JPH06172607A - 難燃性ポリスチレン樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリスチレン樹脂組成物Info
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- JPH06172607A JPH06172607A JP35154792A JP35154792A JPH06172607A JP H06172607 A JPH06172607 A JP H06172607A JP 35154792 A JP35154792 A JP 35154792A JP 35154792 A JP35154792 A JP 35154792A JP H06172607 A JPH06172607 A JP H06172607A
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- polystyrene resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、ダイオキシン発生の心配がなく、大
型成形品に適した良好な成形加工性、強度、耐熱性及び
難燃性を有する難燃性ポリスチレン樹脂を提供すること
を目的とする。 【構成】本発明は、耐衝撃性ポリスチレン樹脂１００重
量部に対し、デカブロモジフェニルエタン３〜１５重量
部、 テトラブロモビスフェノールＡ３〜２０重量部及
び三酸化アンチモン３〜８重量部を加えてなる、成形加
工性に優れた難燃性ポリスチレン樹脂組成物を提供す
る。
型成形品に適した良好な成形加工性、強度、耐熱性及び
難燃性を有する難燃性ポリスチレン樹脂を提供すること
を目的とする。 【構成】本発明は、耐衝撃性ポリスチレン樹脂１００重
量部に対し、デカブロモジフェニルエタン３〜１５重量
部、 テトラブロモビスフェノールＡ３〜２０重量部及
び三酸化アンチモン３〜８重量部を加えてなる、成形加
工性に優れた難燃性ポリスチレン樹脂組成物を提供す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性ポリスチレン樹脂
組成物に関し、特に難燃性及び成形加工性に優れたポリ
スチレン樹脂組成物に関する。
組成物に関し、特に難燃性及び成形加工性に優れたポリ
スチレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来テレビ受像機のハウジング等、高度
に難燃性の必要とされているプラスチック部品について
は、米国アンダーライターズ・ラボラトリー社ＵＬ−９
４規格の「Ｖ−０」ランクに合格する樹脂組成物が使用
されている。この樹脂組成物としては一般に、耐衝撃性
ポリスチレン樹脂に有機ハロゲン系難燃剤及び三酸化ア
ンチモンを配合したものが用いられている。特に、有機
ハロゲン系難燃剤としては、下記構造式Ａで示すデカブ
ロモジフェニルエーテルが広く用いられている。
に難燃性の必要とされているプラスチック部品について
は、米国アンダーライターズ・ラボラトリー社ＵＬ−９
４規格の「Ｖ−０」ランクに合格する樹脂組成物が使用
されている。この樹脂組成物としては一般に、耐衝撃性
ポリスチレン樹脂に有機ハロゲン系難燃剤及び三酸化ア
ンチモンを配合したものが用いられている。特に、有機
ハロゲン系難燃剤としては、下記構造式Ａで示すデカブ
ロモジフェニルエーテルが広く用いられている。
【０００３】
【化１】
【０００４】デカブロモジフェニルエーテルが広く用い
られている理由としては、（１）価格が安い；（２）上
記構造式（Ａ）で示されるように、難燃性を付与するの
に必要な臭素含有率（１分子中）が高い；（３）耐熱性
に優れている；等が挙げられる。これらの理由から、電
気機器用に使われている難燃性ポリスチレン中には、通
常デカブロモジフェニルエーテルが難燃剤として添加さ
れてきた。
られている理由としては、（１）価格が安い；（２）上
記構造式（Ａ）で示されるように、難燃性を付与するの
に必要な臭素含有率（１分子中）が高い；（３）耐熱性
に優れている；等が挙げられる。これらの理由から、電
気機器用に使われている難燃性ポリスチレン中には、通
常デカブロモジフェニルエーテルが難燃剤として添加さ
れてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、昨今ヨ
ーロッパを中心として、有害物質であるダイオキシンの
問題が議論され、デカブロモジフェニルエーテルの使用
について見直しが必要となってきている。一般にダイオ
キシンと称される物質は次のような構造式で表わされ
る。
ーロッパを中心として、有害物質であるダイオキシンの
問題が議論され、デカブロモジフェニルエーテルの使用
について見直しが必要となってきている。一般にダイオ
キシンと称される物質は次のような構造式で表わされ
る。
【０００６】
【化２】
【０００７】
【化３】
【０００８】なお、上式において、ｘはハロゲン原子を
示す。
示す。
【０００９】上記構造式（Ａ）から明らかなように、デ
カブロモジフェニルエーテルを燃焼等によって酸化させ
ることにより、上記構造式（Ｂ）あるいは上記構造式
（Ｃ）で表わされるダイオキシンが発生する可能性が指
摘されている。このため、デカブロモジフェニルエーテ
ルに代わる難燃剤が広く望まれてきている。
カブロモジフェニルエーテルを燃焼等によって酸化させ
ることにより、上記構造式（Ｂ）あるいは上記構造式
（Ｃ）で表わされるダイオキシンが発生する可能性が指
摘されている。このため、デカブロモジフェニルエーテ
ルに代わる難燃剤が広く望まれてきている。
【００１０】一方、近年テレビ受像機の分野では、例え
ば、ハイビジョン放送、プロジェクションテレビ等に対
応して、大画面のテレビが主流となりつつある。このた
め、大型テレビのハウジング等を成形する際、より優れ
た成形加工性が必要となってきている。
ば、ハイビジョン放送、プロジェクションテレビ等に対
応して、大画面のテレビが主流となりつつある。このた
め、大型テレビのハウジング等を成形する際、より優れ
た成形加工性が必要となってきている。
【００１１】なお、特開昭第５３−４００４７号には、
耐衝撃性ポリスチレンにテトラブロモビスフェノールＡ
（ＴＢＢＡ）及び三酸化アンチモンを加えてなる難燃性
ポリスチレン樹脂組成物が開示されている。また、特開
昭第５４−６８８５４号には、ポリスチレン樹脂に、Ｔ
ＢＢＡ及びＴＢＢＡとハロゲン化アルキルとを反応させ
て得られるＴＢＢＡオリゴマーを配合してなる難燃性ポ
リスチレン樹脂組成物が開示されている。しかし、これ
らの組成物においては、成形性は改良されているもの
の、耐熱性については満足できるものではなかった。
耐衝撃性ポリスチレンにテトラブロモビスフェノールＡ
（ＴＢＢＡ）及び三酸化アンチモンを加えてなる難燃性
ポリスチレン樹脂組成物が開示されている。また、特開
昭第５４−６８８５４号には、ポリスチレン樹脂に、Ｔ
ＢＢＡ及びＴＢＢＡとハロゲン化アルキルとを反応させ
て得られるＴＢＢＡオリゴマーを配合してなる難燃性ポ
リスチレン樹脂組成物が開示されている。しかし、これ
らの組成物においては、成形性は改良されているもの
の、耐熱性については満足できるものではなかった。
【００１２】本発明は、上述した従来技術の問題点を考
慮してなされたもので、ダイオキシン発生の心配がな
く、大型成形品に適した良好な成形加工性、強度、耐熱
性及び難燃性を有する難燃性ポリスチレン樹脂を提供す
ることを目的とする。
慮してなされたもので、ダイオキシン発生の心配がな
く、大型成形品に適した良好な成形加工性、強度、耐熱
性及び難燃性を有する難燃性ポリスチレン樹脂を提供す
ることを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の問
題点に対処すべく、種々の難燃剤及び難燃助剤の組み合
わせについて鋭意検討した結果、難燃剤としてデカブロ
モジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡ及
び三酸化アンチモンをそれぞれ特定量配合することによ
り、ダイオキシン発生の心配がなく、且つ大型成形品の
製造に適した良好な成形加工性を有する難燃性ポリスチ
レン樹脂を提供できることを見出し、本発明を完成し
た。
題点に対処すべく、種々の難燃剤及び難燃助剤の組み合
わせについて鋭意検討した結果、難燃剤としてデカブロ
モジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡ及
び三酸化アンチモンをそれぞれ特定量配合することによ
り、ダイオキシン発生の心配がなく、且つ大型成形品の
製造に適した良好な成形加工性を有する難燃性ポリスチ
レン樹脂を提供できることを見出し、本発明を完成し
た。
【００１４】すなわち、本発明は、耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂１００重量部に対し、デカブロモジフェニルエタ
ン３〜１５重量部、テトラブロモビスフェノールＡ３〜
２０重量部及び三酸化アンチモン３〜８重量部を加えて
なる、成形加工性に優れた難燃性ポリスチレン樹脂組成
物を提供する。
ン樹脂１００重量部に対し、デカブロモジフェニルエタ
ン３〜１５重量部、テトラブロモビスフェノールＡ３〜
２０重量部及び三酸化アンチモン３〜８重量部を加えて
なる、成形加工性に優れた難燃性ポリスチレン樹脂組成
物を提供する。
【００１５】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】本発明において用いられる耐衝撃性ポリス
チレン樹脂は、公知のゴム補強ポリスチレン樹脂であ
り、公知の方法に基づいて製造することができる。その
ような耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、例えば、後述する
ゴム状重合体の存在下に、芳香族モノビニル単量体を重
合させることによって製造できる。重合方法は、特にこ
れに限定されないが、塊状重合法又は塊状懸濁重合法を
用いることができる。
チレン樹脂は、公知のゴム補強ポリスチレン樹脂であ
り、公知の方法に基づいて製造することができる。その
ような耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、例えば、後述する
ゴム状重合体の存在下に、芳香族モノビニル単量体を重
合させることによって製造できる。重合方法は、特にこ
れに限定されないが、塊状重合法又は塊状懸濁重合法を
用いることができる。
【００１７】本発明において用いられる芳香族モノビニ
ル単量体としては、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン等の核アルキル置換スチレン；α−メチルスチ
レン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキ
ル置換スチレン等が挙げられる。
ル単量体としては、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン等の核アルキル置換スチレン；α−メチルスチ
レン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキ
ル置換スチレン等が挙げられる。
【００１８】本発明において用いられるゴム状重合体と
しては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体等が挙げられる。このゴム状重合体は、従来公知の手
法に従って上記スチレン系重合体に均一に配合され、分
散粒子としてスチレン系重合体中に均一に分散される。
通常は、上記のごとく、スチレン系重合体の重合時に、
芳香族モノビニル単量体とともに重合器に供給される。
上記ゴム状重合体は、耐衝撃性を向上させるために、２
〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％配合される。
しては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体等が挙げられる。このゴム状重合体は、従来公知の手
法に従って上記スチレン系重合体に均一に配合され、分
散粒子としてスチレン系重合体中に均一に分散される。
通常は、上記のごとく、スチレン系重合体の重合時に、
芳香族モノビニル単量体とともに重合器に供給される。
上記ゴム状重合体は、耐衝撃性を向上させるために、２
〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％配合される。
【００１９】本発明においては、上記耐衝撃性ポリスチ
レン樹脂１００重量部に対し、デカブロモジフェニルエ
タンを３〜１５重量部、好ましくは、６〜１０重量部及
び三酸化アンチモン３〜８重量部、好ましくは、４〜６
重量部配合する。これらの難燃剤を、上記範囲より少な
い量配合した場合は、適当な難燃効果が得られず、逆に
多量に配合した場合は、得られる成形物の耐衝撃性等の
物性に悪影響を及ぼすことがある。なお、デカブロモジ
フェニルエタンは、一分子中のＢｒ含有率が８２％と高
く、また耐熱性についても１％減量温度が３２４℃と高
く、難燃剤として好ましい特性を有している。さらに、
デカブロモジフェニルエタンは、加熱しても、ダイオキ
シンの発生量は検出限界以下である。しかしながら、デ
カブロモジフェニルエタン及び三酸化アンチモンのみを
使用するだけでは、後述するように十分な成形加工性を
示さない。
レン樹脂１００重量部に対し、デカブロモジフェニルエ
タンを３〜１５重量部、好ましくは、６〜１０重量部及
び三酸化アンチモン３〜８重量部、好ましくは、４〜６
重量部配合する。これらの難燃剤を、上記範囲より少な
い量配合した場合は、適当な難燃効果が得られず、逆に
多量に配合した場合は、得られる成形物の耐衝撃性等の
物性に悪影響を及ぼすことがある。なお、デカブロモジ
フェニルエタンは、一分子中のＢｒ含有率が８２％と高
く、また耐熱性についても１％減量温度が３２４℃と高
く、難燃剤として好ましい特性を有している。さらに、
デカブロモジフェニルエタンは、加熱しても、ダイオキ
シンの発生量は検出限界以下である。しかしながら、デ
カブロモジフェニルエタン及び三酸化アンチモンのみを
使用するだけでは、後述するように十分な成形加工性を
示さない。
【００２０】そこで、本発明においては、さらに上記耐
衝撃性ポリスチレン樹脂１００重量部に対し、 テトラ
ブロモビスフェノールＡ３〜２０重量部、好ましくは、
８〜１６重量部、さらに好ましくは、１０〜１４重量部
配合することによって、成形加工性を改良している。こ
こで規定するより少ない量配合した場合は、所望の成形
加工性が得られず、逆に多量に配合した場合は、得られ
る成形品の物性に悪影響を及ぼすことがある。
衝撃性ポリスチレン樹脂１００重量部に対し、 テトラ
ブロモビスフェノールＡ３〜２０重量部、好ましくは、
８〜１６重量部、さらに好ましくは、１０〜１４重量部
配合することによって、成形加工性を改良している。こ
こで規定するより少ない量配合した場合は、所望の成形
加工性が得られず、逆に多量に配合した場合は、得られ
る成形品の物性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２１】本発明の難燃性ポリスチレン樹脂組成物
は、各成分をバンバリミキサー、ニーダー、ロール、押
出機等で、溶融混練したのち、必要に応じて、これをペ
レット化して得られる。
は、各成分をバンバリミキサー、ニーダー、ロール、押
出機等で、溶融混練したのち、必要に応じて、これをペ
レット化して得られる。
【００２２】本発明の組成物においては、必要に応じ
て、溶融混練する際、その他の難燃剤、難燃助剤、滑
剤、熱安定剤、充填剤、離型剤、染料、顔料、帯電防止
剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。
て、溶融混練する際、その他の難燃剤、難燃助剤、滑
剤、熱安定剤、充填剤、離型剤、染料、顔料、帯電防止
剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。
【００２３】以上のようにして得られた本発明の難燃性
ポリスチレン樹脂組成物は、高度の難燃性及び成形加工
性が要求される用途、例えば、テレビ受像機、冷蔵庫、
ビデオデッキ等の家庭電化製品のハウジング、シャーシ
又はキャビネット、さらにはプリンター、モニター等の
電気機器、分電盤等に好適に用いられる。
ポリスチレン樹脂組成物は、高度の難燃性及び成形加工
性が要求される用途、例えば、テレビ受像機、冷蔵庫、
ビデオデッキ等の家庭電化製品のハウジング、シャーシ
又はキャビネット、さらにはプリンター、モニター等の
電気機器、分電盤等に好適に用いられる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
具体的に説明するが、これらは例示的なものであり、本
発明の範囲を限定するものではない。
具体的に説明するが、これらは例示的なものであり、本
発明の範囲を限定するものではない。
【００２５】実施例１〜４及び比較例１ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂、デカブロモジフェニルエタ
ン、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）及び三
酸化アンチモンを、表１に示す割合で配合し、単軸押出
機で、２００℃の温度下、溶融混練した後、ペレット化
した。配合を表１に示す。
ン、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）及び三
酸化アンチモンを、表１に示す割合で配合し、単軸押出
機で、２００℃の温度下、溶融混練した後、ペレット化
した。配合を表１に示す。
【００２６】
【表１】 表 １ （単位：重量部） 実 施 例 比較例 配合成分 １ ２ ３ ４ １ ポリスチレン樹脂 100 100 100 100 100 テ゛カフ゛ロモシ゛フェニルエタン 12 10 8 6 15 ＴＢＢＡ 4 8 12 16 0 三酸化アンチモン 5 5 5 5 5
【００２７】上記のようにして得られたペレットを、射
出成形機ＩＳ８０ＥＰＮ（東芝機械社製）を用い、シリ
ンダー温度２１０℃で射出成形して、所定寸法の試験片
を作製し、メルトフローレート、ヴィカット軟化点、ア
イゾット衝撃強度及び難燃性について試験を行った。各
試験は、次のようにして行なった。
出成形機ＩＳ８０ＥＰＮ（東芝機械社製）を用い、シリ
ンダー温度２１０℃で射出成形して、所定寸法の試験片
を作製し、メルトフローレート、ヴィカット軟化点、ア
イゾット衝撃強度及び難燃性について試験を行った。各
試験は、次のようにして行なった。
【００２８】メルトフローレート：メルトフローレート
は、ＩＳＯ Ｒ １１３３に基づいて、２００℃、荷重
５Ｋｇの条件で測定した。ヴィカット軟化点： ヴィカット軟化点は、ＡＳＴＭ １
５２５に基づいて、荷重１Ｋｇ、レートＢの条件で測定
した。アイゾット衝撃強度： アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に基づいて、ノッチ付厚み６．４mmの試験片
を用いて測定した。難燃性： 難燃性は、ＵＬー９４規格に基づいて、厚み２
mmの試験片を用いて測定した。
は、ＩＳＯ Ｒ １１３３に基づいて、２００℃、荷重
５Ｋｇの条件で測定した。ヴィカット軟化点： ヴィカット軟化点は、ＡＳＴＭ １
５２５に基づいて、荷重１Ｋｇ、レートＢの条件で測定
した。アイゾット衝撃強度： アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に基づいて、ノッチ付厚み６．４mmの試験片
を用いて測定した。難燃性： 難燃性は、ＵＬー９４規格に基づいて、厚み２
mmの試験片を用いて測定した。
【００２９】各試験結果を、表２に示す。
【００３０】
【表２】 表２ 実 施 例 比較例 試 験 項 目 １ ２ ３ ４ １ メルトフローレート（g/10min.） 6.5 9.6 14.0 16.5 3.5 アイゾット衝撃強度（Kg・cm/cm） 9.4 8.6 7.5 6.4 10.6 ウ゛ィカット軟化点 （℃） 99.5 96.1 91.6 88.5 104 難燃性（ＵＬ−９４） V0 VO VO VO VO
【００３１】表２に示した結果から明らかなように、デ
カブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ及び三酸化アンチモンを所定量配合することによ
り、成形加工性の釈度を示すメルトフローレートが改良
され、また良好な耐衝撃強度、耐熱性及び難燃性を保持
した耐衝撃性ポリスチレン樹脂が得られることが分かっ
た。
カブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ及び三酸化アンチモンを所定量配合することによ
り、成形加工性の釈度を示すメルトフローレートが改良
され、また良好な耐衝撃強度、耐熱性及び難燃性を保持
した耐衝撃性ポリスチレン樹脂が得られることが分かっ
た。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ダイオキシン発生の心配がなく、大型成形品に適した良
好な成形加工性、強度、耐熱性及び難燃性を有する難燃
性ポリスチレン樹脂を提供することができる。
ダイオキシン発生の心配がなく、大型成形品に適した良
好な成形加工性、強度、耐熱性及び難燃性を有する難燃
性ポリスチレン樹脂を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】耐衝撃性ポリスチレン樹脂１００重量部に
対し、デカブロモジフェニルエタン３〜１５重量部、
テトラブロモビスフェノールＡ３〜２０重量部及び三酸
化アンチモン３〜８重量部を加えてなる、成形加工性に
優れた難燃性ポリスチレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35154792A JPH06172607A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 難燃性ポリスチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35154792A JPH06172607A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 難燃性ポリスチレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172607A true JPH06172607A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18418023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35154792A Pending JPH06172607A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 難燃性ポリスチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172607A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060965A (en) * | 1993-12-14 | 2000-05-09 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Dielectric resonator and filter including capacitor electrodes on a non-conductive surface |
| KR100396403B1 (ko) * | 2000-12-28 | 2003-09-02 | 제일모직주식회사 | 난연성 스티렌계 수지조성물 |
| US6780348B1 (en) | 2002-03-26 | 2004-08-24 | Albemarle Corporation | Flame retardant additives and flame retardant polymer compositions formed therewith |
| JP2014118523A (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-30 | Toyo Styrene Co Ltd | スチレン系難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP35154792A patent/JPH06172607A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6060965A (en) * | 1993-12-14 | 2000-05-09 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Dielectric resonator and filter including capacitor electrodes on a non-conductive surface |
| KR100396403B1 (ko) * | 2000-12-28 | 2003-09-02 | 제일모직주식회사 | 난연성 스티렌계 수지조성물 |
| US6780348B1 (en) | 2002-03-26 | 2004-08-24 | Albemarle Corporation | Flame retardant additives and flame retardant polymer compositions formed therewith |
| JP2014118523A (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-30 | Toyo Styrene Co Ltd | スチレン系難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
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