JPH086054B2 - 剥離性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、物品等の表面に塗布乾
燥後剥離性の皮膜を形成する剥離性樹脂組成物に関する
もので、広範な用途に効果的に利用され得る剥離性樹脂
組成物を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】物品表
面上に、主として該物品表面の保護を目的として、皮膜
を形成させて置き、該物品を使用する際に該皮膜を剥離
し物品自体の表面を露出させる所謂“ストリッパブルペ
イント”は、剥離性塗料組成物として、従来より種々の
ものが提案されている。

【０００３】しかし、従来のこの種の“ストリッパブル
ペイント”は、例えば特公昭４４─２８７９２号公報、
特公昭４９─８６９０号公報にて、提案されているもの
の、種々の重大な物性的欠陥を有している。

【０００４】例えば、換気扇の油汚染防止用として使用
する場合を考えると、耐熱剥離性の点で著しく劣る。換
気扇は通常材質はＡＳ樹脂である。これらの換気扇に前
述の公報に記載のストリッパブルペイントを塗工すると
換気排気時の蒸気などによる加熱により、半年後には剥
離不能になる。また被膜乾燥時に加熱した場合も同様で
ある。従来技術では、かくの如く、プラスチックスに対
しては耐熱剥離性の点で使用に耐えない物が多い。また
被膜の透明性においては、不透明な物が多く美観を損な
うケースがほとんどである。特に台所まわりのステンレ
ス保護板に塗布する場合には顕著に問題化する。更に
は、このような保護板などの垂直面に塗工するとタレや
すく、塗布不要な部分を汚損したり、剥離性を維持する
為に必要な被膜が得られなかったりするなどの重大な欠
陥をも有している。

【０００５】従って、本発明の目的は、上述の欠陥を解
消した、更に改良された剥離性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の要
請に応え得る“ストリッパブルペイント”を提供するこ
とを目的として種々検討した結果、特定の水分散樹脂
に、複数の特定の成分を併用することにより、広範な用
途に好適する剥離性樹脂組成物が得られることを知見し
た。

【０００７】本発明は、水分散樹脂８０〜９９重量％、
アミド化合物０．１〜８重量％、アニオン系界面活性剤
０．０１〜１０重量％及び多価アルコール０．０１〜５
重量％を含有してなり、剥離可能な皮膜を形成する、剥
離性樹脂組成物であって、上記水分散樹脂が、重合性不
飽和結合を有する単量体を、界面活性剤、及び該単量体
に対して１〜１０重量％のアニオン化ポリビニルアルコ
ールの存在下に乳化重合して得られた水分散樹脂である
剥離性樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、上記
水分散樹脂に、上記三成分を併用することにより、特に
プラスチックス基材に対する耐熱剥離性、被膜透明性、
塗工性に優れた良好な皮膜が形成され、水分散樹脂とし
て、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、芳香族系ビ
ニル単量体、ビニルエステル系単量体及びアクリルニト
リル系単量体からなる群から選ばれた一種若しくは二種
以上の単量体から得られるものを用いた場合に一層効果
的である。

【０００９】以下、本発明の剥離性樹脂組成物について
詳述する。本発明の剥離性樹脂組成物に用いる水分散樹
脂は、重合性不飽和結合を有する単量体を、界面活性
剤、及び該単量体に対して１〜１０重量％のアニオン化
ポリビニルアルコールの存在下に乳化重合して得られた
水分散樹脂からなり、この水分散樹脂を得るために用い
る上記の重合性不飽和結合を有する単量体は、通常ラジ
カル重合性を有する二重結合を一つ以上含有する化学物
質であり、その好ましい具体例としては、例えば（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、芳香族系ビルニ単量体、アクリルニトリル系単量
体等を挙げることができる。

【００１０】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ブ
チル、メタアクリル酸２エチルヘキシル等を挙げること
ができ、これらの中で好ましいものは、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、
メタアクリル酸メチル等である。ビニルエステル系単量
体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、ヴァーサチック酸ビニル等を挙げるこ
とができ、これらの中で好ましいものは酢酸ビニル、ヴ
ァーサチック酸ビニル等である。

【００１１】芳香族系ビニル単量体としては、例えばス
チレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルス
チレン、ブチルスチレン、ベンジルスチレン、クロルス
チレン等を挙げることができ、これらの中で好ましいも
のはスチレン、メチルスチレン等である。

【００１２】アクリルニトリル系単量体としては、例え
ば、アクリルニトリル、メタアクリルニトリル等を挙げ
ることができ、アクリルニトリルが好ましい。 本発明
における前記水分散樹脂を得るに際しては、上述の各単
量体を、一種のみ使用しても或いは二種以上組合せて使
用しても良い。

【００１３】また、上述の単量体に他の単量体を併用し
て使用することもできる。使用できる他の単量体として
は、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和
単量体、架橋性単量体、（メタ）アクリル酸アミド系単
量体、ハロゲン化ビニル系単量体、オレフィン系単量体
等が挙げられる。

【００１４】カルボキシル基を有するエチレン性不飽和
単量体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸等が挙げられるが、好ましくは、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、イタコン酸等が使用される。

【００１５】架橋性単量体としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコール
ジメタアクリレート、ヘキシレングリコールジメタアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ヘキシ
レングリコールジアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタアクリレート等が挙げられる。

【００１６】その他の単量体としては、アクリルアマイ
ド、メタアクリルアマイド、Ｎ−メチロールアクリルア
マイド、Ｎ−メチロールメタアクリルアマイド、Ｎ，
Ｎ’ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、タ
ーシャリーブチルアミノエチルメタアクリレート、アミ
ノエチルアクリレート、アミノエチルメタアクリレー
ト、ビニルピリジン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フ
ッ化ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙
げられる。

【００１７】上記水分散樹脂を得る上で、上記単量体の
一種又は二種以上を如何なる組合せで選択使用しても良
いが、上記水分散樹脂としては、アクリル酸ブチル単量
体１００重量部と、アクリルニトリル単量体、メタアク
リル酸メチル単量体、又はスチレン単量体１５〜２００
重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、更に好ましく
は２０〜１２０とを組合せ使用して得られた水分散樹脂
からなるのが好ましく、特にアクリル酸ブチル単量体と
アクリルニトリル単量体とを上記重量比で組合せて使用
して得られた水分散樹脂からなるものが好ましい。

【００１８】また、上記水分散樹脂は、その粘度、固形
分、pH、ガラス転位温度（Ｔｇ）、分子量、及び平均粒
子径等により、必ずしも制限されるわけではなく、ま
た、本発明の剥離性樹脂組成物の用途に応じ変化させる
ことができるが、一般に、固形分（ＪＩＳ−Ｋ６８２
３）濃度が１０〜７０重量％、好ましくは２０〜７０重
量％、特に好ましくは３０〜６５重量％、粘度（ＢＨ型
回転粘度計２０rpm ２５℃）が、１０〜１００００cps
、好ましくは５００〜８０００cps 、特に好ましくは
５００〜５０００cps 、pHが、２〜１０、好ましくは３
〜９、特に好ましくは４〜９、平均粒子径が０．０１〜
０．６μ、好ましくは０．０２〜０．５μ、特に好まし
くは０．０５〜０．５μのものが用いられ、特に、固形
分濃度及び粘度が上記の好ましい範囲にあるものを用い
ることによって高品質の本発明の剥離性樹脂組成物を形
成することができる。尚、上記水分散樹脂の固形分中の
樹脂分濃度は、通常９９〜９０％であり、好ましくは９
７〜９２％のものが使用される。

【００１９】また、上記水分散樹脂を形成する、前記単
量体から得られる単独重合体又は共重合体は、ガラス転
位温度（以下、Ｔｇと略す）が、一般に２２９〜３０３
Ｋ、より好ましくは２３３〜２８３Ｋであるものが用い
られ、Ｔｇが上記範囲の単独重合体又は重合体で形成さ
れた水分散樹脂を用いることにより、冬期、夏期を通じ
て、優れた剥離性及びタックを呈する本発明の剥離性樹
脂組成物を得ることができる。尚、前記Ｔｇは、次式の
計算式によるものとする。 Ｔｇの計算式；１／Ｔｇ＝Ｗ₁／Ｔｇ₁＋Ｗ₂／Ｔｇ₂＋・・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ 式中、Ｔｇ、Ｔｇｎは、絶対温度で表示。Ｗｎは重合体
の各単量体成分の重量分率を示す。尚、各単量体の重合
体のＴｇは下記〔表１〕に示した。

【００２０】

【表１】

【００２１】また、前記単量体から、本発明における水
分散樹脂を得る際の重合手段である乳化重合法は、公知
の方法に準じて水性媒体中で触媒の存在下において、界
面活性剤及びアニオン化ポリビニルアルコールの共存条
件下で行う。

【００２２】上記の乳化重合に用いられる界面活性剤と
しては、アニオン系界面活性剤として、例えば、オレイ
ン酸ソーダ、半硬化牛脂ソーダ、オレイン酸カリ等の脂
肪酸塩、ラウリル硫酸エステルソーダ、高級アルコール
硫酸エステルソーダ、ラウリルアルコール硫酸エステル
トリエタノールアミン塩、ラウリルアルコール硫酸エス
テルアンモニウム塩等の高級アルコール硫酸エステル
塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ等のアルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸ソーダ等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩、ナ
フタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物、ジオクチルス
ルフォ琥珀酸ソーダ等のジアルキルスルフォ琥珀塩、ア
ルキルリン酸塩、及び上記アニオン系界面活性剤に酸化
エチレンを付加したもの等があげられ、これらは、単独
で使用しても又二種以上を併用して使用しても良い。

【００２３】また、上記アニオン系界面活性剤に、ノニ
オン系の界面活性剤、例えばポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等の
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等の
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレンポリプロピレンブロックポリマー、ポリ
エチレングリコール等を併用することもできる。

【００２４】更に、両性界面活性剤、例えば、ジメチル
アルキルベタイン、ラウリルベタイン、ステアリルベタ
イン等のベタイン型両性界面活性剤、少量のカチオン界
面活性剤等を併用することもできる。

【００２５】更に、上記の乳化重合に際して利用する触
媒としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、タ
ーシャリーブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド等があ
げられ、好ましくは過硫酸塩、過酸化水素を例示するこ
とができる。

【００２６】また、上記アニオン化ポリビニルアルコー
ルを、単量体合計に対して、１〜１０重量％、好ましく
は０．５〜５重量％使用することにより、本発明の剥離
性樹脂組成物は塗布使用時において良好なレベリング性
とタレ防止性とを兼ね備え、且つ剥離時は皮膜強度が高
く、薄膜でも剥離し易く、更には耐水密着性に優れると
いう特性が付与される。このアニオン化ポリビニルアル
コールとしては、例えば、アルコール溶媒の存在下でオ
レフィンスルホン酸アルカリ塩と酢酸ビニルとをオレフ
ィンスルホン酸アルカリ塩の含有量が０．５〜７モル％
になる如く共重合せしめた共重合体をケン化して得られ
る変性ポリビニルアルコールが挙げられ、市販品として
はゴーセランＬ−３２６６（ケン化度８６〜８９％、重
合度２５０〜３００、日本合成化学工業（株）製）を挙
げることができる。

【００２７】又、乳化重合に際して、所望により、還元
剤を併用することができる。その例としては、アスコル
ビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖等の還元性有機化
合物、チオ硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソー
ダ、メタ重亜硫酸ソーダ等を例示できる。

【００２８】乳化重合における反応温度は適宜に選択で
きるが、例えば約４０〜約９０℃の如き温度を例示でき
る。反応に際して、所定の界面活性剤の全量を反応系に
添加することもできるが、一部を予め反応系に添加して
反応を開始し、残部を反応中に連続的に添加若しくは間
隔をおいて分割添加することもでき、後者の方が好まし
い。又、各々の単量体についても、そのまま一括添加、
或いは分割添加、或いは又連続添加することができる
が、反応制御の上から連続添加することが好ましい。

【００２９】前述の界面活性剤、触媒以外に、乳化重合
中にpH調節剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜添加でき
る。

【００３０】本発明の剥離性樹脂組成物において上記水
分散樹脂は、皮膜形成物質として用いるものであり、剥
離性樹脂組成物中の上記水分散樹脂の含有量は、８０〜
９９重量％、好ましくは８５〜９７重量％である。

【００３１】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、上記
水分散樹脂と共に、添加剤として、アミド化合物、アニ
オン系界面活性剤、及び多価アルコールを含有してなる
ものであり、次にこれらの添加剤について説明する。

【００３２】上記アミド化合物は、本発明の剥離性樹脂
組成物に、主として剥離後の基板に曇りを残さず且つ良
好な剥離性を付与する機能を有するもので、該アミド化
合物としては、例えば、ステアリン酸アミド、リシノー
ル酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アマイド等
の有機カルボン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸
アミド等のエチレンビスアマイド、ステアリンサルファ
ナミドカルボン酸等のアルキルサルファナミドカルボン
酸及びその塩等があげられ、好ましくはステアリン酸ア
ミド、アルキルサルファナミドカルボン酸ソーダ等があ
げられ、その使用量は、本発明の剥離性樹脂組成物中、
０．１〜８重量％、好ましくは０．５〜６重量％、更に
好ましくは０．５〜４重量％である。

【００３３】また、上記アニオン系界面活性剤は、本発
明の剥離性樹脂組成物に、主として該組成物により形成
された皮膜の長期経過後の剥離性を付与する機能を発揮
するもので、該アニオン系界面活性剤としては、前記水
分散樹脂を得る際の乳化重合時に使用しうるアニオン系
界面活性剤が挙げられ、好ましくはソジウムウラリルサ
ルフェート、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ等が
あげられ、その使用量は本発明の剥離性樹脂組成物中、
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜７重量
％、更に好ましくは０．１〜３重量％である。

【００３４】また、前記多価アルコールは、本発明の剥
離性樹脂組成物に、主として加熱（太陽熱或いは乾燥時
の加熱）された場合における良好な剥離性を付与する機
能を発揮するもので、該多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、カテコール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、エリスリトール、グリセリンモノアルキルエステ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等が例示でき、好ましくはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン等があげられ、その使用
量は、本発明の剥離性樹脂組成物中、０．０１〜５重量
％、好ましくは０．０５〜３重量％、更に好ましくは
０．１〜２重量％である。 また、前記アミド化合物、
アニオン系界面活性剤、及び多価アルコールは１００：
５〜５０：１〜３０の重量比で使用するのが剥離性、剥
離面のくもり等の点で好ましい。

【００３５】また、本発明の剥離性樹脂組成物には、前
述の添加物以外にワックス、皮膜形成助剤、消泡剤、可
塑剤、増粘剤、pH調節剤、防腐剤、防黴剤、凍結防止剤
等を適宜加えることができる。

【００３６】ワックスは、天然乃至合成の蝋、パラフィ
ン、ワックスを指し、例えば、天然の動植物系の鯨油、
カーナバ蝋、蜜蝋、羊脂、カンデリラ蝋、モンタン蝋、
シナ蝋、木蝋、石油系のパラフィン蝋、ペトロラタム、
流動パラフィン、合成系のポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のワックス、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げら
れる。好ましい例としては、流動パラフィン、合成ワッ
クスエマルジョンが挙げられる。ワックスは、本発明の
剥離性樹脂組成物の乾燥後の剥離性をより一層あげる効
果を有し、使用量は、水分散樹脂１００重量部に対し、
通常、約０〜６重量部、好ましくは０．５〜４重量部で
ある。

【００３７】皮膜形成助剤としては例えばメチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、ジブチルカルビトール、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブア
セテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカル
ビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、
ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、トルエン、
キシレン、石油系炭化水素、テキサノール等が挙げら
れ、好ましくはブチルカルビトール、ブチルセロソルブ
アセテート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノ
ール等であり、本発明の剥離性樹脂組成物が皮膜を形成
する場合、皮膜形成温度を下げる効果があり、その使用
量は一般に水分散樹脂１００重量部に対して約０．５〜
１５重量部、好ましくは約１〜８重量部である。 消泡
剤は、例えば、シリカシリコーン系、シリコーン系、金
属石鹸系、脂肪酸アミド系、脂肪酸エステル系、ポリエ
ーテル系、ポリグリコール系、有機リン酸系、高級アル
コール系、スルフォン化脂肪酸系、油溶性ポリマー系等
があげられ、好ましくはシリコーン系、シリカシリコー
ン系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、或いはこれらの複
合系等であり、本発明の剥離性樹脂組成物を輸送する
時、小分けする時、及び塗布する時等の消泡効果を奏
し、その使用量は、一般に水分散樹脂１００重量部に対
して０．００１〜１重量部である。

【００３８】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、用途
に応じ、例えばウインドペイント、上水管口への塗布、
メッキ用マスキング等使用時に剥離する事を忘れてはな
らない用途に供する場合には、着色剤を剥離性樹脂組成
物中に、通常、１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重
量％含有することができる。

【００３９】本発明の剥離性樹脂組成物は、叙上の如き
組成からなるもので、本発明の剥離性樹脂組成物におけ
る各成分の好ましい使用量（組成）を纏めて示すと次の
通りである。 重量部 ・上記水分散樹脂 ８５ 〜９７ ・アミド化合物 ０．５ 〜 ６ ・アニオン系界面活性剤 ０．１ 〜 ３ ・多価アルコール ０．１ 〜 ２

【００４０】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、更に
好ましくは、上記組成に対し、次の各成分を次の使用量
で含有するものである。 重量部 ・皮膜形成助剤 ０．８ 〜 ８ ・ワックス ０．４ 〜 ４ ・消泡剤 ０．００１〜 １ ・防腐剤 ０．０１ 〜 ２ ・増粘剤 ０．０１ 〜 ５ ・可塑剤 ０ 〜 ２ ・着色剤 １ 〜 ２０

【００４１】尚、本発明の特許請求の範囲には、本発明
の剥離性樹脂組成物に着色剤として黒色顔料又は白色顔
料を添加し、これを、文字等を書く墨汁又は白汁用組成
物としての用途に供する場合は含まれない。

【００４２】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるも
のではない。

【００４３】実施例１ 〔実施例１−１〕撹拌機付き容量２リットルのガラスフ
ラスコに、水４００ｇ、アニオン変性ポバール（ゴーセ
ランＬ−３２６６）５ｇを加え溶解する。一方、水１３
０ｇにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エ
チレンオキサイド付加モル数約３０モル）２０ｇ、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ソーダ３ｇを溶解して得た界
面活性剤水溶液に、アクリル酸ブチル３７０ｇ、アクリ
ルニトリル２３０ｇを加え撹拌混合し単量体混合物を得
る。次いで、上記フラスコ内を窒素置換した後、該フラ
スコ内の水溶液中に、反応温度７０℃に維持しながら、
上記単量体混合物、４％過硫酸アンモニウム水溶液５０
ｇおよび４％メタ重亜硫酸ナトリウム５０ｇを５時間に
わたって添加して乳化、重合を行い、固形分約５０％の
エマルジョン（水分散樹脂）を得た。

【００４４】〔実施例１−２〕上記〔実施例１−１〕で
得られたエマルジョン１００部にラウリルサルファナミ
ドカルボン酸Na３部、ラウリルサルフェートNa塩３０％
水溶液１．８部、エチレングリコール０．５部、増粘
剤、調整水を加え、粘度約２７００cps 、固形分約４７
％、pH６．２の剥離性樹脂組成物を得た。上記剥離性樹
脂組成物を、表面の平滑な合成樹脂板上に、塗布厚約２
００μになるように塗布し、３０℃で２時間加熱乾燥し
た後、剥離抵抗を測定したところ、剥離抵抗は１９５ｇ
／cmであった。

【００４５】実施例２ 〔実施例２−１〕撹拌機付き容量２リットルのガラスフ
ラスコに、水４００ｇ、アニオン変性ポバール（ゴーセ
ランＬ−３２６６）５ｇを加え溶解する。一方、水１３
０ｇにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エ
チレンオキサイド付加モル数約３０モル）２０ｇ、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ソーダ３ｇを溶解して得た界
面活性剤水溶液に、アクリル酸ブチル３７０ｇ、アクリ
ルニトリル２３０ｇを加え撹拌混合し単量体混合物を得
る。次いで、上記フラスコ内を窒素置換した後、該フラ
スコ内の水溶液中に、反応温度７０℃に維持しながら、
上記単量体混合物、４％過硫酸アンモニウム水溶液５０
ｇおよび４％メタ重亜硫酸ナトリウム５０ｇを５時間に
わたって添加して乳化、重合を行い、固形分約５０％の
エマルジョン（水分散樹脂）を得た。

【００４６】〔実施例２−２〕上記〔実施例２−１〕で
得られたエマルジョン１００部にラウリルサルファナミ
ドカルボン酸Na、流動パラフィンの当量混合物３部、ラ
ウリルサルフェートNa塩３０％水溶液１．８部、エチレ
ングリコール０．５部、ブチルカルビトール３部、トリ
ブトキシフォスフェート１．０部、消泡剤０．１部、防
腐剤０．１部、増粘剤、調整水を加え、粘度約２７００
cps 、固形分約４７％、pH６．２の剥離性樹脂組成物を
得た。上記剥離性樹脂組成物について、〔実施例１−
２〕と同様にして、剥離抵抗を測定したところ、剥離抵
抗は１００ｇ／cmであった。

【００４７】実施例３ 〔実施例３−１〕撹拌機付き容量２リットルのガラスフ
ラスコに、水４００ｇ、アニオン変性ポバール（ゴーセ
ランＬ−３２６６）２０ｇ、ラウリルサルフェートNa塩
３０％水溶液２ｇを加え溶解する。一方、水１３０ｇに
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレン
オキサイド付加モル数約３０モル）５ｇ、ラウリルサル
フェートNa塩３０％水溶液２０ｇを溶解して得た界面活
性剤水溶液に、アクリル酸ブチル３９０ｇ、アクリルニ
トリル１８０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇの混合液を
加え撹拌混合し、単量体混合物を得る。次いで、上記フ
ラスコ内を窒素置換した後、該フラスコ内の水溶液中
に、反応温度７０℃に維持しながら、上記単量体混合
物、４％過硫酸アンモニウム水溶液５０ｇおよび４％メ
タ重亜硫酸ナトリウム５０ｇを５時間にわたって添加し
て乳化、重合を行い、固形分約５０％のエマルジョン
（水分散樹脂）を得た。

【００４８】〔実施例３−２〕上記〔実施例３−１〕で
得られたエマルジョン１００部にラウリルサルファナミ
ドカルボン酸Na、流動パラフィンの当量混合物２．５
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸Na０．５部、エチレ
ングリコール０．３部、ブチルカルビトール２部、トリ
ブトキシフォスフェート０．３部、消泡剤０．１部、防
腐剤０．１部、増粘剤、調整水を加え、粘度約３１００
cps 、固形分約４５％、pH６．０の剥離性樹脂組成物を
得た。上記剥離性樹脂組成物について、実施例１と同様
にして、剥離抵抗を測定したところ、１５０ｇ／cmであ
った。

【００４９】実施例４〜７ エマルジョン製造時の界面活性剤を下記〔表２〕に示す
如く変えた以外は、〔実施例１−１〕と同様にして種々
のエマルジョン（水分散樹脂）を得、さらに、得られた
エマルジョンを用い、樹脂組成及び配合添加物を下記
〔表２〕に示す如く変えた以外は〔実施例１−２〕と同
様にして、種々の組成物を得、得られた組成物を、それ
ぞれ実施例１と同様なテストに供した。その結果を、下
記〔表３〕に実施例１〜３の結果と共に示す。尚、〔表
３〕中の剥離性は、１０点法で評価し、容易に完全に剥
離した場合を１０とし、剥離できないものを１として示
した。また、〔表３〕中には組成物の構成成分である樹
脂のＴｇも示した。また、上述した実施例１〜７で得ら
れた剥離性樹脂組成物について、下記測定法及び評価基
準に従って、水浸漬後の剥離抵抗と耐水性とを試験し
た。その結果も併せて〔表３〕に示す。

【００５０】〔測定法〕 −水浸漬後の剥離抵抗− 剥離性樹脂組成物を、表面の平滑な合成樹脂板上に塗布
厚約２００μになるように塗布し、３０℃で２時間加熱
乾燥した試料片を、水中に１時間浸漬した後、剥離抵抗
を測定した。

【００５１】〔耐水性の評価基準〕 ○：水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着し
ており、且つ容易に剥離する。 △：水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着し
ているが剥離しにくい。 ×：水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着せ
ずに自然に剥離する。

【００５２】比較例１ アニオン変性ポバールを用いない以外は、実施例１と同
様にして、粘度約１５００cps 、固形分約４７％、pH
６．２の剥離性樹脂組成物を得た。上記剥離性樹脂組成
物を、表面の平滑な合成樹脂板上に、塗布厚約２００μ
になるように塗布し、３０℃で２時間加熱乾燥した後、
剥離抵抗を測定したところ、剥離抵抗は２３００ｇ／cm
であった。更に、上述の実施例１〜７と同様の試験を行
なった。その結果を〔表３〕に示す。

【００５３】比較例２ アニオン変性ポバールを未変性のポリビニルアルコール
であるポバール〔（株）クラレ製「ＰＶＡ−２０５」〕
５ｇに代えた以外は、実施例１と同様にして、粘度約２
０００cps 、固形分約４７％、pH６．２の剥離性樹脂組
成物を得た。上記剥離性樹脂組成物を、表面の平滑な合
成樹脂板上に、塗布厚約２００μになるように塗布し、
３０℃で２時間加熱乾燥した後、剥離抵抗を測定したと
ころ、剥離抵抗は１１５ｇ／cmであった。更に、上述の
実施例１〜７と同様の試験を行なった。その結果を〔表
３〕に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】使用例１ 実施例２で得た配合物をＡＳ樹脂製換気扇にハケで塗布
し、２５℃で１時間乾燥後使用を開始し、家庭において
６ケ月間使用した。６ケ月後換気扇は油などにより汚染
されていたが、被膜は容易に剥離でき、剥離後の換気扇
は清浄で使用前と変わらなかった。

【００５７】使用例２ 実施例３で得た配合物を家庭厨房廻りのステンレス保護
板にハケで塗布した。タレる事もほとんどなく塗工性は
良好で被膜も透明であった。室温で乾燥後使用を開始
し、６ケ月間使用した。ガスレンジからの熱気などかな
り熱履歴を受けたが、６ケ月後には、被膜は容易に剥離
でき、剥離後のステンレス板は清浄で使用前と変わらな
かった。

【００５８】使用例３ 実施例１で得た配合物で更に赤色の着色ペイント（エマ
ルジョンカラー）を添加し、ガラス窓にハケで「×」印
を書いた。被膜は光沢があり鮮明であった。日光、螢光
灯の照射を受けたが、自然剥離する事もなく、３ケ月後
には容易に剥離できた。

【００５９】使用例４ 実施例１で得た配合物を実験室内の塩ビタイル上にハケ
で塗工した。６ケ月間、歩行による影響、清掃時の水分
の影響などを受けたが、６ケ月後には、容易に剥離で
き、塩ビタイルは使用前と何等変わらず清浄であった。

【００６０】

【発明の効果】本発明の剥離性樹脂組成物は、上述の欠
陥を解消した、更に改良されたものであり、上述の構成
からなる本発明の剥離性樹脂組成物の用途を、各用途に
おける効果と共に例示すると次の通りである。

【００６１】〔用途〕換気扇及び厨房機器等の表面への
コーティング 〔効果〕・油汚れ防止。 ・清浄作業は、被膜を剥離する丈で良いから、清浄作業
時に被洗浄物を傷つけるような心配が無い。 ・取りはずして洗浄出来ない部分に有効。

【００６２】〔用途〕ウインドペイント 〔効果〕・塗布乾燥後のペイントは、光沢が有り外観が
美しい。 ・ペイントの除去が容易。 ・雨にぬれても消えない。 ・ペイントを塗布乾燥後、別のペイントを塗り重ねても
すでに塗ったペイントがにじんだりしない。 ・ペイントを塗布乾燥後、被膜中に字等をくり抜き形成
することができる。 ・建設中における“窓ガラス注意”の喚起。

【００６３】〔用途〕エポキシライニング上下水管（内
部）コーティング 〔効果〕・野積みされる上下水管のエポキシライニング
部に生じるチョーキングの防止（使用時に被膜を剥離す
る）。 ・内部に汚れがつかない。

【００６４】〔用途〕メッキ用マスキング 〔効果〕・メッキ不要部分のマスキング。

【００６５】〔用途〕工場の床、実験台の上へのコーテ
ィング 〔効果〕・油や薬品その他汚染物質の付着及び傷等から
の基材の保護。

【００６６】〔用途〕塗装時のマスキング 〔効果〕・被塗装物の形状上、シートでマスキングしに
くいところにも容易にマスキング可能。 ・塗料に侵されにくい。 ・塗布乾燥後くり抜き塗装も可能。

【００６７】〔用途〕石膏製品の表面へのコーティング 〔効果〕・肖像などの石膏製品の汚れ防止及び傷つき防
止。

【００６８】〔用途〕ＩＣを含む部品表面へのコーティ
ング 〔効果〕・ゴミ、腐蝕、汚れ等の付着防止。 ・導電性塗料のように塗料化して塗布しておき磁気から
保護する（ハウジング、アセンブリ時に皮膜を剥離す
る）。

【００６９】〔用途〕冷間加工用 〔効果〕・金属の冷間加工時の傷つき防止。

【００７０】〔用途〕文字塗装原版へのコーティング 〔効果〕・スプレー塗装する時の文字原版に塗布し、塗
料が多量に着いたら剥離する（作業環境の改善、従来塗
料を溶剤で洗って除去していた）。

【００７１】〔用途〕ヘルメットへのコーティング 〔効果〕・汚れ防止。 ・傷つき防止。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水分散樹脂８０〜９９重量％、アミド化
   合物０．１〜８重量％、アニオン系界面活性剤０．０１
   〜１０重量％及び多価アルコール０．０１〜５重量％を
   含有してなり、剥離可能な皮膜を形成する、剥離性樹脂
   組成物であって、 上記水分散樹脂が、重合性不飽和結合を有する単量体
   を、界面活性剤、及び該単量体に対して１〜１０重量％
   のアニオン化ポリビニルアルコールの存在下に乳化重合
   して得られた水分散樹脂である剥離性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記重合性不飽和結合を有する単量体
   が、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、芳香族系ビ
   ニル単量体、ビニルエステル系単量体及びアクリルニト
   リル系単量体からなる群から選ばれた一種若しくは二種
   以上の単量体である、請求項１記載の剥離性樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 上記水分散樹脂が、アクリル酸ブチル単
   量体１００重量部と、アクリルニトリル単量体、メタア
   クリル酸メチル単量体、又はスチレン単量体１５〜２０
   ０重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、更に好まし
   くは２０〜１２０重量部とを組合せ使用して得られる、
   請求項１記載の剥離性樹脂組成物。