JPH0860033A - 水性速乾エアゾールコーティング組成物 - Google Patents
水性速乾エアゾールコーティング組成物Info
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Abstract
る公知の水性エアゾール系で典型的に認められる乾燥時
間が長いという問題を解消する。 【構成】 本発明の組成物は、一価アルコールの水溶液
に可溶化されて、可溶化アクリル溶液を形成する熱可塑
性アクリルポリマーを含む水性エアゾールコーティング
組成物であって、該熱可塑性アクリルポリマーの重量平
均分子量が105,000〜200,000の範囲であ
ることを特徴とする。
Description
成物に関し、より詳しくは、最新の水性系以上の、改良
された乾燥性能、硬度及び耐アルカリ性を有する光沢度
が調整されたエアゾールコーティング組成物に関する。
として揮発性有機溶剤を使用するエアゾールペイント組
成物は、公知であり、広く使用されている。しかしなが
ら、エアゾール組成物中の有機溶剤の存在は、それらの
毒性のため、環境へ重大な影響を及ぼす。また、有機溶
剤が非常に引火しやすいため、作業場所に危険な状態を
もたらす。水性エアゾールペイント組成物は、毒性及び
引火性の問題の解消に、ある程度の有効性を示している
が、有機溶剤型のエアゾール系のより速い乾燥時間と比
較して、水性系では一般的により長い乾燥時間が認めら
れるという問題点がある。
いエアゾールペイント組成物は、皮革基体の表面などの
ように、コーティング溶剤感受性の表面にとっては一般
に適当ではない。本発明は、溶剤感受性基体の表面にダ
メージ又は損傷を与えない光沢度の高いエアゾールペイ
ント組成物を提供することによってこの問題を解消す
る。
及びビニルポリマーやコポリマーなどのような種々のポ
リマーが、被膜形成性ポリマーとして、水性エアゾール
組成物中で使用することができ、これらは被膜形成剤と
しては公知である。キャリヤや噴射剤として、ジメチル
エーテル、水、及び一価アルコールなどの水溶性溶剤の
混合物を含む水性エアゾールペイント配合物は公知であ
る。ジメチルエーテル型の噴射剤系は、被膜形成ポリマ
ーとして有用である水溶性(WR)ポリマー及び水希釈
性(water-dilutable)[あるいは水希釈性(water-reducib
le)(WR)として知られている]エマルションポリマー
を提供すると言われている。
特許)は、アンモニアやアミンなどの塩基による中和に
より水溶性にされた油変性アクリルエステルポリマーを
含む被膜形成ポリマーを開示している。この被膜形成ポ
リマーは、ジメチルエーテル、水及び水溶性極性有機溶
剤を含む、単相の、水性キャリヤ及び噴射剤系を使用す
ることによって基体に塗布される。Suk特許のカラム
6、56〜64行目では、ローム アンド ハース カ
ンパニー製の分散型アクリル樹脂であるAcrysol
(商標)WS−24を、誤って、被膜形成ポリマーとし
て適当な油変性アクリル酸エステルと認定した。これ
は、分散型アクリル樹脂であるAcrysol(商標)
WS−24の化学組成を誤認しており、これは、典型的
には、水中で固形分36%で供給され、油変性はされて
いない。また、Suk特許で説明されている発明のいか
なる態様においても、油変性されない。
れていない分散型アクリル樹脂を被膜形成ポリマーとし
て使用することができることについては示唆されていな
い。Suk特許の発明の被膜形成ポリマーについての重
要な点は、それが油変性エステルポリマーでなければな
らず、ジメチルエーテル、水及び一価アルコールなどの
少なくとも一つの極性溶剤によって得られる液相の噴射
剤溶剤溶液中で可溶化され又は溶解されることである
(明細書カラム5、32〜37行目)。従って、分散型
アクリル樹脂であるAcrysol(商標)WS−24
は油変性されていないので、これを乾燥性の油変性ポリ
マーとして認定することは誤りである。
溶化されて、可溶化アクリル溶液を形成する熱可塑性ア
クリルポリマーを含む水性エアゾールコーティング組成
物であって、該熱可塑性アクリルポリマーの重量平均分
子量が105,000〜200,000の範囲である前
記組成物に関する。
所望の光沢度と耐アルカリ性を得るため、さらに、前記
可溶化アクリル溶液と調整された量の水性アクリルポリ
マーとのブレンドであって、該水性アクリルポリマーが
水溶性アクリルポリマー、水希釈性アクリルポリマー及
びそれらの混合物からなる群から選ばれるものを含む。
加して水溶液を形成する工程;重量平均分子量が10
5,000〜200,000の範囲である熱可塑性アク
リルポリマーを該水溶液に可溶化させて、可溶化アクリ
ル溶液を形成する工程;調整された量の水性アクリルポ
リマーと該可溶化アクリル溶液をブレンドし、該水性コ
ーティング組成物から得られるコーティングに所望の光
沢度と耐アクリル性を付与する工程:を含む水性コーテ
ィング組成物の製造方法に関する。
系について変更し、いくつかの改良を行っているが、硬
化時間、指触乾燥時間(dry-to-touch time)、及びタッ
クフリータイムによって測定される乾燥時間の点におい
てさらに改良されることが必要である。本発明は、被膜
形成剤として油変性アクリル樹脂を用いる公知の水性エ
アゾール系で典型的に認められる乾燥時間が長いという
問題を解消する。
用するコーティングにおいて通常認められるものと同じ
かそれ以上の改良された耐アルカリ性、硬度及び光沢度
を有するコーティングが得られる、環境にも安全な、水
性エアゾールコーティング組成物を提供する。
リマー、例えば、ポリ(メチルメタクリレート)[PM
MA]を可溶化しない。しかしながら、驚くべきこと
に、メタクリル酸エステルのある種の熱可塑性ポリマー
及びコポリマーが、ある種のアルコールと水との混合物
中で可溶化されるということを見い出した。他の有機溶
剤と比較して、これらの溶液は室温で迅速に乾燥し、硬
質で強靱な被膜を形成する。本明細書でいう熱可塑性ア
クリルポリマーとは、粉末又はペレットとして製造され
る固形分100%の熱可塑性アクリルポリマーである。
以下に説明するようなポリマー及びコポリマーを含む、
広範な種類の熱可塑性アクリルポリマーが、本発明のエ
アゾール組成物中の被膜形成剤として好適に使用され
る。
量平均分子量105,000〜200,000の範囲、
好ましくは105,000〜120,000の範囲、最
も好ましくは105,000で提供される。本明細書で
いう重量平均分子量とは、1976年に、ペンシルバニ
ア州、フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カ
ンパニーにより出版された”The Characte
rization of Polymers”の第II
章、6〜10頁に説明されているように、分子量と相関
する重量の重量画分の平均である。重量平均分子量は、
1976年に、ペンシルバニア州、フィラデルフィアの
ローム アンド ハース カンパニーにより出版され
た”The Characterization of
Polymers”の第IV章、4頁に説明されてい
るように、ゲル透過クロマトグラフィーにより、標準試
料としてポリメチルメタクリレートを用いて測定する。
5℃〜105℃、好ましくは35℃〜40℃、及び最も
好ましくは40℃のガラス転移温度(Tg)を示す。T
gは、粘度、耐衝撃性、硬度などのポリマーの特性が実
質的な変化を受ける温度である。アクリルポリマーのT
gは、American Physics Socie
tyの会報、Vol.1、第3刷、123頁(195
6)、及び1976年に、ペンシルバニア州、フィラデ
ルフィアのローム アンド ハース カンパニーにより
出版された”The Characterizatio
n of Polymers”の第IV章、20〜21
頁に説明されている、公知のFoxの式中に、アクリル
ポリマーのモノマー成分の重量パーセント及びTgを代
入することによって計算される。
に適当な熱可塑性アクリルポリマーは、2〜12の範
囲、好ましくは3〜4の範囲の酸価を有するものであ
る。本明細書でいう酸価は、水酸化カリウムのミリグラ
ムを中和されたポリマーのグラムで割って示される数で
ある。
知の重合手段、例えば、エチレン性不飽和モノマーの懸
濁重合及びエマルション重合などによって製造すること
ができる。懸濁重合が好ましい。アクリル成分は、アク
リル酸又はメタクリル酸のエステル、例えば、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、i−ブチルメタクリレートやアク
リル酸、メタクリル酸、及びアクリロキシプロピオン酸
などの重合から得られる。熱可塑性アクリルポリマー
は、好ましくは、エチルメタクリレートとメタクリル酸
との懸濁重合、又は、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート及びメタクリル酸の懸濁重合によって製造さ
れるが、前者が最も好ましい。
な熱可塑性アクリルポリマーとしては、ペンシルバニア
州、フィラデルフィア、ローム アンド ハース カン
パニー製、固形分100%の粉末又はペレット形態で入
手可能な、商標Acryloid、固形グレードのアク
リル樹脂が挙げられる。
ましくは室温で、予め調製されたイソプロパノール、n
−ブタノール、又は3Aアルコール(エタノール95重
量%及びイソプロパノール5重量%)などの一価アルコ
ールの水溶液中に可溶化され、可溶化アクリル溶液を形
成する。イソプロパノールが好ましい。該水溶液は、水
に、60重量%〜95重量%、好ましくは70重量%の
一価アルコールを溶解することによって調製される。本
明細書でいう用語”可溶化”とは”溶解”又は”溶液に
なること”を意味する。熱可塑性アクリルポリマーを可
溶化する前に、水に一価アルコールを溶解することが望
ましい。かかる工程は、アルコールがポリマーを膨潤さ
せたり、得られる水溶液中の曇りの発生を防止する。
種々のアルコールと水との重量比で、40重量%の熱可
塑性アクリルポリマーを可溶化させることによって得ら
れた溶解性データを示す。
いる熱可塑性アクリルポリマーの重量パーセントは、得
られるコーティングの所望の乾燥速度に従って調整す
る。可溶化されている熱可塑性アクリルポリマーの重量
パーセントを低くすることにより、得られるコーティン
グ組成物の乾燥速度はより速くなる。一価アルコールと
水との水溶液中で可溶化された熱可塑性アクリルポリマ
ーの重量パーセントは、可溶化されたアクリル溶液の総
重量の5重量%〜45重量%、好ましくは30重量%〜
40重量%で変化させることができ、最も好ましくは4
0重量%である。
(IPA)及び水で可溶化された熱可塑性アクリルポリ
マー(樹脂)の溶解度を示す。
じるコーティングの外観は艶消しである。しかしなが
ら、得られるコーティングの光沢度は、可溶化アクリル
溶液と調整された量の水性アクリルポリマーとをブレン
ドすることによって変化させることができる。”調整さ
れた量”とは、得られるコーティングに所望の光沢度及
び耐アルカリ性を付与するのに十分な、水性アクリルポ
リマーの重量パーセントでの量を意味する。可溶化アク
リル溶液とブレンドされた水性ポリマーの量を多くする
ことにより、より光沢のあるコーティングにすることが
できる。本発明で使用するのに適当な水性アクリルポリ
マーには、水溶性アクリルポリマー、水希釈性アクリル
ポリマー又はこの2つの混合物がある。水溶性アクリル
ポリマーが好ましい。
ルポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィーで測定した
場合、標準試料であるポリメチルメタクリレートを基準
として、重量平均分子量20,000〜250,000
の範囲、好ましくは200,000、酸価が典型的には
30〜160の範囲、好ましくは100、Tgが30℃
〜140℃の範囲、好ましくは45℃で提供される。水
溶性アクリルポリマーは、約40〜60%のブチルアク
リレート、20%〜40%のメチルメタクリレート、及
びより少ない量のスチレンとメチルアクリレートを含
む。本発明のエアゾールコーティング組成物から製造さ
れるコーティングにおける所望の光沢度及び耐アルカリ
性は、2重量%〜12重量%、好ましくは8重量%の水
性アクリルポリマーを、可溶化アクリル溶液とブレンド
することによって得られる。これらの重量パーセント
は、水溶性アクリルポリマーと可溶化アクリル溶液とを
含むブレンドの総重量に基づくものである。
商標名Acrysolで販売されている分散型アクリル
樹脂である水溶性アクリルポリマーの多くは、本発明で
の使用に適当である。
は、アルキル基の炭素原子数が3〜5であるアルキルア
クリレートとアルキルメタクリレートの共重合された単
位を有する水希釈性の低分子量アクリレートコポリマー
を含むことができる。好ましいコポリマーは、5重量%
〜20重量%のブチルアクリレート、及び30重量%〜
60重量%のイソブチルメタクリレートを含む。また、
該組成物は、10重量%〜30重量%の共重合された乾
性油、例えば、アマニ油、大豆油、キリ油、ヒマワリ油
又は他のポリ不飽和油などを含むことができる。さら
に、該組成物は、10〜20重量%のオレフィン性不飽
和酸、又は酸無水物、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸など又はそれらの無水物を含むことがで
きる。該コポリマーの重量平均分子量は、300〜2
0,000、好ましくは、6,000〜12,000、
最も好ましくは、8,000〜10,000の範囲であ
る。本発明のエアゾールコーティング組成物から製造さ
れるコーティングにおける所望の光沢度及び耐アルカリ
性は、2重量%〜30重量%、好ましくは8%の水希釈
性の低分子量アクリレートコポリマーを、可溶化アクリ
ル溶液とブレンドすることによって得られる。これらの
重量パーセントは、水希釈性の低分子量アクリレートコ
ポリマー及び可溶化アクリル溶液を含むブレンドの総重
量を基準とする。重量平均分子量9,000を有するブ
チルアクリレート及びイソブチルメタクリレートからな
る水希釈性、低分子量コポリマーが最も好ましい。
水溶性及び水希釈性アクリルポリマーの混合物を含むこ
とができる。かかる混合物を形成するため、水希釈性ア
クリルポリマーを中和し、ポリマーの沈殿を防ぐため水
で粘度を下げる。中和はポリマーに乾燥剤を添加する前
又は後に行うことができるが、典型的には水希釈前に行
う。水を添加した後、水溶性アクリルポリマーを添加し
て混合物を形成することができる。上記の添加順序によ
らない場合には、水溶性及び水希釈性アクリルポリマー
の混合物を形成することはより困難となる。
分子量コポリマーとの重量比は、20/80〜80/2
0であるが、好ましい重量比は、40/60〜60/4
0である。重量比が上記範囲外である場合は、混合物が
安定性に劣り、それらから製造されるコーティングの質
を悪化させる。
ゾール缶などからの放出による基体上への連続被膜の形
成のために使用されるエアゾール組成物を意図してい
る。本発明で使用される噴射剤活性キャリヤ系には、好
ましくは、ジメチルエーテル及び水が含まれる。ジメチ
ルエーテルは、無色で、安定で、沸点−25℃の極性液
体である。本発明のエアゾール組成物は、エアゾール組
成物の総重量を基準として、5重量%〜60重量%、好
ましくは25重量%〜50重量%のジメチルエーテルを
含むことができる。いくつかの状況下では、ジメチルエ
ーテル単独の噴射剤であることが好ましいが、0重量%
から50重量%以下のジメチルエーテルを他の液状噴射
剤、例えば、脂肪族炭化水素又は弗素化炭化水素と置換
することもできる。また、所望の場合は、気体噴射剤、
例えば、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素などを使用する
こともできる。
成物の総重量の10重量%〜70重量%の間、好ましく
は、20重量%〜60重量%の間の量で、水が存在す
る。
は、さらに、添加剤、例えば、界面活性剤、顔料、pH
安定剤、消泡剤、可塑剤、乾燥剤を含むことができる。
一般には、該組成物の総重量を基準として、20重量%
未満、好ましくは15重量%未満の顔料が存在する。前
記添加剤が存在する場合の残量は、各添加剤とも、組成
物の総重量を基準として3重量%を超えることは適当で
はなく、通常、1%又は2%以下だけそれぞれの添加剤
が存在する。
及び水性キャリヤ中の、予め調製された一価アルコール
の水溶液中で可溶化された熱可塑性アクリルポリマーと
水性アクリルポリマーとのブレンドは、水希釈性、低分
子量コポリマーを水溶性アクリルポリマーなしで使用す
る場合には得られない、所望の被膜形成性及び乾燥特性
を有するペイント組成物を提供する。また、コーティン
グ特性は、水希釈性低分子量ポリマーが空気硬化される
場合にはさらに向上する。
ーティング用途、例えば、木材仕上げ剤、印刷インキ、
皮革などの溶剤感受性基体上のコーティング、シーリン
グ材、オーバープリントワニス、ラベルワニス、紙コー
ティング、床仕上げ剤、セラミックバインダー、真空蒸
着コーティング、ポリマー基体上のコーティング、トラ
フィック及び区画マーキング用ペイント(traffic and z
one marking paints)、艶出しコーティング(glaze coat
ings)、壁コーティング、工芸品などのデリケートな基
体上への透明コーティングにおいて使用するのに適当で
ある。
的及び化学的特性の評価に、以下の試験手順を用いた。
他に説明がない限り、全ての試験は、ペンシルバニア
州、フィラデルフィアのThe American S
ociety of Testing Materia
ls(ASTM)によって開発された標準化手順に従っ
て行った。
nstrumentCompany製の光沢計により、
光沢度20度及び60度を測定した) 鉛筆硬度……ASTM D−1737(6Hが最も硬い
鉛筆で、6Bが最も柔らかい鉛筆である) クロスハッチ接着度……ASTM D−3359(1〜
10の段階において、1が不良な接着を示し、10は接
着の剥がれがないことを示す) 耐水性……少量の水を所定時間、コーティングされた表
面上に残した。鉛筆硬度を試験の開始時と終了時に測定
した。 耐アルカリ性……少量のNH4OHの7%溶液を所定時
間、コーティングされた表面上に残した。外観を試験の
開始時と終了時に検査した。 浸水性……コーティングされたパネルを2時間水中に浸
漬した。鉛筆硬度を試験の開始時と終了時に測定した。 湿潤接着度(Wet adhesion)……コーティングされたパネ
ルを上記の浸水性試験から取り出した直後に、クロスハ
ッチ接着度を測定した。2時間後に再度測定した。
おいて詳細に説明する。3つの透明な水性組成物を以下
のようにして調製した:85重量部のイソプロピルアル
コールを、15重量部の脱イオン水に溶解して水溶液を
形成した。ユニオンカーバイド社製の濃度91%のイソ
プロピルアルコール(引火点18℃、蒸気圧20℃で3
4mmHg、比重20℃で0.818)を使用した。次
に、100%固形分の熱可塑性アクリルポリマーのペレ
ットを、水溶液中、40重量%で溶解した。
リマーを、3つの異なる濃度、すなわち、27重量%、
19重量%及び0重量%で添加し、それらから得られる
コーティングの光沢度、接着性、耐アルカリ性、及び耐
水性に関する水希釈性、低分子量コポリマーの効果を分
析した。表3は、3つの試料配合物の組成を示す。
ッチ接着度、耐アルカリ性(2時間)、及び耐水性(2
時間)に関して試験した。接着度10が最も良好な接着
性を示す。以下の表4から明らかなように、配合物中に
存在する水希釈性、低分子量アクリレートコポリマー
と、全ての系で得られる光沢度との間には、直接関連性
がある、すなわち、水希釈性、低分子量アクリレートコ
ポリマーの量を増すと、それらから得られるコーティン
グの光沢度もまた改善される。
発明のコーティングが優れていることを示すため行っ
た。2つの白色ペイント組成物、すなわち、樹脂として
水希釈性、低分子量アクリレートコポリマーを用いた公
知の組成物と、水溶性アクリルポリマーと、70/30
のイソプロピルアルコールと水との混合物中の40重量
%の熱可塑性アクリルポリマーのブレンドを含む本発明
に基づく組成物とを調製した。
バイドケミカル・アンド・プラスチック・カンパニーの
工業薬品事業部から供給された非イオン性アルキルアリ
ールポリエーテルであるTriton(商標)CF−1
0を使用した。非イオン性アルキルアリールポリエーテ
ルであるTriton(商標)CF−10は、液体で供
給され、ラテックスペイントで使用される顔料用の低発
泡湿潤剤(low foamingwetting agent)として利用されて
いる。
ルミントンのデュポン社から供給される白色の二酸化チ
タン顔料であるTi−pure(商標)R−900で着
色した。
Chemicals Inc.から供給される0.15
重量部のナフテン酸コバルト及び0.20重量部のナフ
テン酸マンガンの金属ドライヤーを含んでいた。以下の
表5は、組成物を重量パーセント基準で示す。
25.4ミクロン(1.0ミル)±2.5ミクロン
(0.10ミル)の乾燥被膜厚を有するコーティングと
して塗布した。これら両方の組成物からのコーティング
の仕様を以下の表6に示す。
パネルを、同一の周囲条件下で試験した。試験結果の概
要を以下の表7に示す。
たコーティングが、以下の点で、公知のコーティングと
比較して改良されているということを示す: 1.より速い指触乾燥時間; 2.改良された20及び60度の光沢度; 3.向上した硬度;及び 4.改良された耐アルカリ性。
Claims (10)
- 【請求項1】 一価アルコールの水溶液に可溶化され
て、可溶化アクリル溶液を形成する熱可塑性アクリルポ
リマーを含む水性エアゾールコーティング組成物であっ
て、該熱可塑性アクリルポリマーの重量平均分子量が1
05,000〜200,000の範囲である前記組成
物。 - 【請求項2】 前記可溶化アクリル溶液が、5重量%〜
45重量%の熱可塑性アクリルポリマーを含む請求項1
記載の組成物。 - 【請求項3】 前記熱可塑性アクリルポリマーのガラス
転移温度が、35℃〜105℃の範囲である請求項1記
載の組成物。 - 【請求項4】 前記熱可塑性アクリルポリマーの酸価
が、2〜12の範囲である請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】 前記水溶液が、イソプロパノール、n−
ブタノール及び3Aアルコールからなる群から選ばれる
一価アルコールを60重量%〜95重量%含む請求項1
記載の組成物。 - 【請求項6】 所望の光沢度と耐アルカリ性を得るため
に、調整された量の水性アクリルポリマーと前記可溶化
アクリル溶液とのブレンドをさらに含み、該水性アクリ
ルポリマーが水溶性アクリルポリマー、水希釈性アクリ
ルポリマー及びそれらの混合物からなる群から選ばれる
ものである請求項1記載のコーティング組成物。 - 【請求項7】 前記ブレンド中の調整された量の水溶性
アクリルポリマーが、該ブレンドの2重量%〜12重量
%であり、該水溶性アクリルポリマーが、重量平均分子
量20,000〜200,000、ガラス転移温度30
℃〜140℃、酸価30〜160の範囲のアクリルポリ
マーである請求項6記載の組成物。 - 【請求項8】 さらに、20重量%未満の顔料、及び3
重量%未満の界面活性剤、pH安定剤、消泡剤、可塑
剤、乾燥剤又はそれらの混合物を含む請求項1記載の組
成物。 - 【請求項9】 基体表面上の請求項1記載の組成物のコ
ーティング。 - 【請求項10】 水に一価アルコールを添加して水溶液
を形成する工程;重量平均分子量が105,000〜2
00,000の範囲である熱可塑性アクリルポリマーを
該水溶液中に可溶化させて、可溶化アクリル溶液を形成
する工程;調整された量の水性アクリルポリマーと該可
溶化アクリル溶液をブレンドし、該水性コーティング組
成物から得られるコーティングに所望の光沢度と耐アク
リル性を付与する工程:を含む水性コーティング組成物
の製造方法。
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