷版。
9. 【請求項９】 請求項８記載の感光性平版印刷版を実質
   的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像する
   ことを特徴とする感光性平版印刷版の現像方法。