JPH04110853A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
- Publication number
- JPH04110853A JPH04110853A JP22830190A JP22830190A JPH04110853A JP H04110853 A JPH04110853 A JP H04110853A JP 22830190 A JP22830190 A JP 22830190A JP 22830190 A JP22830190 A JP 22830190A JP H04110853 A JPH04110853 A JP H04110853A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- photosensitive
- lithographic printing
- meth
- photosensitive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ネガ型の感光性組成物に関するものであり、
特に感光性平版印刷版に用いられる感光性組成物に関す
る。更に詳しくは、経時安定性が良好で、しかも平版印
刷版として印刷を行なった時の版の洗浄や、紫外線硬化
型インキでの印刷などにおける画像部の色抜けを改良し
た感光性平版印刷版に用いられる感光性組成物に関する
ものである。
特に感光性平版印刷版に用いられる感光性組成物に関す
る。更に詳しくは、経時安定性が良好で、しかも平版印
刷版として印刷を行なった時の版の洗浄や、紫外線硬化
型インキでの印刷などにおける画像部の色抜けを改良し
た感光性平版印刷版に用いられる感光性組成物に関する
ものである。
従来、平版印刷版用感光性組成物としては、感光性ジア
ゾ化合物が広く用いられており、大別して光照射により
露光部が現像液に不溶化するネガ型と、光照射により露
光部が可溶化するポジ型とがある。
ゾ化合物が広く用いられており、大別して光照射により
露光部が現像液に不溶化するネガ型と、光照射により露
光部が可溶化するポジ型とがある。
ネガ型感光性ジアゾ化合物としては、4−ジアゾジフェ
ニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物に代表される
ジアゾ樹脂が一般に常用されている。
ニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物に代表される
ジアゾ樹脂が一般に常用されている。
このようなジアゾ樹脂は、場合により、バインダー樹脂
、付加重合可能なエチレン性不飽和化合物等と混合して
感光性組成物とし、これを粗面化、陽極酸化などの表面
処理を施したアルミニウム板等の支持体に塗布して感光
性平版印刷版としたものは広く利用されている。この感
光性平版印刷版にネガフィルムを通し活性光線で画像露
光して露光部を硬化させた後、未露光部を適当な現像液
で除去すると親水性表面の支持体が露出し、平版印刷版
となる。この平版印刷版は、オフセット印刷機により、
未露光部の親水性、露光部の親油性を利用して印刷され
る。
、付加重合可能なエチレン性不飽和化合物等と混合して
感光性組成物とし、これを粗面化、陽極酸化などの表面
処理を施したアルミニウム板等の支持体に塗布して感光
性平版印刷版としたものは広く利用されている。この感
光性平版印刷版にネガフィルムを通し活性光線で画像露
光して露光部を硬化させた後、未露光部を適当な現像液
で除去すると親水性表面の支持体が露出し、平版印刷版
となる。この平版印刷版は、オフセット印刷機により、
未露光部の親水性、露光部の親油性を利用して印刷され
る。
このとき、現像時、あるいは印刷中に画像部を可視化す
るために、感光性組成物中に染料、顔料等の色素を含有
させる。染料としては、例えば、クリスタルバイオレッ
ト、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレン
ブルー、エチルバイオレット、ローダミンB等の塩基性
油溶性染料、市販品としては、例えば、[ビクトリアピ
ュアブルーBOHJ (保土谷化学工業■社製)、「
オイルブルー #603J (オリエント化学工業■
社製)等が挙げられる。
るために、感光性組成物中に染料、顔料等の色素を含有
させる。染料としては、例えば、クリスタルバイオレッ
ト、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレン
ブルー、エチルバイオレット、ローダミンB等の塩基性
油溶性染料、市販品としては、例えば、[ビクトリアピ
ュアブルーBOHJ (保土谷化学工業■社製)、「
オイルブルー #603J (オリエント化学工業■
社製)等が挙げられる。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、これら従来より用いられる染料は、印刷
中に有機溶媒、界面活性剤等を含有するプレートクリー
ナー等で版面洗浄をくり返し行なった場合、紫外線硬化
型インキの印刷や洗油による版面洗浄を行なった場合な
どに、光硬化した画像部からの染料の溶出(色抜け)が
起こり、画像濃度が低くなってしまい、レジスト画像の
識別が困難となり実用上支障があった。また、これらの
染料を添加すると感光性平版印刷版の経時安定性を低下
させる傾向もあった。
中に有機溶媒、界面活性剤等を含有するプレートクリー
ナー等で版面洗浄をくり返し行なった場合、紫外線硬化
型インキの印刷や洗油による版面洗浄を行なった場合な
どに、光硬化した画像部からの染料の溶出(色抜け)が
起こり、画像濃度が低くなってしまい、レジスト画像の
識別が困難となり実用上支障があった。また、これらの
染料を添加すると感光性平版印刷版の経時安定性を低下
させる傾向もあった。
また、顔料の場合には、色抜けは起こりにくいが、感光
性組成物を塗布するときに用いる有機溶媒に不溶のため
に、分散しているので塗布性が十分でなく、本質的に不
溶物であるために、現像液にも溶解せず現像性も十分で
なかった。
性組成物を塗布するときに用いる有機溶媒に不溶のため
に、分散しているので塗布性が十分でなく、本質的に不
溶物であるために、現像液にも溶解せず現像性も十分で
なかった。
本発明が解決しようとする課題は、上記欠点を解決し、
色抜けの改善された画像を与え、しかも、経時安定性の
良好な感光性組成物を提供することにある。
色抜けの改善された画像を与え、しかも、経時安定性の
良好な感光性組成物を提供することにある。
本発明が解決しようとする他の課題は、感光性平版印刷
版の感光層に好適に使用しうる感光性組成物を提供する
ことにある。
版の感光層に好適に使用しうる感光性組成物を提供する
ことにある。
本発明は、(a)アルカリ可溶性又は膨潤性でかっ、フ
ィルム形成可能なポリマー、(b)ジアゾ樹脂及び(c
)着色剤を含有する感光性組成物において、該着色剤と
して酸性染料を使用することにより、上記課題を解決し
た。
ィルム形成可能なポリマー、(b)ジアゾ樹脂及び(c
)着色剤を含有する感光性組成物において、該着色剤と
して酸性染料を使用することにより、上記課題を解決し
た。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明で使用するアルカリ可溶性又は膨潤性でかつ、フ
ィルム形成可能なポリマーとしては、カルボキシル基、
フェノール性水酸基、スルホンアミド基等のアルカリ可
溶性基を有するポリマーであり、重量平均分子量2,0
00〜200 、000の範囲が好ましい。
ィルム形成可能なポリマーとしては、カルボキシル基、
フェノール性水酸基、スルホンアミド基等のアルカリ可
溶性基を有するポリマーであり、重量平均分子量2,0
00〜200 、000の範囲が好ましい。
カルボキシル基を有するポリマーとしては、例えば(メ
タ)アクリル酸[以下、アクリル酸とメタクリン酸を総
称して(メタ)アクリル酸と称す。]−(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体、特公昭55−34929号公報
に記載のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート−(
メタ)アクリル酸−(メタ)アクリロニトリル共重合体
、特公昭57−51656号公報に記載の2−ヒドロキ
シ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートと(
メタ)アクリル酸との共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体、側鎖にエチレン性不飽和結合とカルボキ
シル基を有する共重合体(例えば、カルボキシル基含有
ビニル共重合体の一部に、オキシラン環含有エチレン性
不飽和化合物を付加したもの; (メタ)アクリル酸ア
リルと(メタ)アクリル酸との共重合体)、ポリビニル
アセタール樹脂の環状酸無水物付加体、側鎖にカルボキ
シル基を有するポリウレタン樹脂、側鎖にエチレン性不
飽和結合とカルボキシル基を有するポリウレタン樹脂、
側鎖にカルボキシル基を有するポリエステル樹脂、側鎖
にエチレン性不飽和結合とカルボキシル基を有するポリ
エステル樹脂等が挙げられる。
タ)アクリル酸[以下、アクリル酸とメタクリン酸を総
称して(メタ)アクリル酸と称す。]−(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体、特公昭55−34929号公報
に記載のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート−(
メタ)アクリル酸−(メタ)アクリロニトリル共重合体
、特公昭57−51656号公報に記載の2−ヒドロキ
シ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートと(
メタ)アクリル酸との共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体、側鎖にエチレン性不飽和結合とカルボキ
シル基を有する共重合体(例えば、カルボキシル基含有
ビニル共重合体の一部に、オキシラン環含有エチレン性
不飽和化合物を付加したもの; (メタ)アクリル酸ア
リルと(メタ)アクリル酸との共重合体)、ポリビニル
アセタール樹脂の環状酸無水物付加体、側鎖にカルボキ
シル基を有するポリウレタン樹脂、側鎖にエチレン性不
飽和結合とカルボキシル基を有するポリウレタン樹脂、
側鎖にカルボキシル基を有するポリエステル樹脂、側鎖
にエチレン性不飽和結合とカルボキシル基を有するポリ
エステル樹脂等が挙げられる。
フェノール性水酸基を有するポリマーとしては、例えば
、特公昭57−43890号公報に記載のN−(4ヒド
ロキシフエニル)メタクリルアミドの重合体あるいは他
の共重合可能な七ツマ−との共重合体、ノボラック樹脂
、側鎖にフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂
等が挙げられる。
、特公昭57−43890号公報に記載のN−(4ヒド
ロキシフエニル)メタクリルアミドの重合体あるいは他
の共重合可能な七ツマ−との共重合体、ノボラック樹脂
、側鎖にフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂
等が挙げられる。
その他のアルカリ可溶性基を有するポリマーとしては、
特開平1−227142号公報に記載の−SO□NH2
基を側鎖に有する共重合体;特開平1−231043号
公報に記載の一8O□NH−基を側鎖に有する共重合体
;特開平1−284849号公報に記載の−CONHC
O−基を側鎖に有する共重合体;特開昭63−2613
50号公報に記載の−CONISO□−基、−NHCO
NISO□−基、−CONHSO□NH基等を有するポ
リウレタン樹脂等が挙げられる。
特開平1−227142号公報に記載の−SO□NH2
基を側鎖に有する共重合体;特開平1−231043号
公報に記載の一8O□NH−基を側鎖に有する共重合体
;特開平1−284849号公報に記載の−CONHC
O−基を側鎖に有する共重合体;特開昭63−2613
50号公報に記載の−CONISO□−基、−NHCO
NISO□−基、−CONHSO□NH基等を有するポ
リウレタン樹脂等が挙げられる。
ジアゾ樹脂とし7ては、ジアゾジアリールアミンと活性
カルボニル化合物との縮合物の塩に代表されるジアゾ樹
脂があり、感光性、水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
好ましい。
カルボニル化合物との縮合物の塩に代表されるジアゾ樹
脂があり、感光性、水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
好ましい。
特に好適なジアゾ樹脂は、4−ジアゾジフェニルアミン
、4−ジアゾ−3−メチルジフェニルアミン、4−ジア
ゾ−4′−メチルジフェニルアミン、4−ジアゾ−3′
−メチルジフェニルアミン、4−シアソー4′−メトキ
シジフェニルアミン、4−ジアゾ−3−メチル−4′−
エトキシジフェニルアミン、4−ジアゾ−3−メトキシ
ジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、バラホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、4.
4′−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテル等との
縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。
、4−ジアゾ−3−メチルジフェニルアミン、4−ジア
ゾ−4′−メチルジフェニルアミン、4−ジアゾ−3′
−メチルジフェニルアミン、4−シアソー4′−メトキ
シジフェニルアミン、4−ジアゾ−3−メチル−4′−
エトキシジフェニルアミン、4−ジアゾ−3−メトキシ
ジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、バラホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、4.
4′−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテル等との
縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。
有機酸としては、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸
、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタレンスルホン
酸、1−ナフトール−5−スルホン酸、2−二トロベン
ゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンスルホン酸、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホ
ン酸、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンゼン
ホスフィン酸等が挙げられ、無機酸としては、ヘキサフ
ルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チオシアン酸等
が挙げられる。
スルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸
、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタレンスルホン
酸、1−ナフトール−5−スルホン酸、2−二トロベン
ゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンスルホン酸、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホ
ン酸、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノン、ベンゼン
ホスフィン酸等が挙げられ、無機酸としては、ヘキサフ
ルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チオシアン酸等
が挙げられる。
更に、特開昭54−30121号公報に記載の主鎖がポ
リエステル基であるジアゾ樹脂;特開昭61−2735
38号公報に記載の無水カルボン酸残基を有する重合体
と、ヒドロキシ基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂;ポリイソシアネート化合物とヒドロキシル
基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂等も
使用しうる。
リエステル基であるジアゾ樹脂;特開昭61−2735
38号公報に記載の無水カルボン酸残基を有する重合体
と、ヒドロキシ基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂;ポリイソシアネート化合物とヒドロキシル
基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ樹脂等も
使用しうる。
これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の固形分に対し
て1〜40重量%の範囲が好ましく、また必要に応じて
、2種以上のジアゾ樹脂を併用してもよい。
て1〜40重量%の範囲が好ましく、また必要に応じて
、2種以上のジアゾ樹脂を併用してもよい。
本発明で使用する着色剤は酸性染料である。酸性染料と
は、水溶液中で色素成分が陰イオンとなるものを言い、
スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、フェノール
性水酸基等を含み、これが塩基成分と塩を形成している
。
は、水溶液中で色素成分が陰イオンとなるものを言い、
スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、フェノール
性水酸基等を含み、これが塩基成分と塩を形成している
。
酸性染料としては、トリフェニルメタン系、ジフェニル
メタン系、アゾ系、アントラキノン系、キサンチン系、
オキサジン系、アジン系、キノリン系、ニトロ系、チア
ゾール系等のものが挙げられ、このような酸性染料の骨
格については、従来より公知であり[染料便覧:有機合
成化学協会線」、「カラーインデックスJなどに詳細に
記載されている。その中でも特に、アシッドブルー1、
アシッドブルーフ、アシッドブルー9、アシッドブルー
83、アシッドブルー90、アシッドブルー103、ア
シッドブルー104等のトリフェニルメタン系酸性染料
が好ましい。
メタン系、アゾ系、アントラキノン系、キサンチン系、
オキサジン系、アジン系、キノリン系、ニトロ系、チア
ゾール系等のものが挙げられ、このような酸性染料の骨
格については、従来より公知であり[染料便覧:有機合
成化学協会線」、「カラーインデックスJなどに詳細に
記載されている。その中でも特に、アシッドブルー1、
アシッドブルーフ、アシッドブルー9、アシッドブルー
83、アシッドブルー90、アシッドブルー103、ア
シッドブルー104等のトリフェニルメタン系酸性染料
が好ましい。
酸性染料の添加量は、組成物の固形分に対して0.05
〜IO重量%の範囲が好ましく、感光層の膜厚と画像濃
度によってその添加量を調整すればよい。
〜IO重量%の範囲が好ましく、感光層の膜厚と画像濃
度によってその添加量を調整すればよい。
本発明では、着色剤成分として酸性染料を使用するが、
必要に応じて他の染料、顔料を併用でき、その使用量は
着色剤総重量に対して70重量%以下、より好ましくは
50重量%以下である。
必要に応じて他の染料、顔料を併用でき、その使用量は
着色剤総重量に対して70重量%以下、より好ましくは
50重量%以下である。
他の染料としては、例えば、特開昭50−138905
号公報、特開昭56−121031号公報、特開昭59
−222842号公報に記載されているような、クリス
タルバイオレット、メチルバイオレット2B、マラカイ
トグリーン、ツクシン、バラツクシン、ローダミンB、
ビクトリアブルーB、ビクトリアピュアブルーBOH,
ブリリアントグリーン、ナイトブルーBX、ニュートラ
ルレッド、ロージュリンピュアブルー3G、オイルブル
ー#603、ビクトリアピュアブルーBOHのp−トル
エンスルホン酸塩、クリスタルバイオレットのp−)ル
エンスルホン酸塩、オイルブルー#603の2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩
等が挙げられる。
号公報、特開昭56−121031号公報、特開昭59
−222842号公報に記載されているような、クリス
タルバイオレット、メチルバイオレット2B、マラカイ
トグリーン、ツクシン、バラツクシン、ローダミンB、
ビクトリアブルーB、ビクトリアピュアブルーBOH,
ブリリアントグリーン、ナイトブルーBX、ニュートラ
ルレッド、ロージュリンピュアブルー3G、オイルブル
ー#603、ビクトリアピュアブルーBOHのp−トル
エンスルホン酸塩、クリスタルバイオレットのp−)ル
エンスルホン酸塩、オイルブルー#603の2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩
等が挙げられる。
本発明の感光性組成物は、付加重合可能なエチレン性不
飽和化合物及び光重合開始剤を含有させることができる
。
飽和化合物及び光重合開始剤を含有させることができる
。
付加重合可能なエチレン剤不飽和化合物は、常圧で沸点
100°C以上で、かつ1分子中に少なくとも1個、好
ましくは2個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和基
を有するモノマー又はオリゴマーである。このようなモ
ノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリエチレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート[以下、メタクリ
レートとアクリレートを総称して、(メタ)アクリレー
トと言う。コ、ポリプロピレングリコールモノ (メタ
)アクリレート、フヱノキシエチル(メタ)アクリレー
ト等の単官能(メタ)アクリレート;ポリプロレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(
メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ (メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ
)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ
)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、トリ (アクリロイルオキシエチル)イソシアヌ
レート、多価アルコール・アルキシレンオキサイド付加
体の(メタ)アクリレート、多価フェノール・アルキレ
ンオキサイド付加体の(メタ)アクリレート、特公昭4
8−41708号、特公昭50−6034号、特開昭5
1−37193号各公報に記載されているウレタンアク
リレート類、特開昭4864183号、特公昭49−4
3191号、特公昭52−30490号各公報に記載さ
れているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と
(メタ)アクリル酸を付加させたエポキシアクリレート
類等の多官能(メタ)アクリレートを挙げることができ
る。
100°C以上で、かつ1分子中に少なくとも1個、好
ましくは2個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和基
を有するモノマー又はオリゴマーである。このようなモ
ノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリエチレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート[以下、メタクリ
レートとアクリレートを総称して、(メタ)アクリレー
トと言う。コ、ポリプロピレングリコールモノ (メタ
)アクリレート、フヱノキシエチル(メタ)アクリレー
ト等の単官能(メタ)アクリレート;ポリプロレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(
メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ (メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ
)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ
)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、トリ (アクリロイルオキシエチル)イソシアヌ
レート、多価アルコール・アルキシレンオキサイド付加
体の(メタ)アクリレート、多価フェノール・アルキレ
ンオキサイド付加体の(メタ)アクリレート、特公昭4
8−41708号、特公昭50−6034号、特開昭5
1−37193号各公報に記載されているウレタンアク
リレート類、特開昭4864183号、特公昭49−4
3191号、特公昭52−30490号各公報に記載さ
れているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と
(メタ)アクリル酸を付加させたエポキシアクリレート
類等の多官能(メタ)アクリレートを挙げることができ
る。
これらの付加重合可能なエチレン性不飽和化合物の使用
量は、組成物の固形分に対して0〜70重量%の範囲が
好ましい。
量は、組成物の固形分に対して0〜70重量%の範囲が
好ましい。
光重合開始剤としては、例えば米国特許第236766
1号明細書に記載されているα−カルボニル化合物、米
国特許第2448828号明細書に記載されているアシ
ロインエーテル、米国特許第2722512号明細書に
記載されているα−炭化水素置換された芳香族アシロイ
ン化合物、米国特許第3046127号明細書に記載さ
れている多族キノン化合物、米国特許第3549367
号明細書に記載されているトリアリールビイミダゾール
・p−アミノフェニルケトンの組合せ、米国特許第42
39850号明細書に記載されているトリハロメチル−
3−)リアジン系化合物、米国特許第4212970号
明細書に記載されているオキサジアゾール系化合物、米
国特許第3751259号明細書に記載されているアク
リジン及びフェナジン化合物、特公昭51−48516
号公報に記載されているベンゾチアゾール系化合物等が
挙げられ、その使用量は組成物の固形分に対して0〜2
0重量%の範囲が好ましい。
1号明細書に記載されているα−カルボニル化合物、米
国特許第2448828号明細書に記載されているアシ
ロインエーテル、米国特許第2722512号明細書に
記載されているα−炭化水素置換された芳香族アシロイ
ン化合物、米国特許第3046127号明細書に記載さ
れている多族キノン化合物、米国特許第3549367
号明細書に記載されているトリアリールビイミダゾール
・p−アミノフェニルケトンの組合せ、米国特許第42
39850号明細書に記載されているトリハロメチル−
3−)リアジン系化合物、米国特許第4212970号
明細書に記載されているオキサジアゾール系化合物、米
国特許第3751259号明細書に記載されているアク
リジン及びフェナジン化合物、特公昭51−48516
号公報に記載されているベンゾチアゾール系化合物等が
挙げられ、その使用量は組成物の固形分に対して0〜2
0重量%の範囲が好ましい。
また、本発明の感光性組成物には、アルカリ可溶性又は
膨潤性でかつ、フィルム形成可能なポリマーに対して5
0重量%以下の量で他のアルカリ不溶性ポリマーを併用
することもできる。このようなポリマーとしては、例え
ば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
膨潤性でかつ、フィルム形成可能なポリマーに対して5
0重量%以下の量で他のアルカリ不溶性ポリマーを併用
することもできる。このようなポリマーとしては、例え
ば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
更に、性能向上のために、公知の添加剤、例えば、熱重
合防止剤、界面活性剤、可塑剤、安定性向上剤等を加え
ることができる。
合防止剤、界面活性剤、可塑剤、安定性向上剤等を加え
ることができる。
界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、
ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げら
れる。
ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げら
れる。
可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、リン酸フリブチ
ル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリ(2−クロロエチル)、クエン酸トリブチル、等が
挙げられる。
ルフタレート、ジオクチルフタレート、リン酸フリブチ
ル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリ(2−クロロエチル)、クエン酸トリブチル、等が
挙げられる。
更に公知の安定性向上剤として、例えば、リン酸、亜リ
ン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、ジピコリン
酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンス
ルホン酸等も併用することができる。
ン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、ジピコリン
酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンス
ルホン酸等も併用することができる。
これら各種の添加剤の添加量は、その目的によって異な
るが、一般に、本発明の平版印刷版用感光性組成物の固
形分の0〜30重量%の範囲が好ましい。
るが、一般に、本発明の平版印刷版用感光性組成物の固
形分の0〜30重量%の範囲が好ましい。
更に適当な塗布溶媒に溶解して感光性組成物とされる。
このような塗布溶媒としては、例えば、塩化メチレン、
クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ト
リクロロエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン、四塩化炭素等の如きハロゲン系溶媒;ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の如き脂肪族又は脂環族又は芳香族炭化水素系溶
媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチルプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル等の如きエーテル系溶
媒;グリコールメチルエーテルアセテート、グリコール
エチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル等の如きエステル系溶媒;アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、4−メチル−4−メトキシ−2−ペンタノン等の
如きケトン系溶媒;メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール
、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
シクロヘキサノール等の如きアルコール系溶媒;アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン、ニトロベンゼンの如き含窒
素系溶媒;ジメチルスルホキシド等が挙げられ、上記の
溶媒は単独又は2種以上混合して使用することもでき、
場合によりては、更に水との混合溶媒も使用しうる。
クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ト
リクロロエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン、四塩化炭素等の如きハロゲン系溶媒;ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の如き脂肪族又は脂環族又は芳香族炭化水素系溶
媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチルプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル等の如きエーテル系溶
媒;グリコールメチルエーテルアセテート、グリコール
エチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル等の如きエステル系溶媒;アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、4−メチル−4−メトキシ−2−ペンタノン等の
如きケトン系溶媒;メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール
、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
シクロヘキサノール等の如きアルコール系溶媒;アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン、ニトロベンゼンの如き含窒
素系溶媒;ジメチルスルホキシド等が挙げられ、上記の
溶媒は単独又は2種以上混合して使用することもでき、
場合によりては、更に水との混合溶媒も使用しうる。
このようにして製造された感光性組成物は、デイツプ塗
布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレー塗布、ホワラ
ー塗布、スピナー塗布、エアナイフ塗布、ドクターナイ
フ塗布等周知の塗布方法によって、支持体に塗布される
。
布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレー塗布、ホワラ
ー塗布、スピナー塗布、エアナイフ塗布、ドクターナイ
フ塗布等周知の塗布方法によって、支持体に塗布される
。
支持体としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ス
テンレス、鉄等の金属板;ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリビニルアセクール、ポリエチ
レン等のプラスチックフィルム;合成樹脂を溶融塗布あ
るいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィル
ムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの技術により設
けた複合材料;その他印刷版の支持体として使用されて
いる各種の材料が挙げられる。また、金属、特にアルミ
ニウムの表面を有する支持体の場合は、砂目立て処理、
陽極酸化処理、親水化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。塗布量としては、乾燥重量で通常的
0.5〜約5g/nfである。
テンレス、鉄等の金属板;ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリビニルアセクール、ポリエチ
レン等のプラスチックフィルム;合成樹脂を溶融塗布あ
るいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィル
ムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの技術により設
けた複合材料;その他印刷版の支持体として使用されて
いる各種の材料が挙げられる。また、金属、特にアルミ
ニウムの表面を有する支持体の場合は、砂目立て処理、
陽極酸化処理、親水化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。塗布量としては、乾燥重量で通常的
0.5〜約5g/nfである。
塗布後、周知の方法により、乾燥して、支持体上に感光
層を設けた感光性平版印刷版が得られる。
層を設けた感光性平版印刷版が得られる。
この感光性平版印刷版の感光層の上には、空気中の酸素
による重合禁止作用を完全に防止するため、例えば、ポ
リビニルアルコール、酸性セルロース類などのような酸
素遮断性に優れたポリマーよりなる保l1層を設けても
よい。この感光性平版印刷版の感光層にネガ画像による
像露光を行なって感光層の露光部分を硬化させ、不溶化
せしめた後、水性アルカリ現像液で現像して未露光部分
を溶解解除すれば、支持体上に対応する画像が形成され
た平版印刷版が得られる。
による重合禁止作用を完全に防止するため、例えば、ポ
リビニルアルコール、酸性セルロース類などのような酸
素遮断性に優れたポリマーよりなる保l1層を設けても
よい。この感光性平版印刷版の感光層にネガ画像による
像露光を行なって感光層の露光部分を硬化させ、不溶化
せしめた後、水性アルカリ現像液で現像して未露光部分
を溶解解除すれば、支持体上に対応する画像が形成され
た平版印刷版が得られる。
露光に使用される適当な光源としては、例えば、カーボ
ンアーク灯、水銀灯、メタルハライド灯、キセノン灯、
ケミカルランプ、レーザー等が挙げられる。
ンアーク灯、水銀灯、メタルハライド灯、キセノン灯、
ケミカルランプ、レーザー等が挙げられる。
水性アルカリ現像液としては、例えば、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、第3リン酸ナトリウム、第2リン
酸ナトリウム、第3リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア水、モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロパツールアミン、モノメチルアミン、ジ
メチルアミン、トリエチルアミン、等のアルカリ剤を含
む水溶液が挙げられる。更に感光層未露光部の溶解性、
現像液の浸透性を向上させる目的で、イソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ、ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム
塩、ジアルキルスルホコハク酸ソーダ等のアニオン界面
活性剤;ベンジルアルコール、N−ベンジルエタノール
アミン、フェノキシエタノール、ジアセトンアルコール
、メチルセロソルブ、イソプロピルアルコール、等の溶
媒を添加することもできる。
ム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、第3リン酸ナトリウム、第2リン
酸ナトリウム、第3リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア水、モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジイソプロパツールアミン、モノメチルアミン、ジ
メチルアミン、トリエチルアミン、等のアルカリ剤を含
む水溶液が挙げられる。更に感光層未露光部の溶解性、
現像液の浸透性を向上させる目的で、イソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ、ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム
塩、ジアルキルスルホコハク酸ソーダ等のアニオン界面
活性剤;ベンジルアルコール、N−ベンジルエタノール
アミン、フェノキシエタノール、ジアセトンアルコール
、メチルセロソルブ、イソプロピルアルコール、等の溶
媒を添加することもできる。
本発明の感光性組成物は、平版印刷版用感光性組成物と
して有用なものであるが、必ずしも、この用途に限定さ
れるものではなく、樹脂凸版、スクリーン印刷版、フォ
トレジスト、カラープルーフ、ホログラム形成材料等の
用途にも使用しうるものである。
して有用なものであるが、必ずしも、この用途に限定さ
れるものではなく、樹脂凸版、スクリーン印刷版、フォ
トレジスト、カラープルーフ、ホログラム形成材料等の
用途にも使用しうるものである。
以上、本発明を実施例により、具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。
実施例1〜3、比較例1
(1)感光性平版印刷版の作成
厚さ0.24mnのアルミニウム板を第3リン酸ナトリ
ウム水で脱脂した後、1%塩酸水溶液中で電解エツチン
グして、その表面を粗面化し、次いで20%硫酸水溶液
中、電流密度2A/dボで陽極酸化処理して、2.5g
/n?の酸化皮膜を形成した。その後、3号ケイ酸ソー
ダの3%水溶液中、60°C1分間浸漬処理し水洗乾燥
して支持体を得た。
ウム水で脱脂した後、1%塩酸水溶液中で電解エツチン
グして、その表面を粗面化し、次いで20%硫酸水溶液
中、電流密度2A/dボで陽極酸化処理して、2.5g
/n?の酸化皮膜を形成した。その後、3号ケイ酸ソー
ダの3%水溶液中、60°C1分間浸漬処理し水洗乾燥
して支持体を得た。
この支持体に感光液−1をロールコータ−で塗布し、1
00℃3分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。この時
、乾燥塗膜重量は2.2g/rdであった。
00℃3分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。この時
、乾燥塗膜重量は2.2g/rdであった。
/
感光液−1
*1) バインダー樹脂番よ、下式で示した組成で重
量平均分子量は7万であった。
量平均分子量は7万であった。
1に−のメタルハライドランプ(岩崎電気■社製「アイ
ドルフィン100OJ )を用いて光感度が5段となる
露光時間で露光した。その後、後記現像液で25°C1
分間現像して平版印刷版を得た。
ドルフィン100OJ )を用いて光感度が5段となる
露光時間で露光した。その後、後記現像液で25°C1
分間現像して平版印刷版を得た。
現像液
*2) ジアゾ樹脂は、4−ジアソ゛ジフェニルアミ
ンとパラホルムアルデヒドとの綜合物のへキサフルオロ
リン酸塩である。
ンとパラホルムアルデヒドとの綜合物のへキサフルオロ
リン酸塩である。
*3)着色剤の種類及びその添加量xgLよ、後記第1
表に示した。
表に示した。
(2)平版印刷版の作成
(1)で得られた感光性平版印l!11版に網点ネカ゛
画像のフィルム及び、段差0.15ステツプウエツジを
密着させ、これより1m離れた位置に設しナた出力*4
)[ペレックスNBLJは、花王■製のアルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム系アニオン型界面活性剤であ
る。
画像のフィルム及び、段差0.15ステツプウエツジを
密着させ、これより1m離れた位置に設しナた出力*4
)[ペレックスNBLJは、花王■製のアルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム系アニオン型界面活性剤であ
る。
(3)感光性平版印刷版及び平版印刷版の評価感光性平
版印刷版の経時安定性及び平版印刷版の色抜けについて
の評価結果について第1表にまとめて記載した。
版印刷版の経時安定性及び平版印刷版の色抜けについて
の評価結果について第1表にまとめて記載した。
各試験条件を以下に示す。
・経時安定性:感光性平版印刷版を50°C湿度75%
の状態で3日間保存し、その後、前記と同一条件で露光
、現像した。感光性平版印刷版製造直後に露光、現像し
たものと比較し、非画像部の印刷インキによる地汚れの
有無、現像性を評価した。
の状態で3日間保存し、その後、前記と同一条件で露光
、現像した。感光性平版印刷版製造直後に露光、現像し
たものと比較し、非画像部の印刷インキによる地汚れの
有無、現像性を評価した。
・平版印刷版の色抜けについては、クリーナーへの浸漬
テストで評価した。浸漬テスト:紫外線硬化型インキ(
UVインキと略す)での印刷で使用されるクリーナーで
あるダイキュアローラー洗油(大日本インキ化学工業■
社製)に、露光、現像して得られた平版印刷版を3時間
浸漬し、テスト後の画像部の反射濃度の、テスト前の画
像部の反射濃度に対する比を測定した。この比が90°
C以上を良好とし、90%未満を不良とした。
テストで評価した。浸漬テスト:紫外線硬化型インキ(
UVインキと略す)での印刷で使用されるクリーナーで
あるダイキュアローラー洗油(大日本インキ化学工業■
社製)に、露光、現像して得られた平版印刷版を3時間
浸漬し、テスト後の画像部の反射濃度の、テスト前の画
像部の反射濃度に対する比を測定した。この比が90°
C以上を良好とし、90%未満を不良とした。
/
/
実施例4〜6、比較例2
(1)感光性平版印刷版の作成
前記支持体に感光液−2をロールコータ−で塗布し、1
00″C3分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。この
時、乾燥塗膜重量は、2.2g/rrrであった。
00″C3分間乾燥して感光性平版印刷版を得た。この
時、乾燥塗膜重量は、2.2g/rrrであった。
感光液−2
*6) ポリエステル樹脂は、無水コハク酸/ビスフ
ェノールA(1モル)のエチレンオキサイド(2,2モ
ル)付加体/グリセロールーα−アクリエーテル/ピロ
メリット酸二無水物から合成された酸価52.5、アリ
ル基濃度0.91ミリ当量/g樹脂のポリエステル樹脂
で40重量%ジオキサン溶液である。
ェノールA(1モル)のエチレンオキサイド(2,2モ
ル)付加体/グリセロールーα−アクリエーテル/ピロ
メリット酸二無水物から合成された酸価52.5、アリ
ル基濃度0.91ミリ当量/g樹脂のポリエステル樹脂
で40重量%ジオキサン溶液である。
*7) ウレタンアクリレート樹脂は、「ミリオネー
)MR(日本ポリウレタン工業■社製、MDI系ポリイ
ソシアネート」とペンタエリスリトールトリアクリレー
トとの付加体である。
)MR(日本ポリウレタン工業■社製、MDI系ポリイ
ソシアネート」とペンタエリスリトールトリアクリレー
トとの付加体である。
*8) ジアゾ樹脂は、4−ジアゾジフェニルアミン
とパラホルムアルデヒドとの縮合物のp−トルエンスル
ホン酸塩である。
とパラホルムアルデヒドとの縮合物のp−トルエンスル
ホン酸塩である。
*9)着色剤の種類及びその添加量×gは、後記第2表
に示した。
に示した。
(2) 平版印刷版の作成
実施例1と同様にして平版印刷版を得た。
(3)感光性平版印刷版及び平版印刷版の評価実施例1
と同様の評価を行ない、第2表にまとめて記載した。
と同様の評価を行ない、第2表にまとめて記載した。
本発明の感光性組成物は、感光性平版印刷版ムコ用いた
時、経時安定性が良好であり、しかも、平版印刷版とし
て印刷を行なった時の版の洗浄や、紫外線硬化型インキ
での印刷などにおける画像部の色抜けが改良される。
時、経時安定性が良好であり、しかも、平版印刷版とし
て印刷を行なった時の版の洗浄や、紫外線硬化型インキ
での印刷などにおける画像部の色抜けが改良される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)アルカリ可溶性又は膨潤性でかつフィルム形
成可能なポリマー、 (b)ジアゾ樹脂、 (c)着色剤 を含有する感光性組成物において、該着色剤が酸性染料
であることを特徴とする感光性組成物。 2、酸性染料がトリフェニルメタン系酸性染料である請
求項1記載の感光性組成物。 3、更に、付加重合可能なエチレン性不飽和化合物及び
光重合開始剤を含有する請求項1又は請求項2記載の感
光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22830190A JPH04110853A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22830190A JPH04110853A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 感光性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04110853A true JPH04110853A (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=16874311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22830190A Pending JPH04110853A (ja) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04110853A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0764286A (ja) * | 1993-08-24 | 1995-03-10 | Okamoto Kagaku Kogyo Kk | 感光性組成物 |
| US5608991A (en) * | 1993-05-18 | 1997-03-11 | Yamashita; Senji | Flexible form member and method of forming through hole by means of the form member |
| JP2006265438A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | 新規色素およびこれを用いた着色感光性組成物 |
-
1990
- 1990-08-31 JP JP22830190A patent/JPH04110853A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5608991A (en) * | 1993-05-18 | 1997-03-11 | Yamashita; Senji | Flexible form member and method of forming through hole by means of the form member |
| JPH0764286A (ja) * | 1993-08-24 | 1995-03-10 | Okamoto Kagaku Kogyo Kk | 感光性組成物 |
| JP2006265438A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | 新規色素およびこれを用いた着色感光性組成物 |
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