JPH0869067A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 色再現性に優れたカラープリントを提供でき
るカラー写真感光材料であって、高感度で露光時の湿度
変化に対する安定性および露光後現像処理までの時間変
動による性能安定性（潜像保存性）に優れ、かつ上記の
優れたカラープリントを低補充のカラー現像液を用いて
迅速かつ安定に生産できるカラー画像を得る。 【構成】 支持体上にイエロー形成層の少なくとも１層
が、全投影面積の50％以上がアスペクト比２以上の平板
状粒子からなる実質的にヨウ化銀を含まない塩化銀含有
率90モル％以上の塩臭化銀であり、かつ下記一般式（Ｙ
−Ｉ）、（Ｙ−II）又は（Ｙ−III）のいずれかで表さ
れるイエロー形成カプラーの少なくとも１種を含有して
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料に関
し、さらに詳しくは色再現性に優れたカラープリントを
提供できるカラー写真感光材料であって、高感度で露光
時の湿度変化に対する安定性および露光後現像処理まで
の時間変動による性能安定性（潜像保存性）に優れ、か
つ上記の優れたカラープリントを低補充のカラー現像液
を用いて迅速かつ安定に生産できるカラー画像形成方法
に関するものである。また、迅速現像処理に適し高感度
で色再現性に優れるハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】現在市販されているハロゲン化銀写真感
光材料、およびそれを用いた画像形成方法は多種多様に
わたり、あらゆる分野に利用されている。広く普及して
いるカラープリントにおいては、発色色素としてイエロ
ー、マゼンタおよびシアン色素を用いたいわゆる減色法
に基づいた色再現が利用されている。カラー印画紙用感
光材料を用いて作成されたカラープリントが、元の被写
体に対してどの程度忠実な色再現が可能かは、プリント
用ハロゲン化銀写真感光材料の性能に大きく依存する。
このため色再現に優れたプリント用ハロゲン化銀写真感
光材料の研究が様々な観点から行われてきた。得られた
カラープリントがどれだけ広い範囲の色を再現できるか
は、原色として用いられる上記各色素の色相によって決
定されるため、いかに優れた吸収特性を有する色素を開
発するかが当業者にとって重要な課題であった。色素の
光吸収プロファイルがブロードであったり、望ましくな
い副吸収があったりする場合、元の被写体に対して忠実
な色再現が得られない。

【０００３】プリント用ハロゲン化銀写真感光材料にお
いては、イエロー、マゼンタおよびシアン色素を形成す
るいわゆる色素形成カプラーとして活性メチレンもしく
はメチン位を分子内に有する化合物が常用され、具体的
には例えばイエロー色素形成カプラーとしてピバロイル
アセトアニリド類、マゼンタ色素形成カプラーとして5-
ピラゾロン類あるいはピラゾロアゾール類、シアン色素
形成カプラーとしてフェノール類あるいはナフトール類
等を挙げることができる。

【０００４】これらの色素形成カプラーのうちイエロー
色素形成カプラーとして用いられるピバロイルアセトア
ニリド類は、一般に青光域の光吸収プロファイルがやや
長波長で、またややブロードである。このため得られる
色相がオレンジ味を帯びておりイエロー色素を用いた色
再現が充分得られないという欠点を有していた。

【０００５】これらの欠点を改良するイエロー色素形成
カプラーとして、例えば特開昭63-123047号、特開平4-9
051号、同4-124661号等に記載のアニライド部にアルコ
キシ基を有するピバロイルアセトアニリド系イエローカ
プラー、特開平4-218042号記載のアシル部にシクロアル
キル基を有するピバロイルアセトアニリド系イエローカ
プラーおよび特開平4-174428号、同4-184434号、同5-11
416号等に記載の非対称型マロンジアミド系イエローカ
プラー等、種々提案されている。

【０００６】一方、近年大量のプリントを短納期で仕上
げるためにカラー印画紙用感光材料には迅速処理性能の
向上が望まれている。その１つの方法として使用するハ
ロゲン化銀乳剤として、塩化銀あるいは塩化銀含有率の
高い塩臭化銀乳剤（以後「高塩化銀粒子」という）を用
いることにより迅速化を図ることが知られている。

【０００７】以上のような迅速処理に有利な高塩化銀粒
子と上記光吸収プロファイルがシャープで副吸収が少な
いイエローカプラーを用いたプリント用ハロゲン化銀写
真感光材料の検討が種々行われている。特開平5-307246
号には、特定の金属錯体を含む高塩化銀粒子およびメル
カプトヘテロ環化合物を含む感光材料の皮膜pＨを調節
することにより、生保存性、潜像安定性、圧力耐性が改
良されることが開示されている。特開平5-307249号に
は、水溶性臭化銀の添加されたハロゲン化銀粒子によ
り、生保存性および発色現像液の低補充量でのコントラ
スト低下が改良されることが開示されている。

【０００８】しかしながら、本発明者らが検討したとこ
ろ、これらの技術では、潜像安定性および発色現像液の
低補充量下でのコントラスト変化は、実用上充分なレベ
ルではなく、また露光時の湿度変化に対する感度、階調
の変動が大きいことが判明した。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、色再現性に優れ、露光時の湿度変化に対する安定
性および露光後処理までの時間変動に対して安定なカラ
ープリントを迅速に提供することの可能なカラー感光材
料を提供することにある。また、上記のカラープリント
を省資源や低公害の観点から有利な低補充型の連続処理
おいても安定に生産することのできるカラー画像形成方
法を提供することにある。

【００１０】

【課題を達成するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１１】（１）支持体上にイエロー形成層の少なく
とも１層が、全投影面積の50％以上がアスペクト比２以
上の平板状粒子からなる実質的にヨウ化銀を含まない塩
化銀含有率90モル％以上の塩臭化銀であり、かつ下記一
般式（Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−II）又は（Ｙ−III）のいずれ
かで表されるイエロー形成カプラーの少なくとも１種を
含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１２】

【化４】

【００１３】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリール基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基又はアシル基を表し、Ｒ₃はベ
ンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０又は１を表す。
Ｚ₁は現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得
る基を表し、Ｙ₁は有機基を表す。〕

【００１４】

【化５】

【００１５】〔式中、Ｒ₁₁は水素原子を除く１価の置換
基を表し、ＱはＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成す
るか、もしくはＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原
子の少なくとも一つを環内に含む３〜５員の複素環を形
成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁₂は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基又はアミノ基を表し、Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可
能な基を表す。Ｚ₂は水素原子又は現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱しうる基を表す。〕

【００１６】

【化６】

【００１７】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₂₃はアリール基
又は複素環基を表す。Ｚ₃は水素原子又は現像主薬の酸
化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。Ｒ
₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に含窒素複素環を形成しても
よい。〕 （２）前記イエロー色素形成層に含まれる塩臭化銀粒子
において、臭化銀が局在化していることを特徴とす前記
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】（３）前記（１）あるいは（２）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光後、自動現
像機によりカラー現像液を該ハロゲン化銀カラー写真感
光材料１m²当たり25〜100ml補充しつつカラー現像処理
することを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１９】本発明において、平板状粒子とは粒子の他
の面よりも実質的に大きな２つの並行な、または実質的
に並行な結晶面を有する粒子である。平板状粒子は高感
度で、増感色素による色増感効率などが高いことが一般
的に知られている。

【００２０】高塩化銀粒子は通常では（100）結晶面か
らなる立方体粒子になり易く、平板状粒子を得るにはか
なりの工夫が必要となる。

【００２１】高塩化銀の平板状粒子の製造方法として
は、アミノアザインデン、ピリミジン、アミノアジン、
チオ尿素、トリアゾール、キサンチノイド等の晶癖制御
剤の存在下で粒子形成を行う方法などが知られており、
例えば特公昭64-8326号、特開昭62-3046号、同62-21895
9号、同63-213836号、同63-281149号、特開平3-116133
号、同4-335632号、同5-3735号、同5-204078号等に記載
されている。また塩化銀ホスト粒子に塩臭化銀のエピタ
キシャル成長の製造法が米国特許第5,264,337号、同5,2
75,930号、同5,272,052号等に記載されている。

【００２２】しかしながら、これらの従来技術からは、
特定のイエローカプラーによって引き起こされる潜像安
定性、露光時の湿度依存性および低補充型の連続処理で
の性能安定性の劣化が平板状粒子との組み合わせにより
相乗的に改良されることは全く予想することはできな
い。

【００２３】次に、一般式（Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−II）、
（Ｙ−III）で表される化合物についてさらに詳しく説
明する。

【００２４】前記一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒ₁で表
されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、t-ブチル、ドデシル基等が挙げられる。こ
れらＲ₁で表されるアルキル基には更に置換基を有する
ものも含まれ、置換基としては例えばハロゲン原子、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
スルホニル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロ
キシル基等が挙げられる。

【００２５】Ｒ₁で表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。

【００２６】Ｒ₁で表されるアリール基としてはフェニ
ル基が挙げられる。Ｒ₁として好ましくは、分岐のアル
キル基である。

【００２７】Ｒ₂で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基としてはＲ₁と同様の基が挙げられ、アリール基と
しては、例えばフェニル基が挙げられる。これらＲ₂で
表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基に
はＲ₁と同様の置換基を有するものも含まれる。又、ア
シル基としては例えば、アセチル基、プロピオニル基、
ブチリル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。

【００２８】Ｒ₂として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基であり、更に好ましくはアルキル基であり、更に
好ましくは炭素数５以内の低級アルキル基である。

【００２９】Ｒ₃で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子）、アルキル
基(例えばエチル、ｉ-プロピル、t-ブチル基）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えばメチルカル
ボニルオキシ、ベンゾイルオキシ基）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド、ベンズアミド基）、カルバモイ
ル基（例えばN-メチルカルバモイル、N-フェニルカルバ
モイル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばエチル
スルホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（例え
ばフェニルスルホンアミド基）、スルファモイル基（例
えばN-プロピルスルファモイル、N-フェニルスルファモ
イル基）及びイミド基（例えばコハク酸イミド、グルタ
ルイミド基）などが挙げられる。

【００３０】一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｙ₁は有機基
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式（II）
で示される基である。

【００３１】一般式（II） −Ｊ−Ｒ₄ 一般式（II）において、Ｒ₄はカルボニル又はスルホニ
ル単位を有する結合基を一つ含む有機基を表す。

【００３２】カルボニル単位を有する基としては、エス
テル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレ
タン基等が挙げられ、スルホニル単位を有する基として
は、スルホン基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アミノスルホンアミド基等が挙げられる。

【００３３】Ｊは−N(R₅)CO−又は−CON(R₅)−を表し、
Ｒ₅は水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基
を表す。

【００３４】Ｒ₅で表されるアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、t-ブチル基、ドデシ
ル基等が挙げられる。又Ｒ₅で表されるアリール基とし
ては、フェニル基又はナフチル基等が挙げられる。

【００３５】これらＲ₅で表されるアルキル基又はアリ
ール基は、置換基を有するものも含まれる。置換基は特
に限定されないが、代表的なものとして、ハロゲン原子
（塩素原子等）、アルキル基（エチル、t-ブチル基
等）、アリール基（フェニル、p-メトキシフェニル、ナ
フチル基等)、アルコキシ基(エトキシ、ベンジルオキシ
基等）、アリールオキシ基(フェノキシ基等)、アルキル
チオ基（エチルチオ基等）、アリールチオ基(フェニル
チオ基等）、アルキルスルホニル基（β-ヒドロキシエ
チルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニ
ルスルホニル基等）が挙げられ、アシルアミノ基(アセ
トアミド、ベンズアミド基等)、カルバモイル基（カル
バモイル、N-メチルカルバモイル、N-フェニルカルバモ
イル基等）、アシル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基（スルファモイル、N-メチルスルファモイル、N-
フェニルスルファモイル基等）が挙げられ、更にヒドロ
キシル基、ニトリル基等が挙げられる。

【００３６】一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｚ₁は現像主
薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す
が、例えば下記一般式（III）又は（IV）で示される基
を表し、好ましくは一般式（IV）で示される基である。

【００３７】一般式（III） −OR₆ 式中、Ｒ₆は置換基を有するものも含むアリール基又は
ヘテロ環基を表す。

【００３８】

【化７】

【００３９】式中、Ｘ₁は窒素原子と共同して５〜６員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ここで非
金属原子群を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン、メチン、置換メチン、＞CO、＞NR_A(Ｒ_Aは
前記Ｒ₅と同義である)、−N＝,−O−,−S−,−SO₂−等
が挙げられる。

【００４０】前記一般式（Ｙ−Ｉ）で示されるイエロー
カプラーはＲ₁，Ｒ₃又はＹ₁部で結合してビス体を形成
してもよい。

【００４１】以下に一般式（Ｙ−Ｉ）で示されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す。

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】次に一般式（Ｙ−II）のイエローカプラー
について述べる。

【００４６】一般式（Ｙ−II）において、Ｒ₁₁は好まし
くはハロゲン原子、シアノ基又はいずれも置換されても
よい総炭素数１〜30の１価の脂肪族基（例えばアルキル
基、アルコキシ基）又は炭素数６〜30の１価の芳香族基
（例えばアリール基、アリールオキシ基）であって、そ
の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、アシル基等が挙げられる。

【００４７】Ｑは好ましくはＣと共に３〜５員のいずれ
も置換されてもよい炭素数３〜30の炭化水素環又は少な
くとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を
環内に含む炭素数２〜30の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群である。又、ＱがＣと共に作る環は環内に
不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと共に作る環の
例としてシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、
オキセタン、オキソラン、1,3-ジオキソラン、ピロリジ
ン等の環がある。有してもよい置換基の例として、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基が挙げられる。

【００４８】Ｒ₁₂は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜30のアルコキシ基、炭素数６〜30の
アリールオキシ基、炭素数１〜30のアルキル基又は炭素
数０〜30のアミノ基を表し、その置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基が挙げられる。

【００４９】Ｒ₁₃は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜30のアルキル基、炭素数６〜30のア
リール基、炭素数１〜30のアルコキシ基、炭素数２〜30
のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜30のアリールオ
キシカルボニル基、炭素数１〜30のアシルアミノ基、炭
素数１〜30のスルホンアミド基、炭素数１〜30のカルバ
モイル基、炭素数０〜30のスルファモイル基、炭素数１
〜30のアルキルスルホニル基、炭素数６〜30のアリール
スルホニル基、炭素数１〜30のウレイド基、炭素数０〜
30のスルファモイルアノミ基、炭素数２〜30のアルコキ
シカルボニルアミノ基、炭素数１〜30の複素環基、炭素
数１〜30のアシル基、炭素数１〜30のアルキルスルホニ
ルオキシ基、炭素数６〜30のアリールスルホニルキオキ
シ基を表し、その置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイル
アミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基が挙げられる。

【００５０】一般式（Ｙ−II）におけるＲ₁₃の置換位置
は、アニライドのベンゼン環において

【００５１】

【化１１】

【００５２】Ｚ₂は前記一般式（Ｙ−Ｉ）におけるＺ₁と
同様の基を表す。

【００５３】次に一般式（Ｙ−II）において特に好まし
い置換基について説明する。

【００５４】Ｒ₁₁として特に好ましくはハロゲン原子、
アルキル基であって、最も好ましくはメチル基である。
Ｑは特に好ましくはＣと共に作る環が３〜５員の炭化水
素環を形成する非金属原子群であり、例えば、

【００５５】

【化１２】

【００５６】Ｒ₁₂として特に好ましくは、塩素原子、弗
素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル
等）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ等）又は炭素数
６〜24のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、p-トリ
ルオキシ、p-メトキシフェノキシ等）であり、最も好ま
しくは塩素原子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基
である。

【００５７】Ｒ₁₃として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基又はスルファモイル基であり、最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基又はスルホンアミド基である。

【００５８】Ｚ₂として特に好ましくは、前記一般式
（Ｙ−Ｉ）において述べた一般式（ＩＶ）で表される基
である。

【００５９】一般式（Ｙ−ＩＩ）で表されるイエローカ
プラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料と
して用い、従来公知の方法、例えば特開平4-218042号等
に記載される方法に従い容易に合成することができる。

【００６０】以下に一般式（Ｙ−II）で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す。

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【化１４】

【００６３】

【化１５】

【００６４】

【化１６】

【００６５】

【化１７】

【００６６】次に、一般式（Ｙ−III）で示されるカプ
ラーについて詳しく述べる。

【００６７】一般式（Ｙ−III）のＲ₂₁及びＲ₂₂がアル
キル基を表す時、炭素数１〜30、好ましくは１〜20の直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換又は無置換のアル
キル基である。アルキル基の例としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t-オ
クチル、i-ブチル、ドデシル、2-ヘキシルデシル等が挙
げられる。

【００６８】Ｒ₂₁及びＲ₂₂が複素環基を表す時、この複
素環基は、炭素数が１〜20、好ましくは１〜10であり、
ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原
子を少なくとも１個以上含む、３〜12員環、好ましくは
５〜６員環の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置
換、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環基の例としては、3-ピロリジニル、1,2,4-トリアゾー
ル-3-イル、2-ピリジル、4-ピリミジニル、3-ピラゾリ
ル、2-ピロリル、2,4-ジオキソ-1,3-イミダゾリジン-5-
イル又はピラニル等が挙げられる。

【００６９】Ｒ₂₁及びＲ₂₂がアリール基を表す時、炭素
数６〜20、好ましくは６〜10の置換又は無置換のアリー
ル基を表す。アリール基の例としては、フェニル、ナフ
チルが代表例である。

【００７０】Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成しても
よい含窒素複素環基は、炭素数１〜20、好ましくは１〜
15であり、ヘテロ原子として窒素原子以外に、例えば酸
素原子又は硫黄原子を含んでもよい、３〜12員環、好ま
しくは５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしく
は不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。この複素環基の例としては、ピロリジノ、ピペリジ
ノ、モルホリノ、1-ピペラジニル、1-インドリニル、1,
2,3,4-テトラヒドロキノリン-1-イル、1-イミダゾリジ
ニル、1-ピラゾリル、1-ピロリニル、1-ピラゾリジニ
ル、2,3-ジヒドロ-1-インダゾリル、2-イソインドリニ
ル、1-インドリル、1-ピロリル、4-チアジン-S,S-ジオ
キソ-4-イル又はベンズオキサジン-4-イルが挙げられ
る。

【００７１】前記Ｒ₂₁及びＲ₂₂が置換基を有するアルキ
ル基、同アリール基もしくは同複素環基を表す時、及び
Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成する含窒素複素環基
が置換基を有する時、それらの置換基の例としては次の
ものが挙げられる。ハロゲン原子（例えば弗素、塩
素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜30、好まし
くは２〜20。例えばメトキシカルボニル、ドデシルオキ
シカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、アシ
ルアミノ基（炭素数２〜30、好ましくは２〜20。例えば
アセトアミド、テトラデカンアミド、2-(2,4-ジ-t-アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホ
ンアミド基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20。例えば
メタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキ
サデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、
カルバモイル基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20。例
えばN-ブチルカルバモイル、N,N-ジエチルカルバモイ
ル）、N-スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜30、好
ましくは１〜20。例えばN-メシルカルバモイル、N-ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜30、好ましくは１〜20。例えばN-ブチルスルフ
ァモイル、N-ドデシルスルファモイル、N-ヘキサデシル
スルファモイル、N-3-(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ)ブ
チルスルファモイル、N,N-ジエチルスルファモイル）、
アルコキシ基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20。例え
ばメトキシ、ヘキサデシルオキシ、i-プロポキシ）、ア
リールオキシ基（炭素数６〜20、好ましくは６〜10。例
えばフェノキシ、4-メトキシフェノキシ、3-t-ブチル-4
-ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキ
シカルボニル基（炭素数７〜21、好ましくは７〜11。例
えばフェノキシカルボニル）、N-アシルスルファモイル
基（炭素数２〜30、好ましくは２〜20。例えばN-プロパ
ノイルスルファモイル、N-テトラデカノイルスルファモ
イル）、スルホニル基（炭素数１〜30、好ましくは１〜
20。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、4-
ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスルホニ
ル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜30、
好ましくは１〜20。例えばエトキシカルボニルアミ
ノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜30、好
ましくは１〜20。例えばメチルチオ、ドデシルチオ、ド
デシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド基（炭素数
１〜30、好ましくは１〜20。例えばN-フェニルウレイ
ド、N-ヘキサデシルウレイド）、アリール基（炭素数６
〜20、好ましくは６〜10。例えばフェニル、ナフチル、
4-メトキシフェニル）、複素環基（炭素数１〜20、好ま
しくは１〜10。ヘテロ原子として、例えば窒素、酸素又
は硫黄を少なくとも１個以上含み、３〜12員環、好まし
くは５〜６員環の、単環もしくは縮合環。例えば2-ピリ
ジル、3-ピラゾリル、1-ピロリル、2,4-ジオキソ-1,3-
イミダゾリジン-1-イル、2-ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜30、好
ましくは１〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに飽
和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、i-
プロピル、シクロプロピル、t-ペンチル、t-オクチル、
シクロペンチル、t-ブチル、sec-ブチル、ドデシル、2-
ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜30、好ましく
は２〜20。例えばアセチル、ベンゾイル）、アシルオキ
シ基（炭素数２〜30、好ましくは２〜20。例えばプロパ
ノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ）、アリールチ
オ基（炭素数６〜20、好ましくは６〜10。例えばフェニ
ルチオ、ナフチルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭
素数０〜30、好ましくは０〜20。例えばN-ブチルスルフ
ァモイルアミノ、N-ドデシルスルファモイルアミノ、N-
フェニルスルファモイルアミノ）又はN-スルホニルスル
ファモイル基（炭素数１〜30、好ましくは１〜20。例え
ばN-メシルスルファモイル、N-エタンスルホニルスルフ
ァモイル、N-ドデカンスルホニルスルファモイル、N-ヘ
キサデカンスルホニルスルファモイル）等。

【００７２】上記の置換基は更に置換基を有してもよ
く、その置換基の例としては、ここで挙げた置換基が挙
げられる。

【００７３】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基又はアリール基が挙げられる。

【００７４】一般式（Ｙ−III）において、Ｒ₂₃が表す
アリール基としては、炭素数６〜20、好ましくは６〜10
の置換又は無置換のアリール基である。例えばフェニル
基及びナフチル基がその代表的な例である。

【００７５】一般式（Ｙ−III）において、Ｒ₂₃が表す
複素環基としては、上述のＲ₂₁又はＲ₂₂が複素環基を表
す場合の説明と同じ意味を有する。

【００７６】上記Ｒ₂₃が置換アリール基又は置換複素環
基を表す時、置換基の例としては、例えば前記Ｒ₂₁が置
換基を有する時の例として列挙した置換基が挙げられ
る。Ｒ₂₃が有する置換基として好ましい例は、その置換
基の１個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、N-
スルホニルスルファモイル基、N-アシルスルファモイル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N-スルホニルカル
バモイル基、スルホンアミド基又はアルキル基である。

【００７７】Ｒ₂₃として特に好ましい例は、少なくとも
１個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００７８】一般式（Ｙ−III）において、Ｚ₃で示され
る基としては、前記一般式（Ｙ−Ｉ）のＺ₁と同様の基
が挙げられ、特に好ましくは一般式（IV）で表される基
である。

【００７９】次に一般式（Ｙ−III）で表されるカプラ
ーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００８０】一般式（Ｙ−III）においてＲ₂₁で示され
る基は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは
炭素数１〜10のアルキル基である。

【００８１】一般式（Ｙ−III）においてＲ₂₃で示され
る基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましくは、
オルト位に置換基を少なくとも１個有するフェニル基で
ある。置換基としては、前にＲ₂₃がアリール基である時
有してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。
好ましい置換基の例も同じである。

【００８２】一般式（Ｙ−III）においてＺ₃で示される
基は、好ましくは５〜６員の窒素原子でカップリング位
と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、５〜６
員の複素環オキシ基又は５〜６員の複素環チオ基が挙げ
られる。

【００８３】一般式（Ｙ−III）で表されるカプラーの
うち、特に好ましいカプラーは下記一般式（Ｙ−III
a）、（Ｙ−IIIb）又は（Ｙ−IIIc）で示されるカプラ
ーである。

【００８４】

【化１８】

【００８５】式中、Ｚ₃は一般式（Ｙ−III）におけるＺ
₃と同義であり、Ｒ₂₄はアルキル基を表し、Ｒ₂₅はアル
キル基又は芳香族基を表し、Arはオルト位に少なくとも
１個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₃は−C
(R₂₆)(R₂₇)−Ｎ＜と共に含窒素複素環基（単環又は縮合
環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₄は−C(R₂₈)＝C
(R₂₉)−N＜と共に含窒素複素環基（単環又は縮合環）を
形成する有機残基を表し、Ｒ_{2 6}、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈及びＲ₂₉は
各々、水素原子又は置換基を表す。

【００８６】一般式（Ｙ−IIIa）〜（Ｙ−IIIc）におい
て、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₉、Ｘ₃、Ｘ₄及びArで示される基の詳しい
説明及び好ましい範囲については、一般式（Ｙ−III）
で述べた説明の中で、該当する基の説明と同じ意味であ
る。Ｒ₂₆〜Ｒ₂₉が置換基を表す時、前記Ｒ₂₁とＲ₂₂が結
合し、Ｎと共に形成する含窒素複素環基が有してもよい
置換基として列挙したものが例として挙げられる。

【００８７】一般式（Ｙ−IIIa）〜（Ｙ−IIIc）の中で
特に好ましいカプラーは、一般式（Ｙ−IIIb）又は（Ｙ
−IIIc）で表されるカプラーである。

【００８８】一般式（Ｙ−III）で示されるカプラー
は、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＺ₃で示される基において２
価又はそれ以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体（例えばテロマー又はポリマー）を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００８９】一般式（Ｙ−III）で示されるカプラーは
耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型カプ
ラーとは、添加した層に分子を不動化させるために、十
分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中に有す
るカプラーである。耐拡散基としては、通常、総炭素数
８〜30、好ましくは10〜20のアルキル基又は総炭素数４
〜20の置換基を有するアリール基が用いられる。これら
の耐拡散基は分子中のいずれに置換されていてもよく、
又、複数個有していてもよい。

【００９０】一般式（Ｙ−III）で表されるイエローカ
プラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料と
して用い、従来公知の方法、例えば特開平4-174428号、
同4-184434号、同5-11416号等に記載される方法に準じ
て容易に合成することができる。

【００９１】以下に一般式（Ｙ−III）で示されるイエ
ローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

【００９２】

【化１９】

【００９３】

【化２０】

【００９４】

【化２１】

【００９５】

【化２２】

【００９６】

【化２３】

【００９７】本発明の一般式（Ｙ−I）〜（Ｙ−III）で
表されるイエローカプラーの内、最も好ましくは一般式
（Ｙ−I）で表されるイエローカプラーである。

【００９８】本発明の一般式（Ｙ−Ｉ）〜（Ｙ−III）
で表されるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当
たり1.0〜1.0×10^-3モルの範囲で使用することができ
る。好ましくは5.0×10^-1〜5.0×10^-2モルであり、より
好ましくは4.0×10^-1〜2.0×10 ^-2モルの範囲である。
又、イエローカプラーの添加量は0.70ｇ／m²以下が好ま
しく、0.65ｇ／m²以下が特に好ましい。

【００９９】本発明にかかわるハロゲン化銀写真感光材
料にカプラーを含有させるには、水不溶性で有機溶媒可
溶性のポリマー化合物を用いて乳化分散した分散物とし
て添加することができる。

【０１００】以下に、カプラーと共存して乳化分散され
る水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を説明
する。

【０１０１】カプラー等の分散に用いられる水不溶性で
有機溶媒可溶性なポリマーとしては、 （１）ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 （３）開環重合法により得られるポリエステル （４）その他、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。

【０１０２】本発明に用いられる重合体の数平均分子量
は特に限定されないが、好ましくは、20万以下であり、
更に好ましくは5,000〜10万である。重合体のカプラー
に対する割合（重量比）は、１：20〜20：１が好まし
く、より好ましくは１：10〜10：１である。

【０１０３】重合体の具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない（共重合体の組成比
は、重量比で表す。） （ＰＯ−１）ポリ(N-t-ブチルアクリルアミド) （ＰＯ−２）N-t-ブチルアクリルアミド-メチルメタク
リレート共重合体（60：40） （ＰＯ−３）ポリブチルメタクリレート （ＰＯ−４）メチルメタクリレート-スチレン共重合体
（90：10） （ＰＯ−５）N-t-ブチルアクリルアミド-2-メトキシエ
チルアクリレート共重合体（55：45） （ＰＯ−６）ω-メトキシポリエチレングリコールアク
リレート（付加モル数ｎ＝９）-N-t-ブチルアクリルア
ミド共重合体（25：75） （ＰＯ−７）1,4-ブタンジオール-アジピン酸ポリエス
テル （ＰＯ−８）ポリプロピオラクタム （ＰＯ−９）ポリメチルメタクリレート （ＰＯ−10）ポリビニルアセテート （ＰＯ−11）メチルメタクリレート-アクリル酸共重合
体（95：５） 本発明に係るカプラーとポリマー化合物の乳化分散物を
得るにはカプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性
有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バインダ
ー中に、必要に応じて界面活性剤を用いて、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等の分散手段を用いて乳化分散した
後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。
調製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過法により低沸点及び／または水溶性有機溶媒を除
去してもよい。

【０１０４】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β
-エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ート及びシクロヘキサノン等が挙げられる。また、水溶
性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、アセトン及びテトラヒドロフラン等が挙げられ
る。これらの有機溶媒は、必要に応じて２種以上を組み
合わせて使用することができる。

【０１０５】または、カプラーの存在下で前記の単独ま
たは共重合体のモノマー成分を懸濁重合、溶液重合また
は塊状重合により得られた物を、親水性バインダーに同
様にして分散する、特開昭60-107642号に記載されてい
る方法を用いてもよい。

【０１０６】上記分散物は、高沸点有機溶媒を含有して
いてもよい。この目的に用いることができる高沸点有機
溶媒としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エス
テル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル類
を挙げることができる。

【０１０７】本発明の高塩化銀粒子は塩化銀含有率が少
なくとも90モル％以上である必要がある。塩化銀含有率
が90モル％を下回ると迅速処理性が損なわれる。好まし
くは95モル％以上である。残りは実質的に沃化銀を含ま
ない臭化銀からなる。本発明の平板状粒子は種種の形態
で臭化銀を含有することができる。すなわちハロゲン化
銀粒子全体に均一に臭化銀が分布したいわゆる固溶体を
形成してもよいし、臭化銀を含有した相が粒子内に不均
一に存在してもよい。不均一の場合は臭化銀を含有した
相は種種の形態をとることができる。例えば、臭化銀含
有率の異なる相がコアあるいはシェルの形状となってい
わゆるコア・シェル構造を形成してもよいし、臭化銀を
多く含有する相が粒子の内部あるいは表面の一部に局在
相を形成してもよい。本発明においては高感度が得られ
る点で臭化銀含有率の高い塩臭化銀相が粒子表面に局在
していることが好ましい。

【０１０８】本発明の平板状粒子は、その直径／厚みの
比（アスペクト比）が２以上のものをいい、好ましくは
２〜50であり、より好ましくは３〜20である。

【０１０９】平板状粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明において平板状粒
子の直径は、好ましくは0.5μm〜５μm、特に好ましく
は0.7μm〜3.0μmである。

【０１１０】また平板状粒子の厚みとは、平板状粒子を
構成する２つの平行な面の距離で表される。本発明にお
いて好ましい平板状粒子の厚みは0.5μm未満であり、よ
り好ましくは0.3μm未満である。本発明の平板状粒子の
粒子サイズの分布は、多分散でも単分散でもよいが、単
分散であることが好ましい。

【０１１１】本発明の平板状粒子は、その粒子形成もし
くは物理熟成の過程において種種の多価金属イオンを単
独もしくは併用して含有させることができる。例えばカ
ドミウム、亜鉛、銅、タリウム、ガリウムなどの塩、あ
るいは鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金などの第VIII族遷移金属イオン
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。これらの金属
イオンの添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロ
ゲン化銀１モルに対して10^-10〜10^-3モルが好ましい。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、銀
塩溶液（例えば硝酸銀水溶液）とハロゲン化物溶液（例
えばNaCl水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を添加
時間に従って上昇させる方法が好ましく用いられる。こ
れらの方法に関しては、特開昭54-48521号、同57-92523
号、同57-92524号、同58-113927号、同58-113928号、同
58-111934号、同58-111936号、ドイツ公開特許2,921,16
4号、特公昭56-501776号の記載を参考にすることができ
る。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀粒子の製造時にハロ
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。一般的に用いられるハロ
ゲン化銀溶剤としては例えばチオシアン酸塩（例えば、
チオシアン酸カリウム）、チオエーテル化合物（例え
ば、米国特許第3,021,215号、同3,271,157号、特公昭58
-30571号、特開昭60-136736号等に記載の化合物）、チ
オン化合物およびチオ尿素化合物（特開昭53-144319
号、同53-82408号、同55-77737号、米国特許第4,221,86
3号記載の化合物）、セレノエーテル化合物（例えば米
国特許第4,782,013号など）、テルロエーテル化合物
（例えば特開平2-118566号）、アミン化合物（例えば特
開昭54-100717号）などを用いることができる。

【０１１４】本発明の平板状粒子は、化学増感をするこ
とが好ましい。化学増感法としては金化合物による金増
感法（例えば米国特許第2,448,060号、同3,320,069号）
またはイリジウム、白金、パラジウム等の金属による増
感法（例えば米国特許第2,448,060号、同2,566,245号、
同2,566,263号）あるいは含硫黄化合物を用いる硫黄増
感法（例えば米国特許第2,222,264号）、あるいはこれ
らの２つ以上を組み合わせて用いることができる。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀粒子は、硫黄増感ま
たは金増感、あるいはこれらの併用が好ましい。硫黄増
感剤としては具体的には、チオ硫酸塩（例えばハイ
ポ）、チオ尿素（例えば、ジフェニルチオ尿素、トリエ
チルチオ尿素、アリルチオ尿素）、ローダニン類等の不
安定硫黄化合物が挙げられ、ハロゲン化銀１モル当たり
一般に10^-7〜10^-2モル程度を用いることができる。金増
感剤としては具体的には、塩化金酸塩、クロロ金酸塩、
チオシアナート金酸塩、硫化金、金セレナド等が挙げら
れ、ハロゲン化銀１モル当たり一般に10^-7〜10^-2モル程
度を用いることができる。

【０１１６】本発明のハロゲン化銀乳剤は目的とする分
光感度に対応する波長域の光を吸収する色素（分光増感
色素）を添加して、所望の波長領域に光学的に分光増感
できる。このとき用いられる分光増感色素としては例え
ば、F.M.Hamer著Heterocycl-ic compounds-Cyanine dye
s and related compounds(John Wiley and Sons；NewYo
rk,1964年）に記載されている化合物を挙げることがで
きる。本発明に用いられる分光増感色素としてはシアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素等が
ある。この他、複合シアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素がある。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン
色素が好ましく用いられる。添加する分光増感色素は、
そのまま結晶あるいは粉末のまま添加してもよいが、何
らかの方法で溶解または分散して添加することが好まし
い。分光増感色素を溶解するには炭素数１〜３のアルコ
ール、アセトン、ピリジンあるいはメチルセルソルブの
ような水可溶性もしくはこれらの混合溶媒を用いればよ
い。また、界面活性剤を用いてミセル分散したり、他の
分散方法によって分散したものを用いてもよい。

【０１１７】本発明の分光増感色素の添加量は場合に応
じて多岐にわたるが、ハロゲン化銀１モル当たり１×10
^-6〜１×10^-2モル、好ましくは１×10^-5〜１×10^-3モル
である。

【０１１８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーションを防止した
り、セーフライト安全性を向上させる目的で種々の波長
域に吸収を有する、例えば欧州特許ＥＰ337490Ａ２号の
第27〜76頁に記載の処理により脱色可能な染料（オキソ
ノール染料、シアニン染料）を添加することが好まし
い。

【０１１９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるマゼンタカプラーおよびシアンカプラーとし
ては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して、
波長域500〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を有す
るシアンカプラーとして知られているものが代表的であ
る。

【０１２０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平4-114152号明細書12ページに記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同明細書13〜16ページにＭＣ−１〜
ＭＣ−７として記載されているものを挙げることができ
る。

【０１２１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平4-114152号明細書17ページに記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同明細書18〜21ページにＣＣ
−１〜ＣＣ−９として記載されているものを挙げること
ができる。

【０１２２】また、色相を調整する目的で本発明のイエ
ローカプラーと、従来知られているイエローカプラーを
併用してもよい。

【０１２３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後、または、分散と同時に低
沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラー
を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有
機溶媒としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エ
ステル、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル
類が好ましく用いられる。

【０１２４】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ(N-t-ブ
チルアクリルアミド)等を挙げることができる。

【０１２５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4-114152号明細書33ページに記載の化合物
（ｄ−11）、同明細書35ページに記載の化合物（Ａ′−
１）等の化合物を用いることができる。また、これ以外
にも米国特許4,774,187号に記載の蛍光色素放出化合物
を用いることも出来る。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に添加
するその他の添加剤に関しては特に制限はなく、例えば
リサーチ・ディスクロジャーNo.17643，同No.18716及び
同No.308119（それぞれ、以下ＲＤ17643、ＲＤ18716及
びＲＤ308119と略す）に記載されている。下記に記載箇
所を示す。

【０１２７】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ ［ＲＤ18716］ 化学増感剤 996頁 III−Ａ項 23頁 648頁 分光増感剤 996頁 IV−A,B,C,D, I,J項 23〜24頁 648〜９頁 強色増感剤 996頁 IV-A-E,J項 23〜24頁 648〜９頁 かぶり防止剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 安定剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 色濁り防止剤 1002頁 VII−I項 25頁 650頁 色素画像安定剤 1001頁 VII−Ｊ項 25頁 増白剤 998頁 V 24頁 紫外線吸収剤 1003頁 VIII−Ｃ， XIII−Ｃ項 25〜26頁 光吸収剤 1003頁 VIII 25〜26頁 光散乱剤 1003頁 VIII フィルタ染料 1003頁 VIII 25〜26頁 バインダ 1003頁 IX 26頁 651頁 スタチック防止剤 1006頁 XIII 27頁 650頁 硬膜剤 1004頁 Ｘ 26頁 651頁 可塑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 潤滑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 活性剤・塗布助剤 1005頁 XI 26〜27頁 650頁 マット剤 1007頁 XVI 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、バインダ
ーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に
応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも
用いることができる。

【０１２８】本発明においては、バインダーの硬膜剤が
使用される。硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤、
クロロトリアジン型硬膜剤が好ましく用いられる。ビニ
ルスルホン型硬膜剤としては、特開昭61-249054号明細
書25ページ右上13行目〜27ページ右上２行目記載の化合
物を好ましく用いる事ができる。さらには、同上明細所
26ページ記載の化合物Ｈ−12がより好ましい。クロロト
リアジン系硬膜剤としては特開昭61-245153号明細書３
ページ左下１行目〜３ページ右下下から４行目及び３ペ
ージ右下下から４行目〜５ページ左下記載の化合物が好
ましく用いられる。更に同上明細書４ページ記載のXII
−１で示される化合物がより好ましい。これら硬膜剤は
異種の化合物を併用する事が好ましくまたどの層に添加
してもよい。硬膜剤は、バインダーに対して0.1〜10重
量％で用いられるのが好ましい。

【０１２９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、白色顔料含有ポリエチレン被覆紙、バライタ紙、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有したポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレート支持体などを用いることが
できる。中でも白色顔料を含有するポリオレフィン樹脂
層を表面に有する支持体が好ましい。

【０１３０】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用い
ることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられ
る。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸
塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微
粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好まし
くは硫酸バリウム、酸化チタンである。本発明に係る反
射支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料
の量は、耐水性樹脂層中での含有量として10重量％以上
であることが好ましく、さらには13重量％以上の含有量
であることが好ましく、15重量％以上であることがより
好ましい。本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白
色顔料の分散度は、特開平2-28640号公報に記載の方法
で測定することができる。この方法で測定したときに、
白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として0.
20以下であることが好ましく、0.15以下であることがよ
り好ましく、0.10以下であることがさらに好ましい。

【０１３１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【０１３２】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１３３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１３４】本発明において用いられる発色現像液に用
いられる発色現像主薬は、種種のカラー写真プロセスに
おいて広範囲に使用されるアミノフェノール系およびp-
フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合
物の例として下記の化合物を上げることができる。

【０１３５】ＣＤ−１）N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン ＣＤ−２）2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３）2-アミノ-5-(N-エチル-N-ラウリルアミノ)ト
ルエン ＣＤ−４）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ブトキ
シエチル)アニリン ＣＤ−５）2-メチル-4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン ＣＤ−６）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-(メタン
スルホンアミド)エチル)-アニリン ＣＤ−７）N-(2-アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル)メタンスルホンアミド ＣＤ−８）N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン ＣＤ−９）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエ
チルアニリン ＣＤ−10）4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-エトキ
シエチル)アニリン 発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の
現像液成分化合物を添加することが出来る。通常、pＨ
緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾト
リアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤など
が用いられる。

【０１３６】発色現像温度は通常15℃以上であり、一般
的には20℃〜50℃の範囲である。迅速処理のためには30
℃以上でおこなうのが好ましい。発色現像時間は一般的
に５秒〜４分であるが、迅速処理を目的とした場合は５
秒〜１分の範囲でおこなわれるのが好ましく、更に迅速
化が要求される場合には５秒〜30秒の範囲で行われるの
が好ましい。このような迅速処理を行った場合の方が本
発明の効果がより有効に発揮される。

【０１３７】本発明の感光材料を発色現像液を連続的に
補充しながらランニング処理していく場合、廃液による
環境破壊を軽減するために、発色現像液の補充量は感光
材料１m²当たり25〜100mlである。更に実質的にオーバ
ーフローによる廃液が発生しないような補充にすること
が好ましく、具体的な補充量としては30〜60mlである。
このような低補充ランニング処理を行った場合の方が本
発明の効果がより有効に発揮される。

【０１３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートトランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成
して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。

【０１３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の態様はこれらに限定されない。

【０１４０】（実施例１） （乳剤の調製） （青感性乳剤の調製１）40℃に保温した２％ゼラチン水
溶液1000mlに塩化ナトリウム 2.86ｇと臭化カリウム119
mgを含む水溶液および硝酸銀 8.5ｇ含む水溶液を pAg
6.5、pＨ 3.0に制御しつつ30分かけて同時添加し、さら
に塩化ナトリウム 54.4ｇと臭化カリウム 2.26ｇヘキサ
クロロイリジウム（IV）酸カリウム 0.024mgを含む水溶
液および硝酸銀 161.4ｇを含む水溶液をpAg 7.3、pＨ
5.5に制御しつつ 120分かけて同時添加した。添加終了
後、沈澱剤（花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液）にて脱塩後、水洗を
施し、ゼラチン水溶液と混合して得られた立方体塩臭化
銀乳剤（平均粒径 0.7μm、粒子サイズ分布の変動係数
(粒径の標準偏差／平均粒径)0.07、塩化銀含有率 98モ
ル％）を乳剤ＥＭ−１とした。

【０１４１】上記ＥＭ−１に対し下記化合物を用いpＨ
6.0、62℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤ＥＭＢ−１を得た。

【０１４２】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モル AgX 塩化金酸 0.5mg／モル AgX 安定剤(ＳＴＡＢ−３) 8×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＢＳ−１) 4×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＢＳ−２) 1×10^-4モル／モル AgX （青感性乳剤の調製２）つぎに、75℃に保温したpＨ 6.
0 の2％ゼラチン水溶液（塩化ナトリウム 0.906ｇ、酢
酸ナトリウム 8.2ｇ、3-アミノ-1,2,4-トリアゾール 0.
252ｇを含有）500ml中に塩化ナトリウム57.2ｇ、臭化カ
リウム2.38ｇおよびヘキサクロロイリジウム（IV）酸カ
リウム0.024mgを含む水溶液250ml pCl 1.4に制御しつつ
40分かけて同時添加した。添加終了後ＥＭ−１調製時と
同様の沈澱剤を用いて脱塩、さらに水洗を施しゼラチン
水溶液と混合した。こうして得られた平板状塩臭化銀乳
剤（平均粒径 1.10μm、平均厚さ0.33μm塩化銀含有率9
8モル％）をＥＭ−２とした。

【０１４３】上記ＥＭ−２に対し下記化合物を用いpＨ
6.0、62℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤ＥＭＢ−２を得た。

【０１４４】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モル AgX 塩化金酸 0.5mg／モル AgX 安定剤(ＳＴＡＢ−３) 8×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＢＳ−１) 4×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＢＳ−２) 1×10^-4モル／モル AgX （青感性乳剤の調製３）75℃に保温したpＨ 6.0 の２％
ゼラチン水溶液（塩化ナトリウム0.906ｇ、酢酸ナトリ
ウム8.2ｇ、3-アミノ-1,2,4-トリアゾール 0.252ｇを含
有）500ml中に塩化ナトリウム 58.4ｇ、およびヘキサク
ロロイリジウム（IV）酸カリウム0.024mgを含む水溶液
250mlおよび硝酸銀169.9ｇを含む水溶液250mlを pCl 1.
4に制御しつつ40分かけて同時添加した。添加終了後、2
5℃ pＨ 5.3 pCl 2.06に調整した。この乳剤にさらに臭
化カリウム2.38ｇを含む水溶液 10mlを10分かけて添加
した。添加終了後ＥＭ−１調製時と同様の沈澱剤を用い
て脱塩、さらに水洗を施し、ゼラチン水溶液と混合し
た。こうして得られた粒子コーナーに臭化銀局在相を有
する平板状塩臭化銀乳剤（平均粒径1.10μm、平均厚さ
0.33μm塩化銀含有率98モル％）をＥＭ−３とした。

【０１４５】上記ＥＭ−３に対しＥＭＢ−１の調製時と
同様下記化合物を用いpＨ 6.0、62℃にて最適に化学増
感を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭＢ−３を得た。

【０１４６】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モル AgX 塩化金酸 0.5mg／モル AgX 安定剤(ＳＴＡＢ−３) 8×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＢＳ−１) 4×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＢＳ−２) 1×10^-4モル／モル AgX なお、臭化銀局在相はＸ線回折による測定の結果、臭化
銀含有率で20モル％から50モル％相当部分に弱い回折を
示した。

【０１４７】（緑感性乳剤の調製）40℃に保温した２％
ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ
液）をpAg＝7.3、pＨ＝3.0に制御しつつ同時添加し、さ
らに下記（Ｃ液）と（Ｄ液）及び（Ｅ液）と（Ｆ液）を
pAg＝8.0、pＨ＝5.5に制御しつつ同時添加した。この時
pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方法により行い、p
Ｈの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用い
て行った。

【０１４８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて 200ml （Ｂ液） 硝酸銀 10.0ｇ 水を加えて 200ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム 92.1ｇ 臭化カリウム 0.87ｇ 水を加えて 538ml （Ｄ液） 硝酸銀 269ｇ 水を加えて 538ml （Ｅ液） 塩化ナトリウム 10.6ｇ 臭化カリウム 0.13ｇ 水を加えて 62ml （Ｆ液） 硝酸銀 31ｇ 水を加えて 62ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.50μm、変動
係数（S/R）＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭ−４を得た。

【０１４９】次いで上記乳剤ＥＭ−４に対し、下記化合
物を用い60℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤ＥＭＧ−１を得た。

【０１５０】 チオ硫酸ナトリウム 3.0mg／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１) 6×10^-4モル／モルAgX 安定剤(ＳＴＡＢ−２) 3×10^-4モル／モルAgX 増感色素(ＧＳ−１) 4×10^-4モル／モルAgX （赤感性乳剤の調製）次いでＥＭ−４に対し、下記化合
物を用い65℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤ＥＭＲ−１を得た。

【０１５１】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モル AgX 塩化金酸 2.0mg／モル AgX 安定剤(ＳＴＡＢ−１) 6×10^-4モル／モル AgX 安定剤(ＳＴＡＢ−２) 3×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＲＳ−１) 1×10^-4モル／モル AgX 増感色素(ＲＳ−２) 1×10^-4モル／モル AgX ＳＴＡＢ−１：1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：1-(4-エトキシフェニル)-5-メルカプトテトラゾール

【０１５２】

【化２４】

【０１５３】（試料の作製）両面にポリエチレンを被覆
した紙支持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、感光
材料試料１を作成した。塗布液は以下の如く調製した。

【０１５４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）23.4ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）3.34ｇ、（ＳＴ−２）3.34ｇ、（ＳＴ−
５）3.34ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.33ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＢＰ）5.0ｇおよび、平均分子量約60,00
0にポリマー化合物（ＰＯ−１）21ｇに酢酸エチル60cc
を加えて溶解し、この溶液を20％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ccを含有する10％ゼラチン水溶液220ccに超音波
ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラ
ー分散液を調製した。この分散液を下記条件にて作成し
た青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１塗布液を調製し
た。

【０１５５】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１５６】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が0.04ｇ／m²となるように添加
した。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】

【表２】

【０１５９】ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)・ナトリ
ウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ-i-デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２ ：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−５：2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニル)ブチルハイドロキノン

【０１６０】

【化２５】

【０１６１】

【化２６】

【０１６２】

【化２７】

【０１６３】

【化２８】

【０１６４】

【化２９】

【０１６５】試料１の第１層のイエローカプラーを変更
した以外は試料１と同様にして試料２〜５を作製した。
また試料１〜５の第１層の青感性乳剤を変更した以外は
試料１〜５と同様にして試料６〜15を作製した。試料１
〜15に使用したＹカプラーと青感性乳剤を下記に示す。

【０１６６】 青感性乳剤 Ｙカプラー 試料No. 立方体粒子乳剤 Ｙ−１ 試料 １ (ＥＭＢ−１) Ｙ−２ ２ Ｉ−３ ３ II−２ ４ III−４ ５ 平板状粒子乳剤 Ｙ−１ 試料 ６ (ＥＭＢ−２) Ｙ−２ ７ Ｉ−３ ８ II−２ ９ III−４ 10 平板状粒子乳剤 Ｙ−１ 試料 11 （Br局在相あり） Ｙ−２ 12 (ＥＭＢ−３) Ｉ−３ 13 II−２ 14 III−４ 15 現像処理工程、現像処理液の構成を下記に示す。

【０１６７】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 45秒 80cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 120cc 安 定 化 30〜34℃ 60秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 30秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１６８】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800cc 800cc トリエチレンジアミン 2ｇ 3ｇ ジエチレングリコール 10ｇ 10ｇ 臭化カリウム 0.01ｇ − 塩化カリウム 3.5ｇ − 亜硫酸カリウム 0.25ｇ 0.5ｇ N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ 10.0ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8ｇ 6.0ｇ トリエタノールアミン 10.0ｇ 10.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 2.5ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 30ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝10.60に調整する。

【０１６９】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc 2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール 2.0ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpＨ＝5.0に調整する。

【０１７０】安定化液タンク液及び補充液 o-フェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ ジエチレングリコール 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールSFP） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ 塩化ビスマス（45％水溶液） 0.65ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 0.2ｇ ＰＶＰ 1.0ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpＨ＝7.5に調整する。

【０１７１】（色再現性の評価）色再現性評価のため各
種色票を撮影した現像済みのコニカカラーGX−400を用
い比較試料１にプリントし、上記の現像処理を行った。
こうして得られたイエロー画像部分を日立製作所（株）
製カラーアナライザー607型を使用して測定した。同様
にその他の試料についても測定し、下式によりΔＬ＊Δ
ａ＊Δｂ＊よりΔＥ値を算出した。

【０１７２】

【数１】

【０１７３】（露光時湿度依存性の評価）試料１〜15を
白色光で0.5秒のウェッジ露光をした後、上記の現像処
理を行った。露光に際しては露光時の温度、湿度を下記
Ａ、Ｂのように設定し、それぞれの雰囲気下で試料を１
時間放置した後露光をおこなった。

【０１７４】Ａ：30℃ 10％RH Ｂ：30℃ 80％RH 得られた試料を光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−65
型）を用いて濃度測定を行い特性曲線を得た。感度はＡ
の条件でカブリ濃度より0.8高い濃度を与える露光量に
おいてＢ条件のときの濃度Ｄ（30℃ 80％RH）を測定し
た。そしてこの濃度の差；ΔＤ＝Ｄ（30℃ 80％RH）-0.
8（ΔＤが正の値で大きい場合高湿度で増感している）
を各試料ごとの露光時湿度依存性の値とした。この値が
０に近いほど露光時湿度依存性が小さく好ましい。

【０１７５】（潜像安定性の評価）試料１〜15をクロメ
ガにより青色光で３秒のウェッジ露光をした後、上記の
現像処理をおこなった。処理に際しては試料が露光して
からから現像液に入るまでの時間を10秒と100秒に設定
した。こうして作製した処理済みの試料の反射濃度を上
記測定法にて測定し特性曲線を得た。感度はカブリ濃度
よりも0.8高い濃度を与えるに必要な露光量の逆数で、
各試料の露光から処理までの時間を10秒としたものを基
準とし100秒としたものとの差をΔＳとした。階調は感
度を求めた露光量からlogＥで0.5増加した露光量に対す
る濃度と感度を求めた濃度との差で表し、各試料の露光
から処理までの時間を10秒としたものを基準とし100秒
としたものとの差をΔγとした。これらΔＳΔγの値が
０に近いほど潜像安定性が高く好ましい。

【０１７６】結果を表３に示す。

【０１７７】

【表３】

【０１７８】表からわかるように本発明の構成では性能
に対する露光時の湿度依存性が少なく、潜像安定性の劣
化も少ないことがわかった。

【０１７９】比較試料１の場合には、被写体（オリジナ
ル）と比べ黄色の色票がやや赤味を帯びた再現になって
いたが本発明にかかわるハロゲン化銀写真感光材料試料
８ではより鮮やかで赤味の取れた黄色の再現ができてお
りオリジナルとの色差ΔＥは比較試料１で13.7、本発明
試料８で11.3と、黄色の色再現性が改良されていること
が確かめられた。同様に本発明の構成では黄色の色再現
性が向上していることがわかった。

【０１８０】実施例２ （低補充適性の評価）試料１、３、６、８、11、13をに
対し青色光で0.5秒のウェッジ露光をした後、下記の現
像処理を行った。つぎに、発色現像液の補充液を試料１
m²あたり120ml、40ml補充となるものおよび迅速処理タ
イプとなる下記に示すような処理工程Ａ、Ｂ、Ｃを用意
し処理を行った。形成されたイエロー色素濃度をＰＤＡ
−65濃度計（コニカ（株）製）によりＹ濃度測定を行い
特性曲線を求めた後、連続処理の前と後での最高濃度
（ΔＤmax）の低下と階調（特性曲線の濃度0.8と1.8の
２点を結ぶ直線の傾き（γ）を用いる）の変動を求め
た。この値が０に近いほど連続処理での変動が少なく優
れていることを表す。

【０１８１】階調変化（Δγ）＝γ running−γ fresh γ fresh：連続処理前（初期）の階調 γ running：連続処理後の階調 最高濃度変化（ΔＤmax）＝Ｄ running−Ｄ fresh Ｄ fresh：連続処理前（初期）の最高濃度 Ｄ running：連続処理後の最高濃度 （処理工程Ａ） 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 35.0±0.3 ℃ 45秒 120ml 漂白定着 35.0±0.5 ℃ 45秒 80ml 安定化 30〜34 ℃ 90秒 250ml 乾燥 60〜80 ℃ 60秒 （処理工程Ｂ） 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 39.0±0.3 ℃ 45秒 40ml 漂白定着 35.0±0.5 ℃ 45秒 51ml 安定化 30〜34 ℃ 90秒 250ml （３槽カスケード） 乾燥 60〜80 ℃ 60秒 （処理工程Ｃ） 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 39.0±0.3 ℃ 20秒 40ml 漂白定着 35.0±0.5 ℃ 20秒 51ml 安定化 30〜34 ℃ 90秒 250ml （３槽カスケード） タンク液及び補充液の組成を下記に示す。

【０１８２】 (処理工程Ａ用発色現像液タンク液及び補充液) (タンク液) (補充液) 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10ｇ 19ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 9ｇ 塩化カリウム 1.0ｇ − 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ 1.8ｇ N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ 8.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 1.8ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 27ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝10.30に調整する。

【０１８３】 (処理工程Ｂ用発色現像液タンク液及び補充液) (タンク液) (補充液) 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10ｇ 14ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ 5ｇ 塩化カリウム 4.5ｇ − ジエチレントリアミン五酢酸 5.0ｇ − 亜硫酸カリウム 0.4ｇ − N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ 12.0ｇ 炭酸カリウム 25ｇ 35ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝11.50に調整する。

【０１８４】 (処理工程Ｃ用発色現像液タンク液及び補充液) (タンク液) (補充液) 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10ｇ 14ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ 5ｇ 塩化カリウム 4.5ｇ − ジエチレントリアミン五酢酸 5.0ｇ − 亜硫酸カリウム 0.4ｇ − N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 8.0ｇ 16.0ｇ 炭酸カリウム 25ｇ 35ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はpＨ＝10.
10に、補充液はpＨ＝11.50に調整する。

【０１８５】 （処理工程Ａ用漂白定着液タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミン四酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは
氷酢酸でpＨ＝5.7に調整する。

【０１８６】 （処理工程Ｂ、Ｃ用漂白定着液タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 53ｇ エチレンジアミン四酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 123ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 51ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは
氷酢酸でpＨ＝5.4に調整する。

【０１８７】 （処理工程Ａ用安定化液タンク液及び補充液） Ｆ−１ 1.0ｇ エチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニ
ア水でpＨ＝7.0に調整する。

【０１８８】 （処理工程Ｂ、Ｃ用安定化液タンク液及び補充液） o-フェニルフェノール 0.1ｇ ユビテックス（チバガイギー社製） 1.0ｇ 硫酸亜鉛・７水和物 0.1ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0ml 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 3.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、氷酢酸またはアンモ
ニア水でpＨ＝7.8に調整する。

【０１８９】結果を表４に示す。

【０１９０】

【表４】

【０１９１】表４から、本発明のハロゲン化銀粒子およ
びＹカプラーを使用した試料は使用しないものに比べて
階調変動も少なく、Ｄmaxへの影響も少ない。補充量を
減らすと比較試料は階調の軟調化とＤmaxが低下する傾
向が認められた。

【０１９２】さらに臭化銀の局在相を持つ本発明の平板
粒子を使用した乳剤は補充量を低下した処理でも階調変
動は少なくＤmax値についても変動が少ないという結果
が得られた。低補充の迅速処理においても同様のことが
いえる。

【０１９３】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を使
用することにより、高感度で露光時の湿度変化に対する
性能安定性および露光後現像処理までの時間変動による
性能安定性（潜像保存性）に優れ、かつ色再現の優れた
カラープリントを得られ、低補充のカラー現像液を用い
て迅速かつ安定にカラー写真画像を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー形成層の少なくとも
   １層が、全投影面積の50％以上がアスペクト比２以上の
   平板状粒子からなる実質的にヨウ化銀を含まない塩化銀
   含有率90モル％以上の塩臭化銀であり、かつ下記一般式
   （Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−II）又は（Ｙ−III）のいずれかで
   表されるイエロー形成カプラーの少なくとも１種を含有
   していることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
   ール基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基、
   アリール基又はアシル基を表し、Ｒ₃はベンゼン環に置
   換可能な基を表す。ｎは０又は１を表す。Ｚ₁は現像主
   薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を表し、
   Ｙ₁は有機基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子を除く１価の置換基を表し、Ｑ
   はＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成するか、もしく
   はＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の少なくと
   も一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表す。Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は
   アミノ基を表し、Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可能な基を表
   す。Ｚ₂は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリ
   ング反応時に離脱しうる基を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を表し、Ｒ₂₃はアリール基又は複素環基を
   表す。Ｚ₃は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップ
   リング反応時に離脱しうる基を表す。Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合
   し、Ｎと共に含窒素複素環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 前記イエロー色素形成層に含まれる塩臭
   化銀粒子において、臭化銀が局在化していることを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 請求項１あるいは請求項２記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、像様露光後、自動現像機
   によりカラー現像液を該ハロゲン化銀カラー写真感光材
   料１m²当たり25〜100ml補充しつつカラー現像処理する
   ことを特徴とするカラー画像形成方法。