JPH0798891B2 - 高耐光性難燃樹脂組成物 - Google Patents
高耐光性難燃樹脂組成物Info
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- JPH0798891B2 JPH0798891B2 JP2093888A JP9388890A JPH0798891B2 JP H0798891 B2 JPH0798891 B2 JP H0798891B2 JP 2093888 A JP2093888 A JP 2093888A JP 9388890 A JP9388890 A JP 9388890A JP H0798891 B2 JPH0798891 B2 JP H0798891B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高度な耐光性及び難燃性でかつ耐衝撃性に優
れた高耐光性難燃樹脂組成物に関するものである。
れた高耐光性難燃樹脂組成物に関するものである。
スチレン系樹脂、特にABS樹脂は、優れた耐衝撃性、耐
熱性、機械特性、電気特性、成形加工性を有し、外観が
美しい等の多くの特長を有するため、広く家庭電気製
品、事務機器、家庭用品等に多量に使用されている。併
し、スチレン系樹脂は燃えやすいという性質のため、UL
規格などの難燃化に関する各種規制が強化されており、
多くの使用上の制限を受けている。
熱性、機械特性、電気特性、成形加工性を有し、外観が
美しい等の多くの特長を有するため、広く家庭電気製
品、事務機器、家庭用品等に多量に使用されている。併
し、スチレン系樹脂は燃えやすいという性質のため、UL
規格などの難燃化に関する各種規制が強化されており、
多くの使用上の制限を受けている。
スチレン系樹脂の難燃化は、主にハロゲン、リン等を含
有する化合物や三酸化アンチモン等の難燃剤を添加する
ことにより行われているが、これらの難燃剤を配合する
ことにより目的とする難燃性が得られるものの、その反
面、他の物性に悪い影響を及ぼすことが多い。
有する化合物や三酸化アンチモン等の難燃剤を添加する
ことにより行われているが、これらの難燃剤を配合する
ことにより目的とする難燃性が得られるものの、その反
面、他の物性に悪い影響を及ぼすことが多い。
又、近年コンピュータやファクシミリ等の事務機器の普
及に伴い、難燃性と耐衝撃性に加え、蛍光灯などの光に
よる変色を軽減させるため、優れた耐光性も強く求めら
れている。
及に伴い、難燃性と耐衝撃性に加え、蛍光灯などの光に
よる変色を軽減させるため、優れた耐光性も強く求めら
れている。
従来、耐光性を改良するためにハロゲン化ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノールで封
止した難燃剤をスチレン系樹脂に配合することは特開昭
63−72749号公報に示されている。
ルＡ型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノールで封
止した難燃剤をスチレン系樹脂に配合することは特開昭
63−72749号公報に示されている。
しかしながら、一般のABS樹脂にハロゲン化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノールで
封止した難燃剤を用いた場合は耐光性は改良される方向
ではあるが、市場特にOA分野で要求される耐光性のレベ
ルまでに改良されず、かつ耐衝撃性、特に落錘衝撃強さ
が低く実用的でない。これは当該難燃剤の一般ABS樹脂
との相溶性あるいは分散性が悪いためと推測される。上
述の落錘衝撃強さを向上しようとすれば、ゴム含有量を
多くせねばならず、そのため熱安定性、流動性、剛性、
更には難燃性が損なわれ、ただ単に、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノー
ルで封止した難燃剤をABS樹脂に配合しただけでは、優
れた品質バランスを有する高耐光性難燃ABS樹脂組成物
を得るのは極めて困難なのが実状であった。
ールＡ型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノールで
封止した難燃剤を用いた場合は耐光性は改良される方向
ではあるが、市場特にOA分野で要求される耐光性のレベ
ルまでに改良されず、かつ耐衝撃性、特に落錘衝撃強さ
が低く実用的でない。これは当該難燃剤の一般ABS樹脂
との相溶性あるいは分散性が悪いためと推測される。上
述の落錘衝撃強さを向上しようとすれば、ゴム含有量を
多くせねばならず、そのため熱安定性、流動性、剛性、
更には難燃性が損なわれ、ただ単に、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂の末端をトリブロモフェノー
ルで封止した難燃剤をABS樹脂に配合しただけでは、優
れた品質バランスを有する高耐光性難燃ABS樹脂組成物
を得るのは極めて困難なのが実状であった。
本発明者らは、かかる状況に鑑み、高度な耐光性及び難
燃性でかつ耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意
検討した結果、特定の組成を有する樹脂組成物に特定の
構造を有するハロゲン含有化合物を配合し、更に塩素化
ポリエチレン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンを配合
することにより達成されることを見いだし、本発明を達
成した。
燃性でかつ耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意
検討した結果、特定の組成を有する樹脂組成物に特定の
構造を有するハロゲン含有化合物を配合し、更に塩素化
ポリエチレン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンを配合
することにより達成されることを見いだし、本発明を達
成した。
即ち、本発明は、ゴム状物質の存在下、モノビニル芳香
族単量体及び不飽和ニトリル単量体を重合させてなる樹
脂組成物であって、ゴム状物質含有量が８〜24重量％で
あり、モノビニル芳香族化合物単位及び不飽和ニトリル
化合物単位からなる共重合体含有量が76〜92重量％であ
って、かつ該共重合体中の不飽和ニトリル化合物単位の
割合が25〜35重量％であり、更にゴム状物質へのグラフ
ト率が40％〜70％である樹脂組成物100重量部に、 （Ｘは臭素あるいは塩素、a,b,c及びｄは１〜５の自然
数、ｎは繰り返し数でｎの平均値が0.5〜2.2の範囲） で示されるハロゲン系難燃剤の単独又は２種以上を12〜
26重量部、塩素化ポリエチレン化合物１〜10重量部、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0重量部、立体
障害アミン系耐光安定剤0.05〜2.0重量部及び酸化チタ
ン0.5〜10重量部を配合してなる高耐光性難燃樹脂組成
物である。以下、本発明を詳細に説明する。
族単量体及び不飽和ニトリル単量体を重合させてなる樹
脂組成物であって、ゴム状物質含有量が８〜24重量％で
あり、モノビニル芳香族化合物単位及び不飽和ニトリル
化合物単位からなる共重合体含有量が76〜92重量％であ
って、かつ該共重合体中の不飽和ニトリル化合物単位の
割合が25〜35重量％であり、更にゴム状物質へのグラフ
ト率が40％〜70％である樹脂組成物100重量部に、 （Ｘは臭素あるいは塩素、a,b,c及びｄは１〜５の自然
数、ｎは繰り返し数でｎの平均値が0.5〜2.2の範囲） で示されるハロゲン系難燃剤の単独又は２種以上を12〜
26重量部、塩素化ポリエチレン化合物１〜10重量部、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0重量部、立体
障害アミン系耐光安定剤0.05〜2.0重量部及び酸化チタ
ン0.5〜10重量部を配合してなる高耐光性難燃樹脂組成
物である。以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いるモノビニル芳香族単量体とは、スチレ
ン、α−メチルスチレンのようなα−置換スチレン：ビ
ニルトルエン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレンのような核置換スチレンなどを
云い、これらの１種又は２種以上が用いられる。スチレ
ンが最も好ましい。
ン、α−メチルスチレンのようなα−置換スチレン：ビ
ニルトルエン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレンのような核置換スチレンなどを
云い、これらの１種又は２種以上が用いられる。スチレ
ンが最も好ましい。
本発明に用いる不飽和ニトリル単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。ア
クリロニトリルが好適に用いられる。
ロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。ア
クリロニトリルが好適に用いられる。
本発明に用いる樹脂組成物中のモノビニル芳香族化合物
単位及び不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体中
の不飽和ニトリル化合物単位の割合は、25〜35重量％で
あることが必要であり、好ましくは27〜33重量％であ
る。
単位及び不飽和ニトリル化合物単位からなる共重合体中
の不飽和ニトリル化合物単位の割合は、25〜35重量％で
あることが必要であり、好ましくは27〜33重量％であ
る。
不飽和ニトリル化合物の量が35重量％を越えると衝撃強
度が低下し、又25重量％未満では同様に衝撃強度は低下
る。
度が低下し、又25重量％未満では同様に衝撃強度は低下
る。
本発明に用いるゴム状物質としては、天然ゴム、ポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、アク
リルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエンモノマーゴム、スチレン−酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。なかでもポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体が好ましい。
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、アク
リルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエンモノマーゴム、スチレン−酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。なかでもポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体が好ましい。
樹脂組成物中のモノビニル芳香族化合物単位及び不飽和
ニトリル化合物単位からなる共重合体含有量が76〜92重
量％であるのに対し、ゴム状物質含有量は８〜24重量％
であることが必要であり、好ましくは12〜20重量％であ
る。ゴム状物質含有量が８重量％未満では、衝撃強度が
低下し、24重量％を越えると難燃性、耐光性、流動性、
剛性、熱安定性などの特性が低下する。また、樹脂組成
物のゴム状物質へのグラフト率が40〜70％であることが
必要であり、好ましくは50〜60％である。グラフト率が
40％未満では衝撃強度が低下し、また70％を越えても衝
撃強度は低下する。
ニトリル化合物単位からなる共重合体含有量が76〜92重
量％であるのに対し、ゴム状物質含有量は８〜24重量％
であることが必要であり、好ましくは12〜20重量％であ
る。ゴム状物質含有量が８重量％未満では、衝撃強度が
低下し、24重量％を越えると難燃性、耐光性、流動性、
剛性、熱安定性などの特性が低下する。また、樹脂組成
物のゴム状物質へのグラフト率が40〜70％であることが
必要であり、好ましくは50〜60％である。グラフト率が
40％未満では衝撃強度が低下し、また70％を越えても衝
撃強度は低下する。
本発明に用いる樹脂組成物は、通常の乳化重合、塊状重
合、塊状一懸濁重合などで製造することができる。また
必要に応じて、別に製造したゴム状物質を含まないモノ
ビニル芳香族単量体と不飽和ニトリル単量体の共重合体
を混合しても良い。
合、塊状一懸濁重合などで製造することができる。また
必要に応じて、別に製造したゴム状物質を含まないモノ
ビニル芳香族単量体と不飽和ニトリル単量体の共重合体
を混合しても良い。
ゴム状物質含有量や共重合体中の不飽和ニトリル化合物
単位の割合は、通常行われる方法、例えば赤外分光光度
計を用いて測定できる。
単位の割合は、通常行われる方法、例えば赤外分光光度
計を用いて測定できる。
本発明で言うゴム状物質へのグラフト率とは、一定重量
の樹脂をアセトンに溶解し、アセトン不溶分を遠心分離
器を用いて分離し、乾燥、秤量して次式より求められ
る。
の樹脂をアセトンに溶解し、アセトン不溶分を遠心分離
器を用いて分離し、乾燥、秤量して次式より求められ
る。
本発明に用いるハロゲン系難燃剤は、一般的に次の式で
表される。
表される。
上記式中Ｘは臭素あるいは塩素、a,b,c及びｄは１〜５
の自然数、ｎは繰り返し数であるハロゲン含有化合物の
ｎの平均値が0.5〜2.2の範囲、好ましくは0.8〜1.5の範
囲になければならない。繰り返し数ｎの平均値が0.5よ
り小さいと難燃樹脂組成物の耐熱性が劣り、ｎの平均値
が2.2より大きいと耐光性と耐衝撃性が低下する。
の自然数、ｎは繰り返し数であるハロゲン含有化合物の
ｎの平均値が0.5〜2.2の範囲、好ましくは0.8〜1.5の範
囲になければならない。繰り返し数ｎの平均値が0.5よ
り小さいと難燃樹脂組成物の耐熱性が劣り、ｎの平均値
が2.2より大きいと耐光性と耐衝撃性が低下する。
該ハロゲン系難燃剤は、樹脂組成物100重量部に対して
単独又は２種以上12〜26重量部配合される。配合量が12
重量部未満では必要な難燃性を得ることができず、ま
た、26重量部を越えると経済的に不利であるだけでな
く、耐衝撃性が著しく低下する。
単独又は２種以上12〜26重量部配合される。配合量が12
重量部未満では必要な難燃性を得ることができず、ま
た、26重量部を越えると経済的に不利であるだけでな
く、耐衝撃性が著しく低下する。
本発明に用いるハロゲン系難燃剤は、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂とトリブロモフェノール、ジ
ブロモクレゾール、トリクロロフェノール、ジクロロク
レゾール等のハロゲン化フェノール類とを塩基性触媒の
存在下に加熱反応させることによって得られる。
ェノールＡ型エポキシ樹脂とトリブロモフェノール、ジ
ブロモクレゾール、トリクロロフェノール、ジクロロク
レゾール等のハロゲン化フェノール類とを塩基性触媒の
存在下に加熱反応させることによって得られる。
本発明に用いるハロゲン系難燃剤の繰り返し数ｎは、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーより分子量を求
めた上で計算により求めた。
ルパーミェーションクロマトグラフィーより分子量を求
めた上で計算により求めた。
本発明では前記の樹脂組成物100重量部に対して特定の
ハロゲン系難燃剤12〜26重量部に塩素化ポリエチレン化
合物１〜10重量部、好ましくは３〜７重量部を配合す
る。
ハロゲン系難燃剤12〜26重量部に塩素化ポリエチレン化
合物１〜10重量部、好ましくは３〜７重量部を配合す
る。
驚くべきことに、塩素化ポリエチレン化合物が樹脂組成
物における特定のハロゲン系難燃剤の分散性を大巾に向
上させる効果と考えられる、耐衝撃性の向上がみとめら
れた。塩素化ポリエチレン化合物の添加量が１重量部よ
り少ない場合は耐衝撃性向上効果が少なく、10重量部よ
り多い場合は射出成形の際の熱安定性が悪くなり、かつ
成形品の剛性が低下して好ましくない。
物における特定のハロゲン系難燃剤の分散性を大巾に向
上させる効果と考えられる、耐衝撃性の向上がみとめら
れた。塩素化ポリエチレン化合物の添加量が１重量部よ
り少ない場合は耐衝撃性向上効果が少なく、10重量部よ
り多い場合は射出成形の際の熱安定性が悪くなり、かつ
成形品の剛性が低下して好ましくない。
本発明では、前記の樹脂組成物100重量部に対して特定
のハロゲン系難燃剤12〜26重量部にくわえてベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0重量部、立体障害アミ
ン系耐光安定剤0.05〜2.0重量部及び酸化チタン0.5〜10
重量部を配合する。
のハロゲン系難燃剤12〜26重量部にくわえてベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0重量部、立体障害アミ
ン系耐光安定剤0.05〜2.0重量部及び酸化チタン0.5〜10
重量部を配合する。
前記の樹脂組成物100重量部に対して、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤が0.1重量部より少ない場合は耐光
性があまり改善されず、2.0重量部より多い場合は耐熱
性が低下しかつ高価な添加剤なので経済的でない。立体
障害アミン系耐光安定剤は0.05重量部より少ない場合は
耐光性の改良効果が少なく、2.0重量部より多い場合は
耐熱性が低下しかつ高価な添加剤なので経済的でない。
ール系紫外線吸収剤が0.1重量部より少ない場合は耐光
性があまり改善されず、2.0重量部より多い場合は耐熱
性が低下しかつ高価な添加剤なので経済的でない。立体
障害アミン系耐光安定剤は0.05重量部より少ない場合は
耐光性の改良効果が少なく、2.0重量部より多い場合は
耐熱性が低下しかつ高価な添加剤なので経済的でない。
酸化チタンは0.5重量部より少ない場合では耐光性の改
良効果が少なく、10重量部より多い場合は耐衝撃性が低
下して好ましくない。
良効果が少なく、10重量部より多い場合は耐衝撃性が低
下して好ましくない。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、
２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−
３−〔３−ｔ−ブチル−５−（2H−ベンゾトリアゾール
−２−イン）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト−ポリエチレングリコールとの縮合物、ヒドロキシフ
ェニルベンゾトリアゾール誘導体などがある。
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、
２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル−
３−〔３−ｔ−ブチル−５−（2H−ベンゾトリアゾール
−２−イン）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト−ポリエチレングリコールとの縮合物、ヒドロキシフ
ェニルベンゾトリアゾール誘導体などがある。
立体障害アミン系耐光性安定剤としては、コハク酸ジメ
チル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ
〔｛６−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）アミノ−1,
3,5−トリアジン−2,4−ジイン｝｛2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、
N,N′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン
・2,4−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−４ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−1,3,5−
トリアジン縮合物、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリディニル）エステル、２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）−２
−ｎ−ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6−ペン（タメチ
ル−４−ピペリジル）などがある。
チル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ
〔｛６−（1,1,3,3−テトラメチルブチル）アミノ−1,
3,5−トリアジン−2,4−ジイン｝｛2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、
N,N′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン
・2,4−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−４ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−1,3,5−
トリアジン縮合物、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（2,2,6,6
−テトラメチル−４−ピペリディニル）エステル、２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）−２
−ｎ−ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6−ペン（タメチ
ル−４−ピペリジル）などがある。
本発明では、前記の樹脂組成物とハロゲン系難燃剤、塩
素化ポリエチレン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンが
組合せされて初めて高度な耐光性及び難燃性を有しかつ
耐衝撃性に優れた高耐光性難燃樹脂組成物が得られるの
であって、どれか一つが欠けても本発明は達成されな
い。
素化ポリエチレン化合物、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンが
組合せされて初めて高度な耐光性及び難燃性を有しかつ
耐衝撃性に優れた高耐光性難燃樹脂組成物が得られるの
であって、どれか一つが欠けても本発明は達成されな
い。
本発明の高耐光性難燃樹脂組成物の製造方法は、樹脂組
成物に特定のハロゲン系難燃剤及び塩素化ポリエチレン
化合物更に耐光処方としてベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンを
配合することによるが、配合方法は特に制限がなく、タ
ンブラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等の
方法がある。又樹脂組成物の製造時に配合してもよい。
成物に特定のハロゲン系難燃剤及び塩素化ポリエチレン
化合物更に耐光処方としてベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、立体障害アミン系耐光安定剤及び酸化チタンを
配合することによるが、配合方法は特に制限がなく、タ
ンブラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等の
方法がある。又樹脂組成物の製造時に配合してもよい。
本発明組成物には必要に応じて本発明の目的を損なわな
い範囲で種々の添加剤を添加できる。各種添加剤とし
て、可塑剤、滑剤、難燃助剤、安定剤、充填剤、補強
剤、着色剤等が添加できる。
い範囲で種々の添加剤を添加できる。各種添加剤とし
て、可塑剤、滑剤、難燃助剤、安定剤、充填剤、補強
剤、着色剤等が添加できる。
以下、実施例及び比較例をあげて本発明を説明するが、
これは本発明の範囲を限定するものではない。なお、本
発明組成物の評価は、下記に示す方法により行った。但
し、メルトフローレートはペレットを用いその他の試験
は射出成形試験片を用いた。
これは本発明の範囲を限定するものではない。なお、本
発明組成物の評価は、下記に示す方法により行った。但
し、メルトフローレートはペレットを用いその他の試験
は射出成形試験片を用いた。
・アイゾット衝撃強さ:ASTM D 256 試験片厚み 6.4mm、ノッチ付 ・引張強さ、伸び :ASTM D 638 ・メルトフローレート:ISO R 1133 温度200℃、荷重5kg ・加熱変形温度 :ASTM D 648 試験片厚み:6.4mm、アニールなし 曲げ応力:18.6kg/cm2 ・耐光性：キャノンアークウエザオメーターの 300時間後の試験片の変色度合を 色差計で測定し、未暴露サンプルと の差で表す。
・難燃性:UL−94 試験片厚み1/8インチ、1/12インチ Ｖ−Ｏランクを判定する。
・落錘衝撃強さ:150mm角、厚み3mm、片ピンゲートの平
板成形品にミサイル（Ｒ＝3/4インチ）を落下させる。
ミサイルとミサイルにのせる荷重とミサイルの落下距離
（ミサイル先端から成形品の面までの距離）をかえて、
成形品が割れるところの破壊エネルギーを計算する。
板成形品にミサイル（Ｒ＝3/4インチ）を落下させる。
ミサイルとミサイルにのせる荷重とミサイルの落下距離
（ミサイル先端から成形品の面までの距離）をかえて、
成形品が割れるところの破壊エネルギーを計算する。
・熱安定性試験：東芝機械製IS 80−Ａ、シリンダー温
度230℃、金型温度60℃にて滞留時間20分に成形して、
３ショット目のカラーチップ（90mm×50mm×2.5mm t）
の焼け状態を比較観察する。
度230℃、金型温度60℃にて滞留時間20分に成形して、
３ショット目のカラーチップ（90mm×50mm×2.5mm t）
の焼け状態を比較観察する。
・ゴム量：樹脂組成物を温度200℃でコンプレッション
により薄いフィルムにし、そのフィルムを赤外分光光度
計（日立製作所製:EPI,G−３）にて、1601cm-1、967cm
-1の吸収帯の吸収度比を測定し、あらかじめ作成してお
いた検量線でゴム量を測定する。
により薄いフィルムにし、そのフィルムを赤外分光光度
計（日立製作所製:EPI,G−３）にて、1601cm-1、967cm
-1の吸収帯の吸収度比を測定し、あらかじめ作成してお
いた検量線でゴム量を測定する。
・共重合体中のAN単位の割合： 樹脂組成物を200℃でコンプレッションにより薄いフィ
ルムにし、そのフィルムを赤外分光光度計（日立製作所
製:EPI,G−３）にて2250cm-1,1601cm-1の吸収帯の吸収
度を測定し、あらかじめ作成しておいた検量線で共重合
体中のAN量を測定する。
ルムにし、そのフィルムを赤外分光光度計（日立製作所
製:EPI,G−３）にて2250cm-1,1601cm-1の吸収帯の吸収
度を測定し、あらかじめ作成しておいた検量線で共重合
体中のAN量を測定する。
・ハロゲン系難燃剤の繰り返し数ｎの測定： ゲルパーミューションクロマトグラフィーによる分子量
測定により、スチレン化合物ポリマー換算分子量で繰り
返し数ｎをもとめた。
測定により、スチレン化合物ポリマー換算分子量で繰り
返し数ｎをもとめた。
・測定器メーカー及び型式 TOYO SODA,HLC−802A ・測定条件 溶媒：テトラヒドロフラン 温度:38℃ 濃度:20mg/20ml 溶媒 （Ａ）樹脂組成物の重合 平均粒子径3000Åのポリブタジエンラテックス、スチレ
ン、アクリロニトリル、通常用いられる連鎖移動剤、乳
化剤、イオン交換水を用いて、常法により乳化重合して
第１表に示すＡ−１からＡ−７までのABS樹脂を得た。
ン、アクリロニトリル、通常用いられる連鎖移動剤、乳
化剤、イオン交換水を用いて、常法により乳化重合して
第１表に示すＡ−１からＡ−７までのABS樹脂を得た。
（Ｂ）ハロゲン含有化合物 実施例及び比較例に用いたハロゲン含有化合物を第２表
に示す。
に示す。
〔添加剤（Ｉ）〕 塩素化ポリエチレンとしては、大阪ソーダ社製のダイソ
ラックG235を使用した。
ラックG235を使用した。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、下記第３
表に示すものを使用した。
表に示すものを使用した。
〔添加剤（III）〕 立体障害アミン系耐光安定剤としては、下記第４表に示
すものを使用した。
すものを使用した。
〔添加剤（IV）〕 酸化チタンとしては I.C.I社（英国）の商品名RTC−30
を使用した。酸化亜鉛としては境化学の特号を使用し
た。
を使用した。酸化亜鉛としては境化学の特号を使用し
た。
実施例１ 下記に示す配合割合のものを、ドラムブレンダーで混合
後、35m/mφベンド付２軸押出機により、温度220℃で混
練し、ペレット化した。
後、35m/mφベンド付２軸押出機により、温度220℃で混
練し、ペレット化した。
得られたペレットをシリンダー温度220℃、金型温度60
℃で射出成形し、各種の物性を測定した。その結果を第
５表に示す。
℃で射出成形し、各種の物性を測定した。その結果を第
５表に示す。
実施例２〜４及び比較例１〜16 樹脂組成物、ハロゲン系難燃剤及び添加剤（Ｉ）〜（I
V）の配合割合を第５表に示す如くした以外は、実施例
１と同様に行った。それらの結果を第５表に示す。
V）の配合割合を第５表に示す如くした以外は、実施例
１と同様に行った。それらの結果を第５表に示す。
〔発明の効果〕 本発明の高耐光性難燃樹脂組成物は、高度な耐光性を有
していながら耐衝撃性に優れた難燃性樹脂組成物であ
り、工業材料特に事務機器、電気機器のハウジング材と
して産業上極めて有用である。
していながら耐衝撃性に優れた難燃性樹脂組成物であ
り、工業材料特に事務機器、電気機器のハウジング材と
して産業上極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5:3475 5:06 5:3432）
Claims (1)
- 【請求項１】ゴム状物質の存在下、モノビニル芳香族単
量体及び不飽和ニトリル単量体を重合させてなる樹脂組
成物であって、ゴム状物質含有量が８〜24重量％であ
り、モノビニル芳香族化合物単位及び不飽和ニトリル化
合物単位からなる共重合体含有量が76〜92重量％であっ
て、かつ該共重合体中の不飽和ニトリル化合物単位の割
合が25〜35重量％であり、更にゴム状物質へのグラフト
率が40〜70％である樹脂組成物100重量部に、 （Ｘは臭素あるいは塩素、a,b,c及びｄは１〜５の自然
数、ｎは繰り返し数でｎの平均値が0.5〜2.2の範囲） で示されるハロゲン系難燃剤の単独又は２種以上を12〜
26重量部、塩素化ポリエチレン化合物１〜10重量部、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤0.1〜2.0重量部、立体
障害アミン系耐光安定剤0.05〜2.0重量部、及び酸化チ
タン0.5〜10重量部を配合してなる高耐光性難燃樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2093888A JPH0798891B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 高耐光性難燃樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2093888A JPH0798891B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 高耐光性難燃樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03292351A JPH03292351A (ja) | 1991-12-24 |
| JPH0798891B2 true JPH0798891B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=14095021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2093888A Expired - Fee Related JPH0798891B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 高耐光性難燃樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798891B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05311030A (ja) * | 1992-04-30 | 1993-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| TW455603B (en) * | 1996-12-23 | 2001-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers |
| CN106884322A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-06-23 | 天津工业大学 | 一种阻燃聚丙烯腈纤维的制备方法 |
-
1990
- 1990-04-11 JP JP2093888A patent/JPH0798891B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03292351A (ja) | 1991-12-24 |
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