JPH0741621A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐光性、耐熱性及び耐衝撃性に優れ、難燃性
の要求される種々の成形品、例えば、家電製品、ＯＡ機
器等の成形材料として利用される樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 （ａ）スチレン系樹脂１００重量部、（ｂ）
臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体１５〜４０重
量部、（ｃ）三酸化アンチモン２〜１５重量部を含有し
てなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐光性、耐熱性および耐
衝撃性に優れ、難燃性の要求される種々の成形品、例え
ば、家電製品、ＯＡ機器などの成形材料として利用され
る樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は加工性、物理的特性が
優れていることから各種の用途に用いられている。ま
た、電気絶縁用途を中心とした成形品の難燃化に対する
要求は近年、次第に厳しくなってきており、多量の難燃
剤を添加することにより、市場の要望に応じているが、
電気機器部品、特にハウジングについては難燃性に併せ
て耐光性、耐衝撃性の向上の要求が高まっている。従来
より、スチレン系樹脂に臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポ
キシ重合体を添加して、難燃性を付与する技術が提案さ
れている。しかし、この組成物は燃焼中にドリッピング
を起こし易く、難燃性が不安定であり、多量に難燃剤を
加えると、耐衝撃性が低下する。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】スチレン系樹脂に難
燃性を付与するため、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキ
シ重合体の難燃剤を添加すると、難燃性、特にドリッピ
ングの点において充分に満足させることが難しく、多量
の難燃剤を配合しなければならず、そのために耐衝撃性
などの機械的強度が低下する。しかし、本発明は、難燃
剤の添加量を減らすことができ、耐衝撃性などの機械的
強度及び耐光性に優れているばかりでなく、耐熱性も良
好であり、かつ成形性（流動性）も優れており、しかも
難燃性、とりわけドリッピングが改良された組成物を得
ることを目的とするものである。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明は、（ａ）スチ
レン系樹脂 １００重部、（ｂ）臭素化ビスフェノ−ル
Ａ型エポキシ重合体 １５〜４０重量部、（ｃ）三酸化
アンチモン ２〜１０重量部及び（ｄ）スチレンとブタ
ジエンのブロック共重合体 ２〜１５重量部を含有して
なる難燃性樹脂組成物に関する。

【０００５】本発明の（ａ）成分であるスチレン系樹脂
とは、スチレンまたはα−メチルスチレン、ビニルトル
エンなどのスチレン誘導体の単独重合体または共重合
体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタク
リレ−トなどのビニルモノマ−との共重合体、ポリブタ
ジエンなどのジエン系ゴム、エチレン／プロピレン系ゴ
ム、アクリル系ゴムなどにスチレンまたはスチレン誘導
体及び他のビニルモノマ−をグラフト重合させたもので
あり、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチ
レン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
などである。

【０００６】本発明の（ｂ）成分である臭素化ビスフェ
ノ−ルＡ型エポキシ重合体とは、難燃剤として作用する
もので、下記の構造を有するものである。

【０００７】

【化１】 （式中、Ｒ１は水素及び／又はメチル基を示し、ｎ＝１
〜３０の整数、ｋおよびｍは１〜４の整数を示す。）
又、その末端Ｍは、

【化２】 で停止されている。

【０００８】又、その末端Ｎは、

【化３】 あるいは、

【化４】 で停止されている。

【０００９】（式中、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル
基、ＸはＢｒまたはＣｌを示し、ｉは０〜４の整数、ｊ
は１〜５の整数を示す。）このような臭素化ビスフェノ
−ルＡ型エポキシ重合体（オリゴマ−及びポリマ−）
は、臭素含有率が２０重量％以上のものが好ましい。ま
た、この臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ重合体は、
各種方法によって製造することができるが、例えば、臭
素化ビスフェノ−ルＡとエピクロルヒドリンとの縮合に
より製造する方法、臭素化ビスフェノ−ルＡのジグリシ
ジルエ−テルと臭素化ビスフェノ−ルＡとの反応により
製造する方法などがある。あるいは、さらに上述の如く
得られた臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ重合体に、
トリブロモフェノ−ル、トリクロロフェノ−ル、ジブロ
モクレゾ−ル、ジクロロクレゾ−ルなどのハロゲン化フ
ェノ−ル類を塩基性触媒などの存在下で加熱反応させて
得られるものも有効である。本発明ではこのようなもの
も、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ重合体と称す
る。本発明の（ｃ）成分である三酸化アンチモンとは、
一般に、難燃助剤として作用するものであり、平均粒径
は１〜１５０μｍである。

【００１０】本発明の（ｄ）成分であるスチレン（Ｓ）
とブタジエン（Ｂ）のブロック共重合体とは、通常アニ
オンリビング重合の手法によりブロック共重合させて製
造され、全スチレン含有量が２０〜６０重量％および全
ブタジエン含有量が８０〜４０重量％のものである。該
ブロック共重合体はスチレンとブタジエンとから構成さ
れる。ブロック構造は、スチレンまたはブタジエン単独
またはこれらの所定の比率の混合物を所定の順序に従っ
て重合系に添加することによって任意に得られるもので
ある。また、ブロック共重合体の構造としては、Ｓ（Ｂ
−Ｓ）ｎ（但しｎ＝１〜３）型が望ましい。

【００１１】本発明の樹脂組成物において、（ｂ）成分
の臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ重合体の配合量
は、前記（ａ）成分のスチレン系樹脂１００重量部に対
して１５〜４０重量部、好ましくは２０〜３０重量部で
ある。臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体の配合
量は１５重量部未満では、充分な難燃性を発揮できな
い。一方、４０重量部を超えると、耐衝撃性の点で問題
がある。（ｃ）成分の三酸化アンチモンの配合量は、前
記（ａ）成分のスチレン系樹脂１００重量部に対して２
〜１０重量部、好ましくは４〜７重量部使用される。三
酸化アンチモンの配合量は２重量部未満では、充分な難
燃性を発揮できない。一方、１０重量部を超えると、耐
衝撃性の点で問題がある。（ｄ）成分であるスチレンと
ブタジエンのブロック共重合体の配合量は、前記（ａ）
成分のスチレン系樹脂１００重量部に対して２〜１５重
量部、好ましくは５〜１０重量部である。スチレンとブ
タジエンのブロック共重合体の配合量は２重量部未満で
は、耐衝撃性が改善できず、また、ドリッピング防止効
果についても充分に発揮することができず難燃性の点で
問題がある。一方、１５重量部を超えると、耐衝撃性の
点では大幅な改善ができるが、耐光性が劣化し、難燃剤
の添加量を増やさないと難燃性の点で問題が生じる。本
発明の樹脂組成物は、これらの各成分を所定量配合する
ことによって得られるが、その製造法は常法に従えばよ
い。例えば、（ａ）〜（ｄ）の各成分を、ヘンシェルミ
キサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で
予備混合した後、押出機で混練したり、あるいは加熱ロ
ール、バンバリーミキサーで溶融混練することによって
製造する。なお、この際必要に応じてスチレン系樹脂に
一般的に配合されている各種添加剤、例えば充填剤、滑
剤、補強剤、安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、帯電防止剤、色相改良剤等を添加してもよい。

【００１２】

【実施例】以下、実施例、比較例を示し、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限
定されるものではない。

【００１３】尚、以下の実施例及び比較例の難燃性スチ
レン系樹脂組成物の評価は下記の要領で行った。

【００１４】（１）耐衝撃強度 耐衝撃強度は、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を尺度と
し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、厚み１／４インチの
試験片を用い測定した。

【００１５】（２）流動性 流動性の評価尺度として、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し
メルトフローレートを評価した。

【００１６】（３）耐光変色性 耐光変色性の評価尺度として、アトラスキセノンウエザ
オメーター（アトラス社製Ｃｉ３５Ａ，雨なし）を使用
し、ブラックパネル温度６３℃で試験片（ナチュラル
色）を１００時間紫外線照射を行った後、未照射試験片
との色差（ΔＥ）を色差計（日本電色工業（株）製 Σ
８０）で測色した。色差（ΔＥ）が小さいほど耐光変色
性が優れていることを示すが、耐光変色性の判定は以下
の基準とした。 ○：ΔＥ≦５ ×：ΔＥ＞５ ××：ΔＥ＞１５ （４）難燃性 難燃性の評価尺度として、米国ＵＬ規格のＵＬ９４に規
定されている垂直燃焼性試験に準拠し、厚み１．６７ｍ
ｍの試験片を評価した。

【００１７】実施例１〜２ スチレン系樹脂としてダイセルスチロ−ルＳ８５（ダイ
セル化学（株）製、ハイインパクトポリスチレン）を、
スチレンとブタジエンのブロック共重合体として、ＪＳ
Ｒ ＴＲ２０００（日本合成ゴム（株）製スチレン−ブ
タジエン系熱可塑性エラストマー）を用いた。臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ重合体としては、プラサーム
ＥＰ１６（大日本インキ（株）製難燃剤）を、三酸化ア
ンチモンとしては、ＡＮＴＩＭＯＮＹ ＢＬＯＯＭ ５
００Ａ（同和鉱業（株）製）を用いて第１表に示すよう
な組合せと比率にてタンブラーブレンダーで混合後、押
出機にて溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。次
に、射出成形機（シリンダー温度２２０℃、金型温度５
０℃）で一般物性用試験片を作成し、定法に従い物性を
測定した。その結果を第１表に示す。

【００１８】比較例１〜６ スチレン系樹脂、スチレンとブタジエンのブロック共重
合体、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体、三酸
化アンチモンとしては、実施例１〜２と同様に、また、
難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＰ
Ｅ）としてはＤＥ−８３（グレートレークス社製難燃
剤）を用いて第１表に示すような組合せと比率にてタン
ブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練しペレ
ット状の樹脂組成物を得た。次に、射出成形機（シリン
ダー温度２２０℃、金型温度５０℃）で一般物性用試験
片を作成し、定法に従い物性を測定した。その結果を同
じく第１表に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【発明の効果】すなわち、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エ
ポキシ重合体とスチレンとブタジエンのブロック共重合
体を組み合わせることによって難燃剤の添加量が減らす
ことができ物性バランスのとれた樹脂組成物を得ること
ができる。また、難燃性、とりわけドリッピングが改良
される。

【００２１】本発明によって得られる樹脂組成物は、難
燃性および耐衝撃性が優れているのみならず、下記のご
とき効果（特徴）を発揮する組成物である。

【００２２】１）成形性（流動性）が良い。

【００２３】２）耐光性が優れ、変色が少ない。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00 53:02）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）スチレン系樹脂 １００重量部 （ｂ）臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ重合体 １５
   〜４０重量部 （ｃ）三酸化アンチモン ２〜１０重量部 （ｄ）スチレンとブタジエンのブロック共重合体 ２〜
   １５重量部 を含有してなる難燃性樹脂組成物。