JPH0873826A - ホットメルト型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 印字古紙から分離回収された公知の電子写真
用トナー組成物、いわゆる特定の分子量とその分布を持
つ２成分以上からなるスチレンーアクリル系トナー樹脂
組成物またはこれと同一に設計されたスチレンーアクリ
ル系樹脂組成物等を主要なベース樹脂成分とする新規な
粘着組成物を開発する事にあり、最高使用温度４５℃雰
囲気下でメルトフロー性が無く、ホットメルト塗付作業
性に富んだ、特に鼠採り用に適した安価なホットメルト
型粘着剤組成物を提供する事にある。 【構成】 スチレンが５０重量％を越すスチレン系ビニ
ル単量体のランダム共重合体の高及び低分子量体混合樹
脂組成物およびまたは印字古紙から回収分離されたトナ
ー樹脂組成物等を主要なベース樹脂成分とし、ポリスチ
レンを可塑化できる可塑剤、極く少量のヒドロキシステ
アリン酸およびグルタミン酸アミド誘導体で代表される
揺変性付与剤とから成る事を特徴とする組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、室温〜４０℃の環境下
ではメルトフロー性がなく、かつ１５０〜２００℃の加
熱溶融時には糸引き性や著しい粘度変化が観察されない
ホットメルト塗布性に富み、耐候性や色相安定性に優れ
る、鼠取り用粘着剤として好ましく使用できるスチレン
−アクリル樹脂系のホットメルト型粘着剤組成物に関す
る。

【０００２】詳しくは、スチレン系モノマーを５０重量
％以上共重合させて成る常温でガラス状固体のスチレン
−アクリル樹脂組成物である、いわゆる電子写真用トナ
ー樹脂に供されているものと同様のスチレン−アクリル
共重合樹脂をベース樹脂とし、そのベース樹脂とポリス
チレンを可塑化可能な可塑剤及び限定された揺変性付与
剤とから成るホットメルト型粘着剤組成物である。

【０００３】

【従来の技術】ホットメルト型粘着剤組成物は、周知の
様に溶剤型粘着剤組成物に比較して、無公害性に富み、
製造時の塗布スピードが速い事、溶剤の回収装置が不用
である事、火災の心配が無い事、大気や環境に悪影響を
与えない事等の長所を有している事は周知の事であり、
従って、粘着業界で広くその利用が普及しつつある。

【０００４】特にホットメルト型粘着剤組成物の中で
も、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹
脂（以下ＳＩＳと呼ぶ）で代表されるスチレンブロック
型熱可塑性エラストマーは、室温下でスチレンドメイン
がミクロに形成される事で、その系の剛性が発揮されか
つ高い凝集力と耐熱性を与える事が出来る事が知られて
いる。

【０００５】一方、ポリスチレンのガラス転移温度以上
の高温域では上記組成物は完全に均一に溶融して流動す
る為、１３０〜１９０℃の溶融温度下ではホットメルト
塗工が容易に実施できるとされている。

【０００６】近年、ＳＩＳで代表されるベース樹脂は、
ホットメルト型粘着剤用のベース樹脂として重要な位置
を占める様になり、ホットメルト型粘着剤といえばＳＩ
Ｓ系が市場の中心にあるといっても過言でない。

【０００７】すなわち、従来の代表的なホットメルト型
粘着剤組成物は、（１）ベース樹脂としてＳＩＳで代表
されるスチレンブロック型熱可塑性エラストマー、
（２）粘着付与剤として石油樹脂系、ロジン系、ロジン
エステル系、テルペン樹脂系などから選ばれた重量平均
分子量が高くとも数千の樹脂、及び（３）軟化剤として
ナフテン系およびまたはパラフィン系オイル、または前
記（２）のより低分子量体である液状粘着付与剤樹脂等
とからなる組成物があり、粘着ラベル分野や粘着テープ
分野を中心とした強粘着分野に広く普及使用されてい
る。

【０００８】例えば、特公平１−４７５１０号には、前
記（３）として高級アルコールとロジンとのエステル化
合物を軟化剤成分として使用するＳＩＳ系のホットメル
ト型粘着剤組成物を、また特公平２−２８６２４号に
は、前記（１）として同様なブロック型熱可塑性エラス
トマーを、前記（２）成分として、特にイソプレン、芳
香属モノオレフィンと脂肪族のモノオレフィンからなる
単量体混合物を共重合した得た炭化水素樹脂系を、更に
（３）成分として、特にナフテン系オイルを選定使用す
るとしたホットメルト型粘着組成物がそれぞれ提案して
いる。

【０００９】上記の組成物はそれぞれ紙オムツ用の粘接
着剤や、またはＯＰＰやＰＥＴフィルムの基材に高密着
特性を示す強粘着系のホットメルト型粘着剤組成物を与
えるとの開示がある。

【００１０】また更に、特開平４−２１６８９０号に
は、前記（１）としてＳＩＳ及びまたはその水素添加樹
脂、またはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
重合樹脂（以下ＳＢＳと呼ぶ）のブロック型熱可塑性エ
ラストマーを、前記（２）成分として汎用公知の粘着性
付与剤を、前記（３）成分として脂肪族系液状樹脂に限
定した組成物を提案しており、特に０〜５℃域の低温粘
着物性を改善出来ると開示している。

【００１１】従ってホットメルト型粘着剤組成物は、ス
チレンブロック型熱可塑性エラストマー（スチレンブロ
ック型熱可塑性ゴムとも言う）をベース樹脂とすること
が広く知られている。

【００１２】しかし、それらの技術によれば、スチレン
含有量が高くとも４５重量％であり、ゴム状のブロック
型エラストマーをベース樹脂とする事に限られ、基本的
に低温から室温域で粘着性が全くまたは十分に発揮され
ないという課題があった。

【００１３】その理由は特開平４−２１６８９０号に詳
細に延べられており、概略以下の様に理解される。

【００１４】すなわち、ブロック型熱可塑性エラストマ
ーのベース樹脂と公知の粘着性付与剤及び軟化剤からな
るホットメルト型粘着組成物に於いて、ベース樹脂と粘
着付与剤および軟化剤との相互作用効果として、例えば
ゴム相よりもスチレンドメイン相に良く相溶する粘着付
与剤を選定使用した場合は、スチレンドメイン相が補強
強化され、その組成物はほとんど粘着性が発揮されない
か、極くわずかしか粘着性が発揮できず、低温粘着性が
無い方向に作用する事、また例えば、両方の相を溶解す
る事が知られるフタル酸ジブチルで代表されるフタル酸
ジアルキルエステル系の可塑剤を選定使用した場合は、
常温で全く凝集力の発揮されない状態の組成物しか与え
ないとしている。

【００１５】従って、これまでＳＩＳ系のホットメルト
型粘着剤組成物では、軟化剤成分として安価な可塑剤を
選定使用した場合は、その組成物の凝集力・耐熱保持力
が十分発現せず、かつ室温フロー性が著しく大きい組成
物しか与えないという問題が発生する課題があり、解決
が望まれていた。

【００１６】また総じてＳＩＳ系のホットメルト型粘着
剤組成物は耐候性が不足し、熱分解しやすく、加熱溶融
長期粘度安定性に欠ける等の問題も同時に有している。

【００１７】極く最近では、粘着クリープ特性の改善、
すなわち粘着凝集力を向上する方法として、例えば分子
内に重合性エチレン性二重結合基を導入して紫外線や電
子線によって架橋構造を形成するホットメルト型粘着剤
組成物、いわゆるラジカル架橋型反応性ホットメルト型
粘着剤組成物や、また、分子内にイソシアネート基を含
有させたいわゆる湿気硬化型の反応性ホットメルト型粘
着剤組成物などが前記課題の解決方法として検討されて
いる。

【００１８】しかしまだ非常に高価な組成物である事、
鼠取り等の粘着分野に利用すると、逆に凝集力保持力が
著しく強すぎる為粘着伸び特性に欠け、捕獲率が極めて
低く、鼠捕獲用組成物としては不向きであるという課題
を持っている。

【００１９】また、ＳＩＳ樹脂の耐候性の課題に着目し
て開示された技術として、特開平５−７０７５４号で
は、ＳＩＳ樹脂様のベース樹脂として、（メタ）アクリ
ル酸エステルモノマーと比較的高いガラス転移温度を持
つポリスチレンの片末端エチレン性二重結合が導入され
たポリスチレンセグメントを有するマクロマーとを適宜
共重合して得たポリスチレングラフトアクリル樹脂を、
ホットメルト用ベース樹脂とする方法が提案されている
が、十分な低温強粘着特性を発揮できていない。

【００２０】スチレンブロック熱可塑性エラストマーや
ポリオレフィン樹脂をベース樹脂とし、粘着付与剤およ
びナフテン系オイルとを含有させたホットメルト組成物
の耐熱ブリード性を改善する目的で油ゲル化剤の一種で
あるＮ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸誘導体を０．０１
〜１重量％添加配合する技術が、特出昭６２−３０１４
４１号に開示し、ホットメルト組成物の粘着物性をあま
り変化させる事なく、液状成分の染み出し防止性（耐ブ
リード性）が大幅改善されるとしている。

【００２１】しかし、特出昭６２−３０１４４１号は基
本的にベース樹脂のポリスチレンドメイン相にでは無
く、ゴム相に対し粘着付与剤および軟化剤が相溶する組
成物とする事でブリード性の課題を解決しており、ポリ
スチレンドメイン相に相溶する粘着性付与剤成分及び／
または可塑剤成分からなる場合は、凝集力不足になる課
題を解決していない。

【００２２】以上、ＳＩＳ系ベース樹脂やその代替ベー
ス樹脂の技術及び軟化剤として使用されるナフテンオイ
ルの配合された組成物等では、総じて、ホットメルトの
加熱溶融安定性、耐候性、色相安定性、低臭気化が困難
等の問題を多く内在させている。

【００２３】一般に、鼠やゴキブリなどの小動物を一種
類のホットメルト型粘着組成物で捕獲可能とする、タッ
ク力と凝集力バランスを合わせ持つ、いわゆる優れた粘
接着・伸び追従性（捕獲追従信頼性の意味）と耐熱凝集
力（耐熱フロー性）を同時に満足するホットメルト型粘
着剤組成物として、公知の紙オムツ用や粘着ラベル用の
ホットメルト型粘着組成物で対応させようとしてもほと
んど満足し得ない。

【００２４】従って、鼠採り専用のホットメルト型粘着
組成物として現在使用されている系では、例えば重量平
均分子量が数十万以上のポリイソブチレンゴムの１〜１
０重量％をベース樹脂とし、これと十分相溶性に富む液
状テルペン樹脂やナフテンオイル、液状ポリブテン、液
状ポリイソプレンまたはその水添物、液状ポリブタジエ
ンまたはその水添物等から選ばれた１種または混合物の
９９〜９０重量％を必須成分とするホットメルト組成物
とする事で、優れた捕獲追従信頼性と耐熱フロー性を同
時に満足させているのが現状であり、スチレン系モノマ
ーのすくなくとも５０重量％以上と、スチレンと共重合
可能な他のモノマー類の５０重量％以下とのランダム共
重合体をベース樹脂として用いたホットメルト型粘着剤
組成物は見受けられない。

【００２５】一方、市場で安価に入手できる、スチレン
などで代表されるスチレン系モノマーの５０重量％以上
とアクリル系モノマーとをランダム共重合させて得た、
いわゆる熱可塑性スチレン−アクリル樹脂またはその混
合樹脂組成物等をベース樹脂成分として含有させたホッ
トメルト型組成物が、例えば、特公昭５５−６８９５
号、特公昭５８−４０１８３号などによって電子写真用
トナーバインダーとして用いられる事が開示されてい
る。

【００２６】しかしそれらの熱可塑性スチレン−アクリ
ル樹脂組成物をベース樹脂としてホットメルト型組成物
を調製しても室温でタックが無く、これらのトナー用組
成物は基本的に室温で脆いガラス状固体であって、鼠取
り用や紙おむつ用のホットメルト粘着剤組成物としては
全く適さない。

【００２７】また、一方では前記した特公昭５５−６８
９５号や特公昭５８−４０１８３号等で代表される、熱
可塑性スチレン−アクリル樹脂およびそれらの樹脂組成
物と色剤とから調製された電子写真用トナー組成物は、
大量に使用されており、その結果として、印字加工され
た紙が大量に出回り、更にその印字終了古紙からは、近
年の紙の再生回収システムの確立に伴って、トナー樹脂
組成物を純度良く分別回収する事が可能と成ってきてお
り、その有効利用が求められている。しかし乍ら、電子
写真用トナー用に調製された６０℃以上のガラス転移温
度特性を示す常温で硬質固体である熱可塑性スチレン−
アクリル樹脂を、冬場の気温でも十分な強粘着特性を発
揮する粘着剤組成物への利用例は見当らない。

【００２８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、４５
℃の高温度に於いても液ダレ性が発生せず、１５０〜２
００℃の溶融時に低粘度塗布作業性に富み、長時間の加
熱熱安定性や、塗工物が耐候性に優れ、且つ色相安定
性、低臭性（無臭性）に富む等の、特に鼠取り用として
優れるホットメルト粘着剤組成物を提供する事にある。

【００２９】より詳しくは特に優れた鼠捕獲追従信頼性
と４５℃耐熱フロー性を同時に満足させるホットメルト
型粘着組成物であり、且つスチレン含有量が５０重量％
を越すスチレン系ビニル単量体からなるランダム共重合
体を安価に製造すると同時に、固紙再生システムに於い
て回収された熱可塑性スチレン−アクリル共重合−色剤
混合樹脂組成物をベース樹脂として使用し、安価な鼠採
り用に適した強粘着で粘接着追従性に富むホットメルト
粘着剤組成物を提供する事である。

【００３０】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、前記課題を
解決する為の手段として、鋭意研究した結果、いわゆる
電子写真用トナー樹脂が高スチレン−アクリル共重合樹
脂として大量にしかも安価に市場で入手できる事に着目
し、それらの特定されたトナーバインダー用樹脂、また
は特定された印字古紙より回収されたトナー組成物等を
主なベース樹脂原料とし、ポリスチレンを溶解する事が
可能な可塑剤および特定された揺変性付与剤とを用いる
ことにより、前記の課題が解決しうる事を見出し本発明
を達成した。

【００３１】即ち本発明は、少なくともスチレン系単量
体の５０重量％以上と多くとも５０重量％以下のアクリ
ル酸エステル及びまたはメタクリル酸エステルとを含む
スチレン系ビニル単量体を共重合して得られる、２ピー
ク以上の分子量分布を有し、且つその数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２，０００〜１５，０００、Ｚ平均分子量（Ｍ
ｚ）が３００，０００以上、Ｚ平均分子量と数平均分子
量の比（Ｍｚ／Ｍｎ）が５０〜６００、ガラス転移温度
が５０〜１２０℃にある熱可塑性スチレン−アクリル樹
脂、およびまたは電子写真用トナーとして供されてのち
印字古紙から回収された該熱可塑性スチレン−アクリル
樹脂の１００重量部に対し、ポリスチレンを可塑化可能
な可塑剤の１０〜１５０重量部と以下の（Ａ）〜（Ｃ）
からなる群から選ばれた少なくとも１種の揺変性付与剤
の０．０１〜５重量部とを溶融混合してなるホットメル
ト型粘着剤組成物。 （Ａ）炭素数が１２〜３０の整数のヒドロキシ高級脂肪
酸化合物。 （Ｂ）シュラック樹脂。 （Ｃ）Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−
ｎ−ブチルアミド、Ｎ−ラウリル−Ｌ−アスパラギン酸
−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、Ｎ−ステアリル−Ｌ
−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、Ｎ−
ステアリル−Ｌ−アスパラギン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブ
チルアミド、Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ
−ジ−ｎ−ヘキシルアミドから選ばれた１種または２種
以上の混合物。

【００３２】また、本発明のホットメルト型粘着組成物
の製造方法とは、少なくともスチレン系単量体の５０〜
９５重量％およびアクリル酸エステルおよびまたはメタ
クリル酸エステルの１種または２種以上の４．９〜４
９．９重量％およびメタクリル酸の０．１〜１０重量％
とを含有するスチレン系ビニル単量体を１３０〜１６０
℃に加熱し、重合率が３０〜７０重量％までバルク重合
を行ない、次いでポリスチレンを可塑化できる可塑剤、
メルカプタン系連鎖移動剤、重合開始剤、更に必要に応
じて溶剤とを加え、同温度域内で溶液重合して重合反応
を完結させ、溶剤使用の場合には脱溶剤して高分子量重
合体と低分子量重合体混合物を調製し、高分子量重合体
と低分子量重合体を固形分重量比で（３０〜９０）：
（７０〜１０）、かつ混合樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が５，０００〜１５，０００、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が
３００，０００以上、かつＺ平均分子量と数平均分子量
の比Ｍｚ／Ｍｎが５０〜６００である熱可塑性スチレン
−アクリル樹脂となる様に製造され、最終的に該可塑性
スチレン−アクリル樹脂分１００重量部に対しポリスチ
レンを可塑化できる可塑剤の１０〜１５０重量部、揺変
性付与剤の０．１〜５重量部が含まれる様に１２０〜１
８０℃の温度で、溶融混合する事を特徴とする製造方法
に関する。

【００３３】また、本発明は、上記のホットメルト型粘
着剤組成物を厚紙基材の片面に５０〜５００μｍ、好ま
しくは２００〜３００μｍ厚みにホットメルトコートし
て成る、鼠取り用の粘着マットを提供するものである。

【００３４】以下に本発明をより詳細に記述する。

【００３５】また以下の記載では、メタクリル酸エステ
ル及びアクリル酸エステルを一括して（メタ）アクリル
酸エステルと総称する。

【００３６】本発明の目的は、発明の解決しようとする
課題（目的）の項で延べた様に、スチレン系単量体の含
有量が５０重量％以上含有するスチレン系ビニル単量体
の共重合体を連続生産可能な製造方法により安価な鼠取
り用に適したホットメルト型粘着剤組成物を提供する
事、および電子写真用色剤混合トナー樹脂として供され
た後、印字古紙から分離回収された樹脂をベース樹脂と
した安価な鼠取り用に適したホットメルト粘着剤組成物
を提供する事であり、その組成物は４５℃の高温度に於
いても液ダレ性が発生せず、１５０〜２００℃の溶融時
は低粘度塗布作業性に富み、長時間の熱安定性や色相安
定性や耐候性や低臭性に富んだ組成物する事にある。

【００３７】上記した「１５０〜２００℃の溶融時は低
粘度塗布作業性に富み、長時間の熱安定性」とは、より
具体的には （イ）軟化点温度が６０〜１２０℃の範囲にある事、
（ロ）１５０〜１９０℃の範囲の溶融塗工粘度が、Ｂ型
粘度計測定のローシェアー粘度値で５万センチポイズ以
下、好ましくは３万センチポイズ以下、より好ましくは
２万センチポイズ以下である事、（ハ）２４時間継続し
て（ロ）の条件下での溶融粘度変化が±１０％以内であ
る事、をそれぞれ意味するものである。

【００３８】本発明に於いて、前記した「１５０〜２０
０℃の溶融時は低粘度塗布作業性に富み、長時間の熱安
定性」は、下記の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂をベ
ース樹脂とし、更に後記した可塑剤および揺変性付与剤
を含有させる事で特異的に達成される。

【００３９】なお、以下の記載では熱可塑性スチレン−
アクリル樹脂とは２種以上の混合樹脂組成物を表す。

【００４０】すなわち、本発明の熱可塑性スチレン−ア
クリル樹脂は、少なくともスチレンの５０重量％以上と
（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種または２種以
上の５０重量％以下からなる、いわゆるスチレン系ビニ
ル単量体を共重合してなる、２ピーク以上の分子量分布
を有する、室温でガラス状固体であり、かつその総樹脂
の数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００〜１５，０００、
好ましくは２，０００〜１０，０００、Ｚ平均分子量
（Ｍｚ）が３００，０００以上、好ましくは４００，０
００以上で、Ｚ平均分子量と数平均分子量との比Ｍｚ／
Ｍｎが５０〜６００、好ましくは５０〜３５０の樹脂組
成物である。

【００４１】上記の該樹脂組成物はすでに電子写真用ト
ナーバインダー樹脂の１種として市場に大量に出回って
いる。従って電子写真用トナーバインダー樹脂として調
製された前記樹脂組成物の内、分子量分布および平均分
子量が合致する組成物であれば好ましく使用できる。

【００４２】好ましい本発明の熱可塑性スチレン−アク
リル樹脂では、少なくともスチレン系単量体の５０重量
％以上と（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種
以上の５０重量％以下からなるいわゆるスチレン系ビニ
ル単量体をランダム共重合してなる事が肝要である。

【００４３】また、より好ましい熱可塑性スチレン−ア
クリル樹脂は、少なくともスチレンまたはα−メチルス
チレンの５０重量％以上と、多くとも５０重量％以下の
（メタ）アクリル酸エステルとを含むスチレン系ビニル
単量体を共重合してなる共重合体の高分子量の重合体
（以下単に高分子体と呼ぶ）と低分子量の重合体（以下
単に低分子体と呼ぶ）との混合物であり、且つ、その混
合物は数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００〜１０，００
０、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が４００，０００以上で、Ｚ
平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｚ／Ｍｎ）が５０〜
３５０、ガラス転移温度が７０〜１００℃、より好まし
くは７０〜８５℃にある事がより好ましい。

【００４４】更により好ましい本発明の熱可塑性スチレ
ン−アクリル樹脂とは、少なくともスチレン系モノマー
の５０重量％以上と多くとも５０重量％以下の（メタ）
アクリル酸エステルとを含むスチレン系ビニル単量体
を、重合率が３０〜９０重量％まではバルク重合で行な
い、次いでポリスチレンを可塑化可能な可塑剤と全仕込
単量体中の割合で０．０１〜１重量％のジビニル化合物
および重合開始剤とを追添加し、低粘度化して溶液重合
を完結させて得た、いわゆる二段重合法によって得た高
分子量重合体と、別個に該スチレン系ビニル単量体を溶
液重合法で重合して得た数平均分子量Ｍｎが１，０００
〜５，０００の低分子量重合体との混合樹脂組成物であ
り、安価に本発明のホットメルト型粘着剤組成物を得る
事が出来る点で好ましい。

【００４５】また、熱可塑性スチレン−アクリル樹脂
が、少なくともスチレン系単量体の５０重量％以上と多
くとも４９．９重量％以下のアクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルと更に０．１〜１０重量
％のメタクリル酸とを含むスチレン系ビニル単量体を重
合率が３０〜７０重量％まではバルク重合で行ない、次
いでポリスチレンを可塑化できる可塑剤または溶剤と、
全仕込単量体中の割合で０．０１〜１重量％のジビニル
化合物と、更に重合開始剤とを、追添加し低粘度化し
て、溶液重合を完結させて得た、いわゆる二段重合法に
よって得た、高分子量重合体と、別個に該スチレン系ビ
ニル単量体を溶液重合法で重合して得た数平均分子量Ｍ
ｎが１，０００〜５，０００の低分子量の重合体との混
合樹脂組成物であり、該樹脂組成物が非トナー用から成
っている事は、本発明のホットメルト粘着剤組成物が耐
熱フロー性と塗布作業性バランスに富む事から好まし
い。

【００４６】さらに熱可塑性スチレン−アクリル樹脂
が、スチレンおよびまたはα−メチルスチレンの６０〜
９５重量％と、片末端ラジカル重合性不飽和結合基を有
し重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
Ｍｗ／Ｍｎが２以下でかつ重量平均分子量（Ｍｗ）が
１，０００〜３０，０００の範囲にある、いわゆるポリ
アクリロニトリルセグメントを有するアクリロニトリル
マクロマーの０．５〜２０重量％、（メタ）アクリル酸
エステルの４．５〜３９．５重量％、および０〜１０重
量％のメタクリル酸とを含むスチレン系ビニル単量体
を、重合率で３０〜７０重量％まではバルク重合で行な
い、次いでポリスチレンを可塑化できる可塑剤または溶
剤と、重合開始剤と、メタアクリル酸がスチレン系ビニ
ル単量体中に存在していない場合に限り更に全仕込単量
体中に占める割合で０．０１〜１重量％のジビニル化合
物とを追添加して、系を低粘度化し、溶液重合を完結さ
せて得た、いわゆる二段重合法によって得た高分子量重
合体と、別個に該スチレン系ビニル単量体を溶液重合法
で重合して得た数平均分子量Ｍｎが１，０００〜５，０
００の低分子量重合体との混合樹脂組成物である事は、
本発明のホットメルト粘着剤組成物が耐熱凝集力にすぐ
れる作用効果を有する事から好ましい。

【００４７】更にまた、熱可塑性スチレン−アクリル樹
脂が、スチレン系単量体の４９．５〜８９．５重量％
と、片末端重合性不飽和結合を有し重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２以下で
かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１５，００
０の範囲にあるいわゆるポリスチレンセグメントを有す
るポリスチレンマクロマーの０．５〜２０重量％、（メ
タ）アクリル酸エステルの４．４〜４０重量％、および
０．１〜１０重量％のメタクリル酸とを含むスチレン系
ビニル単量体を、重合率で３０〜７０重量％まではバル
ク重合で行ない、次いでポリスチレンを可塑化できる可
塑剤または溶剤と全仕込単量体中に占める割合で０．０
１〜１重量％のジビニル化合物と更に重合開始剤とを追
添加し、系を低粘度化し、溶液重合を完結させて得た、
いわゆる二段重合法によって得た高分子量の重合体と、
別個に該スチレン系ビニル単量体を溶液重合法で重合し
て得た数平均分子量Ｍｎが１，０００〜５，０００の低
分子量の重合体との混合樹脂組成物である事は、本発明
のホットメルト粘着剤組成物の糸引き塗布作業性が良好
となる事から好ましい。

【００４８】また本発明の熱可塑性スチレン−アクリル
樹脂は、その１００重量部に対し色剤が１〜２０重量部
の範囲で溶融混合されて、電子写真用トナーとして供さ
れ、次いでその印字古紙から分離回収された、樹脂１０
０重量部に対しカーボンブラックで代表される色剤の１
〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好まし
くは１〜１０重量部、最も好ましくは１〜５重量部が混
合された、いわゆる回収トナーであることが、資源の有
効利用となる事から好ましい。

【００４９】更に熱可塑性スチレン−アクリル樹脂は、
前記した様に、高分子体と低分子体とを含む混合物であ
り、高分子体はスチレン系ビニル単量体の重合率が３０
〜７０重量％まではバルク重合で行ない、次いでポリス
チレンを可塑化できる可塑剤と重合開始剤とを追添加
し、低粘度化して溶液重合を完結させて得、一方低分子
体は別個にまたは同一釜中で三段目の溶液重合法によっ
て得、最終的にその混合割合は高分子体：低分子体の固
形分重量比で（３０〜９０）：（７０〜１０）、好まし
くは（３０〜８０）：（７０〜２０）、より好ましくは
（３０〜７０）：（７０〜３０）、より最も好ましくは
（４０〜７０）：（６０〜３０）とする事は、本発明の
組成物の溶融作業粘度と粘着物性を同時に容易に満足す
る事から最も好ましい。

【００５０】さらに前記した低分子体の数平均分子量Ｍ
ｎが１，０００〜５，０００の、少なくともスチレン系
モノマーの５０重量％以上と多くとも５０重量％以下の
（メタ）アクリル酸エステルとを含むスチレン系ビニル
単量体を共重合して成るものである。

【００５１】なお、本発明の熱可塑性スチレン−アクリ
ル樹脂の一成分である低分子体とは、少なくともスチレ
ン系モノマーの５０重量％以上と多くとも５０重量％以
下の（メタ）アクリル酸エステルとを含むスチレン系ビ
ニル単量体を用いて、一段で溶液重合を完結させて得た
ものが代表的である。

【００５２】本発明の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂
では、前記した様に、高分子重量体の単独または高分子
重量体と低分子重量体との溶融混合物とする事で良く、
高分子量重合体はスチレン系ビニル単量体を重合温度６
０〜１６０℃で重合率が３０〜９０重量％、好ましくは
４０〜８０重量％、より最も好ましくは５０〜７０重量
％まではバルク重合を行ない、次いで可塑剤と重合開始
剤を追添加し、引続き重合温度６０〜１６０℃にて溶液
重合を継続する二段重合法または多段重合法によって製
造されたＺ平均分子量が３００，０００以上の重合体組
成物とする事が好ましい。

【００５３】その理由は、高分子重量体のＺ平均分子量
が３００，０００以下である場合は、得られるホットメ
ルト粘着剤組成物の凝集力が低下し、粘着特性をあまり
低下させない範囲の揺変性付与剤の添加使用を行なって
も、改善されず、しばしば室温〜５０℃で極めてフロー
性の高い組成物しか得られない問題を発生するからであ
る。従って、フロー性を十分解決する為にはおのずと大
量の揺変性付与剤を用いる事が必要となり、その結果、
低温時の強粘着特性（低温タック力）や鼠補足伸び追従
信頼性が極めて低下するからである。

【００５４】一方、前記低分子量体はスチレン系ビニル
単量体をすでに公知の方法で得たものであっても良く、
特に制約は無いが、例えばバルク重合法や溶液重合法で
スチレン系ビニル単量体の重合を完結させる事で良く、
安価に得られる方法としては重合温度として１９０〜２
３０℃の溶液重合法で得た物が最も好ましい。

【００５５】本発明の該熱可塑性スチレン−アクリル樹
脂では高分子重合体と低分子重合体とを固形分重量比で
（３０〜９０）：（７０〜１０）で配合される事が好ま
しい。より好ましくは（３０〜８０）：（７０〜２
０）、最も好ましくは（５０〜８５）：（５０〜２０）
である。その理由は、高分子量体が樹脂中に占める割合
が３０重量％以下の場合は、得られるホットメルト粘着
剤組成物の凝集力が極めて低くなり、９０重量部以上で
は得られるホットメルト粘着剤組成物が高粘度となりす
ぎるからである。

【００５６】また、混合物である本発明の該熱可塑性ス
チレン−アクリル樹脂は、その混合物の数平均分子量
（Ｍｎ）が２，０００〜１５，０００、Ｚ平均分子量
（Ｍｚ）が３００，０００以上、より好ましくは４０
０，０００以上で、Ｚ平均分子量と数平均分子量との比
Ｍｚ／Ｍｎが５０〜６００の範囲、好ましくは５０〜３
５０の範囲とする事は、極めて本発明のホットメルト粘
着剤組成物を得る上で肝要なことであり、以下にその理
由を説明する。

【００５７】すなわち、Ｍｎが２，０００以下で且つＭ
ｚ／Ｍｎ比が３０以下では、最終的に得られるホットメ
ルト粘着剤組成物は耐熱フロー特性に欠け、経時で液ダ
レを発生する（４５℃耐熱フロー性の課題）問題がある
からである。

【００５８】一方、Ｍｎが１５，０００以上で且つＭｚ
／Ｍｎ比が６００以上では、本発明の組成物として仕上
げた際の一般的塗工温度である１８０℃溶融温度附近で
は、熱可塑性的流動性がほとんど損われ、本発明の最適
目標作業溶融粘度として挙げた５万センチポイズをはる
かに超える粘性を示す事となり、従って塗布作業性に欠
けるからである。

【００５９】特に本発明では該熱可塑性スチレン−アク
リル樹脂が、高分子量体のガラス転移温度が低くとも６
０℃以上のガラス状固体、低分子量体のガラス転移温度
が低くとも７０℃以上のガラス状固体とする事は、本発
明の主旨から大いに好ましい。

【００６０】本発明の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂
では、前記した様に、特にＺ平均分子量を特定された値
以上とする事が重要である。Ｍｚが３００，０００を超
える熱可塑性スチレン−アクリル樹脂であれば、本発明
のホットメルト粘着剤組成物の特徴として、主要な目的
である耐熱凝集力が十分で且つ適度なタックと粘着伸び
追従性を確保でき、１年間を通じて、親鼠への補足率信
頼性が高い事が上げられる。

【００６１】一般に、Ｍｚの大きい高分子量体の製造方
法としては、溶液重合法により溶剤と重合開始剤の存在
下に於いて、低温で重合速度を低下させて重合し、Ｚ平
均分子量の大きな重合体を得る方法が知られている。し
かしこの方法では、低温重合で十分おおきなＺ平均分子
量を得るためには長時間を要し、生産性がきわめて不良
であり、高コストとなる問題がある。従って、本発明で
使用する熱可塑性スチレン−アクリル樹脂の高分子量重
合体を得る方法としてこの方法を採用しても何等問題な
いが、あまり好ましい方法とは言えない。

【００６２】従って本発明の重合体組成物の好ましい製
造方法としては、スチレン系ビニル単量体を６０〜１４
０℃の温度で高重合率までバルク重合法によって重合を
行なって後、必要量の可塑剤と、重合温度設定管理上ど
うしても必要とする際にはさらにキシレン、トルエン、
シクロヘキサンで代表される低沸点溶剤を介在させ、重
合開始剤を追添加し、二段目の溶液重合を完結させる等
の、いわゆる公知の二段重合法を採用することによって
安価に連続生産可能な点から好ましい方法として挙げら
れる。

【００６３】また、高分子量体の分子量をおおきくする
目的において公知の別の重合方法では、懸濁重合法や乳
化重合法が一般的に良く知られているが、重合時に用い
る乳化剤や分散剤が分散媒の水と重合体粒子の相互に共
存する為、乳化剤や分散剤を十分に除去する事が困難で
あり、さらにこれらの不純物の除去を一定に管理する事
はより一層困難である。

【００６４】それゆえ、公知の懸濁重合法や乳化重合法
で得た場合の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂の高分子
重合体では、本発明の目的である無色色相安定性や熱溶
融粘度の長期安定性および耐候性などが十分に確保され
ない等の問題を内在することから、本発明では好ましい
方法ではない。

【００６５】また、バルク重合法と溶液重合法により、
テトラヒドロフランまたは本発明の必須成分である可塑
剤に対し、不溶解分をもたらさない、いわゆる完全溶解
タイプの非架橋重合体とする、かつ前記したＭｚ／Ｍｎ
の比が大きい本発明の樹脂混合物と同様な樹脂を得る重
合方法としては、初期仕込モノマーの３０〜９０重量％
までは温度６０〜１５０℃でバルク重合を行ない、次い
で低沸点溶剤を添加して系の粘度を減粘し、更に重合開
始剤を添加し重合を完結し、脱溶剤を同温度で行なう、
無溶剤の電子写真用のトナー用バインダー樹脂組成物の
製造方法が良く知られており、その方法で製造されるこ
とは何等問題ない。

【００６６】しかし、この合成方法に於いて、第２段の
溶液重合にポリスチレンを可塑化または溶解可能な可塑
剤を存在させた例は公知トナー樹脂の製造において見当
らず、また溶液重合に於いて、可塑剤の存在によって高
Ｍｚの分子量を与えるか否かの報告例も見当らなかった
が、種々検討した結果、何等該可塑剤による溶液重合法
であっても本発明に添った目的の樹脂を合成する事が判
明した。従って、ベース樹脂の製造と最終的な粘着剤組
成物製造が同一の釜で可能な事が判明し、この製造方法
・手法は低コストな本発明の組成物を与える方法として
極めて重要である。

【００６７】すなわち、本発明の重合体の好ましい製造
方法の一つは、前記した熱可塑性スチレン−アクリル樹
脂を製造する同一釜内で、ポリスチレンを可塑化または
溶解できる公知の可塑剤を含む系で本発明の前記非トナ
ー用の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂を二段重合方法
によって製造後、必要に応じて可塑剤の追加と以下に記
載の揺変性付与剤とを熱混合して調製する前記本発明の
製造方法が低コスト化になり好ましい方法である。特に
理由として挙げるならば、公知のアクリル系トナー用バ
インダー樹脂の重合方法では、溶液重合場に低沸点溶剤
が必須と言われ、従って最終的に固体を取り出す際は、
脱溶剤工程が必須であるからである。前記した本発明の
ホットメルト粘着剤組成物製造方法では脱溶剤工程が省
略出来、バッチ式または連続式に安価に製造可能である
事が明確であるからである。

【００６８】本発明に於けるスチレン系ビニル単量体と
は、少なくとも５０重量％以上のスチレン系モノマーと
以下に記載するおおくとも５０重量％以下の（メタ）ア
クリル酸エステルから選ばれた１種または２種以上の単
量体成分を含有してなる単量体混合物を指す。

【００６９】スチレン系モノマーとしては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ン、イソプロペニルフェノール、イソプロペニルベンジ
ルイソシアネート、イソプロペニルジメチルベンジルイ
ソシアネート、ｏ，ｍ，ｐ−メチルスチレン等が挙げら
れる。好ましくはスチレンとα−メチルスチレンであ
る。

【００７０】（メタ）アクリル酸エステルとしては、メ
タクリル酸エステルおよびまたはアクリル酸エステルで
あり、アクリル酸エステルの代表例は、たとえばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フルフリル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチ
ル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ジメチ
ルアミノメチルエステル、アクリル酸ジメチルアミノエ
チルエステルがあげられる。

【００７１】一方、メタクリル酸エステルとしては、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベンジル、
メタクリル酸フルフリル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノメチルエ
ステル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステルが
代表的である。

【００７２】また本発明のスチレン系ビニル単量体に
は、前記した以外の単量体を１０重量％を超えない範
囲、より好ましくは５重量％を超えない範囲、また更に
より好ましくは０．１〜３重量％の範囲で使用する事は
何等問題がなく、その代表的例としてはマレイン酸ジブ
チル、マレイン酸ジオクチル、フマール酸ジブチル、フ
マール酸ジオクチル等の不飽和脂肪酸ジエステル類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、
アクリロニトリル、メタクリメニトリルなどの含窒素ビ
ニル単量体、アクリル酸、メタクリル酸、ケイヒ酸など
の不飽和カルボン酸類、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類、マ
レイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、フマー
ル酸モノブチル、フマール酸モノオクチルなどの不飽和
ジカルボン酸のモノアルキルエステル単量体類、スチレ
ンスルフォン酸、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、Ｎ−置換アクリルアミド、Ｎ−置換メタアクリルア
ミド、アクリルアミドプロパンスルフォン酸である。

【００７３】また特殊な例として、片末端ラジカル重合
性のビニル基を有する重量平均分子量１万未満のポリア
クリロニトリル、同ポリシリコン、同ポリスチレン、同
ポリアクリル酸ブチル、同ポリメタクリル酸メチル、同
ポリスチレンで代表される通称マクロマーと言われる重
合性ポリマー等が挙げられ、特にその内では片末端ラジ
カル重合性官能基が（メタ）アクリロイル基である前記
マクロマーは好ましい例である。ビニル単量体中に２０
重量％を超えない範囲、好ましくは１０重量％を超えな
い範囲、より好ましくは５重量％を超えない範囲で使用
する事は何等問題ない。

【００７４】なお、本発明に於いては、高分子量体の製
造時の好ましいスチレン系ビニル単量体としては、スチ
レンおよびまたはα−メチルスチレンの５０〜８５重量
％と、０．１〜３重量％のメタクリル酸と１２〜４９．
５重量％のアクリル酸２−エチルヘキシルおよび／また
はアクリル酸ｎ−ブチルとから成る単量体組成とする事
がおおいに好ましい。理由は高分子体のＭｚが４００，
０００以上とする事が容易なことからである。

【００７５】また本発明では、高分子量体の製造時の最
も好ましいスチレン系ビニル単量体としては、スチレン
およびまたはα−メチルスチレンの６０〜９５重量％
と、片末端（メタ）アクリロイル基を有し重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２
以下でかつ重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜３
０，０００の範囲にある、いわゆるポリアクリロニトリ
ルセグメントを有するアクリロニトリルマクロマーの
０．５〜２０重量％、および（メタ）アクリル酸エステ
ルの４．５〜３９．５重量％、及び０〜１０重量％のメ
タクリル酸とを含む単量体組成物があげられる。理由は
高分子量体のＭｚが４００，０００以上でかつポリアク
リロニトリルのミクロドメイン構造体形成能が期待で
き、揺変性付与作用効果および耐熱特性効果が最も顕著
に表れるからである。

【００７６】本発明では、上記スチレン系ビニル単量体
を用いて高分子量重合体を製造するに際し、重合開始剤
を使用する事なしに６０〜１５０℃の温度でバルク重合
を行ない、その後可塑剤と重合開始剤を添加し、溶液重
合させて重合を完結する、いわゆる二段重合方法や多段
重合法を取る方法が好ましい。

【００７７】その際に得られる重合体のＭｚは重合率に
よって大きく支配される事が一般的である。したがっ
て、Ｍｚの大きい重合体を得ようとする場合、バルク重
合に於ける重合率が３０〜９０重量％、好ましくは４０
〜８５重量％、より最も好ましくは４０〜８０重量％ま
で重合開始剤の無い重合方法で進める事が最も重要な点
として挙げられる。重合率が３０重量％未満ではＭｚの
増大は望めないし、９０重量％を越すと系の粘度が著し
く増大し生産上に難を生じるからである。

【００７８】バルク重合の停止は単に一旦冷却するかま
たは冷可塑剤を添加するなどの方法によって達成され
る。冷可塑剤の代りに溶剤を併用または代替使用する事
も本発明の製造方法として包含される。溶剤使用の場合
は重合完結後に脱溶剤化し、完全可塑剤置換する事で達
成される。

【００７９】バルク重合後の溶液重合は、通常、温度６
０〜１５０℃で行なうが、分子量調節の目的で前記温度
範囲以外であっても目的が達成されれば特に限定されな
い。溶液重合の開始は可塑剤に均一に溶解させた重合開
始剤を１〜２０時間かけて連続的に、または分割間欠的
に添加して行なわれるが、分割添加では重合開始剤濃度
の変化が大きく、分子量の再現性にやや欠ける傾向があ
る為に連続添加の方がより好ましい。

【００８０】本発明記載の重合開始剤としては、公知の
すべての物が使用可能である。

【００８１】特に例をあげれば、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビ
ス（１−シクロヘキサンカーボニトリル）、２−（カー
バモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ
２，２’−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）などのアゾ
系開始剤類、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセ
チルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオ
キサイドなどのケトンパーオキサイド類、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
ブタン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，
１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイ
ドなどのハイドロパーオキサイド類、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどの
ジアルキルパーオキサイド類、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイドなどのジア
シルパーオキサイド類、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシ
ジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類、ア
セチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイドなどの
スリフォニルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキ
シネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートな
どのパーオキシエステル類等が例示される。特に制約さ
れないが、通常仕込単量体１００重量部あたり、前記し
た重合開始剤を０．０１〜１０重量部の範囲で使用して
良く、目的とする高または低分子量体が得られる様にそ
の使用重量部を選定する事が慣用である。

【００８２】すでに述べてきた方法で、高分子量体のＭ
ｚが３００，０００以上の本発明記載の熱可塑性スチレ
ン−アクリル樹脂を十分製造可能であるが、より更に高
Ｍｚのベース樹脂を調製する為のより好ましい方法とし
て以下に記載する。

【００８３】バルク重合終了時に冷可塑剤を加えて後、
溶液重合する際に、仕込全単量体に占める割合で０．０
１〜１重量％の範囲でスチレンと共重合可能な以下のジ
ビニル化合物を添加使用して製造する方法がより好まし
く一般的である。

【００８４】少量のジビニル化合物存在下の溶液重合方
法では、３次元架橋反応を起こす事無く、可塑剤に可溶
なＭｚのおおきい共重合樹脂体を得る事が可能であり、
この方法ではＭｚが４５０，０００以上と好ましい結果
をもたらす事から好ましい。１重量部を超えてジビニル
化合物単量体を用いると、非架橋重合体を得る事が出来
ず、ゲル状のテトラヒドロフランや前記可塑剤に不溶解
樹脂分が少なからず生成する事から好ましくない。

【００８５】本発明記載のジビニル化合物とは、スチレ
ンと共重合可能な以下の物が代表的な例としてあげられ
る。

【００８６】すなわち、例えばジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジアクリレートのほかジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、ノナエチレングリコールジアクリレートなどで
代表される（ポリ）エチレングリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレートのほか、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレート、ノナプロピレングリコールジ
アクリレートで代表される（ポリ）プロピレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、のほかジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、ノナエチレン
グリコールジメタクリレートなどで代表される（ポリ）
ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレートのほかジプロピレングリコ
ールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメ
タクリレート、ノナエチレングリコールジメタクリレー
トなどで代表される（ポリ）プロピレングリコールジメ
タクリレート、ビスフェノールＡおよび／またはＦ型の
エポキシジアクリレート、エチレンビスアクリルアミド
等が挙げられ、好ましくはジビニルベンゼン、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレートである。

【００８７】さらに本発明の熱可塑性スチレン−アクリ
ル樹脂の一成分である高分子体のＭｚを増大せしめる更
に別の重合方法としては、使用するスチレン系ビニル単
量体１００重量部の内、０．１〜１５重量部、好ましく
は０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量
部のメタクリル酸を使用する事によっても可能である。

【００８８】その際、メタクリル酸はバルク重合に於い
て用いる事が肝要であり、バルク重合後に添加使用して
もＭｚの増大効果は無い。アクリル酸やマレイン酸では
なぜか同様な効果が発揮されない。

【００８９】本発明の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂
の一成分として示される低分子量体、すなわちその単独
の樹脂のＭｎ値で１，０００〜５，０００、好ましくは
１，５００〜３，０００の一般的製造方法としては、以
下の方法が代表的である。

【００９０】すなわち、不純物をできるだけ少なくでき
る溶液重合法の採用が好ましく、分子量のコントロール
はスチレン系ビニル単量体の濃度とその組成比、可塑剤
の種類とその添加濃度、公知の連鎖移動剤の添加量、ラ
ジカル開始剤の量やその種類、重合反応温度などの設定
により可能である。

【００９１】低分子量体製造時の本発明のスチレン系ビ
ニル単量体は、前記したとおりである。

【００９２】特に好ましくはスチレンとして５０重量％
以上含有する前記スチレン系ビニル単量体である。

【００９３】本発明の重合体では、高分子量体と低分子
量体を含み、その混合物の平均Ｍｎ値が２，０００〜１
０，０００、且つ同平均（Ｍｚ／Ｍｎ）が５０〜６０
０、好ましくは同平均（Ｍｚ／Ｍｎ）が５０〜３５０と
なる様に加熱混合された物とする事が特に好ましい。

【００９４】低分子量体の存在により、本発明のホット
メルト粘着剤組成物は、熱溶融時の作業粘度が目標粘度
範囲となり、厚板紙に連続ホットメルト塗工した際に、
糸引き性が防止でき、適度なホットタック性と流動性を
も確保できる利点（塗布作業性に優れるとの意味で好ま
しい）があるからである。

【００９５】本発明の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂
の低分子量重合体の製造に於いて、特に好ましい重合温
度としては、１９０〜２３０℃である。

【００９６】また、本発明の低分子量体の単独のガラス
転移温度は、低くとも５０℃以上とする事が良く、５０
℃以下の場合は全く使用出来なくは無いが、安価なスチ
レンの含有量を大幅に減じた単量体組成とする必要性が
ある。その理由は、製造コスト上の問題が発生する事と
トナー用樹脂としては実績が無い事が挙げられる。

【００９７】一般的に、大量の溶剤存在下に大量のラジ
カル開始剤を用いて、重合温度１９０℃以下で、一括仕
込法で前記したと同様な低分子量重合体を製造する事が
可能であるが、重合開始剤残渣が大量に系内に残るこ
と、生産性が低いこと等があり、本発明では推奨されな
い。

【００９８】また更に公知のメルカプタン系連鎖移動剤
を用いて本発明記載の低分子量体を製造する方法も好ま
しく推奨される。

【００９９】メルカプタン系連鎖移動剤としては、ｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メ
ルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸などが良
く知られており、好ましく使用でき、本発明の熱可塑性
スチレン−アクリル樹脂を低コスト化に製造する方法と
して大いに好ましい。

【０１００】従って、前記した連鎖移動剤併用重合方法
では、１６０〜２３０℃の重合温度条件下に於いて必要
量のメルカプタン系連鎖移動剤を使用して目的の低分子
量体が得られる。

【０１０１】本発明の熱可塑性スチレン−アクリル樹脂
は、前記した方法以外に、すでに電子写真トナー用とし
て市販されている物の中で、ＭｚとＭｎ及びＭｚ／Ｍｎ
が本発明に記載した範囲のトナー組成物であれば好まし
く使用出来、いわゆるスチレン系ビニル単量体を用いて
重合率が３０〜９０％まではバルク重合で得、次いで溶
剤とラジカル開始剤を添加して溶液重合を完結させる二
段重合法を採用した後、最終的にフラッシュングなどの
脱溶剤工程を経て取り出し、トナー用に微粉砕された該
樹脂の市販品も入手可能であり、回収物または別個に調
製した該樹脂のいずれかまたは混合物であっても良く、
最終的にこれらの樹脂を熱溶融して可塑剤および揺変性
付与剤を加熱溶融混合して本発明のホットメルト粘着剤
組成物を調製しても何等問題はない。

【０１０２】本発明のポリスチレンを可塑化出来る可塑
剤としては、公知の可塑剤であって何等問題無いが、特
に入手容易な点から、フタル酸ジアルキルエステルで代
表される芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステル類やア
ジピン酸ジアルキルエステル、アゼライン酸ジアルキル
エステルで代表される脂肪酸ジアルキルエステル類が好
ましい。

【０１０３】より好ましくはフタル酸−ジ−２−エチル
ヘキシル、フタル酸−ジ−ｎ−オクチル、フタル酸−ジ
−ｎ−ブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジヘプチ
ル、フタル酸ジトリデシル、アジピン酸−ジ−２−エチ
ルヘキシル、アゼライン酸−ジ−２−エチルヘキシルか
ら選ばれた１種または２種が良い。

【０１０４】特に好ましくはフタル酸−ジ−２−エチル
ヘキシル、フタル酸−ジ−ｎ−オクチル、フタル酸−ジ
−ｎ−ブチルの１種とする事が好ましい。

【０１０５】本発明のホットメルト型粘着剤組成物に占
める前記した可塑剤の使用割合は、熱可塑性スチレン−
アクリル樹脂の１００重量部に対し１０〜１５０重量
部、好ましくは２０〜１５０重量部、より好ましくは３
０〜１２０部、最も好ましくは３０〜８０部である。

【０１０６】熱可塑性スチレン−アクリル樹脂の１００
重量部に対し可塑剤が１０重量部以下ではタック性が発
揮されないからであり、１５０重量部以上では可塑化し
すぎて凝集力やフロー性が劣り、かつ４０℃高温時の親
鼠補足伸び追従性が低下する事、更には溶融粘度が極端
に低下して厚膜確保のホットメルト塗付作業性に劣るか
らである。

【０１０７】本発明の揺変性付与剤とは、以下の（Ａ）
〜（Ｃ）より選ばれる。 （Ａ）炭素数が１２〜３０の整数のヒドロキシ高級脂肪
酸化合物、特に好ましくは炭素数が１８で表されるヒド
ロキシステアリン酸。 （Ｂ）シュラック樹脂。 （Ｃ）Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−
ｎ−ブチルアミド、Ｎ−ラウリル−Ｌ−アスパラギン酸
−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、Ｎ−ステアリル−Ｌ
−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、Ｎ−
ステアリル−Ｌ−アスパラギン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブ
チルアミド、Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ
−ジ−ｎ−ヘキシルアミドから選ばれた１種、特に好ま
しくはＮ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−
ｎ−ブチルアミドまたはＮ−ラウリル−Ｌ−グルタミン
酸−α，γ−ジ−ｎ−ヘキシルアミドのいずれか。

【０１０８】（Ａ）の炭素数が１２〜３０の整数のヒド
ロキシ高級脂肪酸化合物とは分子内にヒドロキシル基を
少なくとも１つ含有する炭素数１２〜３０の整数で表さ
れるヒドロキシ脂肪酸であり、例えばヒドロキシミリス
チン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ヒドロキシステアリ
ン酸等が挙げられ、特にヒドロキシステアリン酸が大い
に好ましい例である。

【０１０９】前記した揺変性付与剤を本発明のホットメ
ルト粘着剤組成物中に、０．０１〜５重量部の範囲、好
ましくは０．５〜３重量部の範囲で使用する事により、
該組成物に於いて、冷時から５０℃の温度域で強粘着特
性はあまり低下させずに組成物に適度なフロー改善性を
付与できる事から必須の構成成分である。

【０１１０】前記した揺変性付与剤は加熱時に均一に相
溶し、その溶融吐出物は溶融状態からが固化すると共に
揺変性付与剤の強い分子間相互作用によるおそらく水素
結合能力によって該組成物の耐ブリード性や５０℃未満
の温度下でのフロー防止効果を発揮すると考えられる。

【０１１１】揺変性付与剤は１２０℃を超える溶融温度
下では水素結合が解離して単分子的な挙動を呈し、従っ
て本発明のホットメルト型粘着剤組成物の溶融塗布作業
性は揺変性付与剤の存在があっても何等支障をきたさな
い。しかし乍ら、５重量部を超える揺変性付与剤の使用
ではもはや粘着性が著しく欠けるなどの悪影響を与える
事から本発明領域に含まれない。

【０１１２】本発明のホットメルト型粘着剤組成物には
低温粘着特性の調製や溶融粘度調製および低コスト化の
目的に於いて、以下のすでに公知の粘着付与剤を併用し
ても良い。

【０１１３】利用可能な代表的な粘着付与剤としては、
例えば（水添）芳香属または脂肪属石油樹脂、テルペン
樹脂、テルペン−フェノール共重合樹脂、（水添）ロジ
ンおよび（水添）ロジンエステル系樹脂、重合ロジン、
水添ジシクロペンタジエン系樹脂、１００％スチレン樹
脂、クマロン−インデン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹
脂等の他、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イ
ソプレン、ピペリン、１．３−ペンタジエンなどのＣ５
留分を共重合して得られたＣ５系石油樹脂，石油ナフサ
の熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、αまた
はβ−メチルスチレンなどのＣ９留分を共重合して得ら
れたＣ９系石油樹脂，前記Ｃ５留分とＣ９留分の共重合
石油樹脂等が代表的であり、その平均分子量は重量平均
で４００〜３，０００の範囲にある公知の粘着付与剤が
好ましい。

【０１１４】それらの１種または２種以上を最大本発明
のホットメルト型粘着剤組成物中に２０重量％以下、好
ましくは１０重量部以内で併用して良い。

【０１１５】また、本発明のホットメルト型粘着剤組成
物には、すでに公知の熱老化防止剤、紫外線吸収剤、紫
外線安定剤、金属不活剤、充填剤、有機願料、無機願
料、チタネート系およびまたはシラン系のカップリング
剤、ワックス類、本発明に用いる可塑剤に全面的に可溶
なすでに公知の例えばスチレンブロック系熱可塑性高分
子や一般的な溶剤型粘接着剤に用いられている熱可塑性
アクリルゴムやスチレン−ブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、アイオノマー樹脂などを、本発明の作用効果を
著しく損わない範囲で使用する事ができる。

【０１１６】特に本発明のホットメルト粘着剤組成物に
は、紫外線吸収剤としては、例えば２−５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２
−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フエニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾフェノール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物、
２−エトキシ−２’−エチルオキサゾリックアシッドビ
スアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エ
チルオキザックアシッドビスアニリドなどのオキサゾリ
ックアシッドアミド系化合物、２，４−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化
合物で代表されるを０．１〜３重量％使用すると耐候性
が向上する傾向にある。

【０１１７】また紫外線安定剤としては、例えばヒンダ
ードアミン系のビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペラジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハ
ク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重
縮合物、１−｛２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチ
ル｝−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］−２，２，６，６−テ
トラメチルビペリジンなどを０．０５〜３重量％使用す
る事でも色相安定性や耐候性が向上する事がある。

【０１１８】また酸化防止剤としては、例えば２，４−
ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、ペンタエリスチリル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、２，２−チオ−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド）などのヒンダードフェノール系化合物、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリスノニルホ
スファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイ
トなどのリン酸エステル系化合物で代表される酸化防止
剤を０．１〜２重量％併用使用すると、より一層加熱溶
融熱安定性が向上する傾向が認められる。

【０１１９】本発明のホットメルト粘着剤組成物は、１
２０〜１９０℃の溶融塗工粘度で、好ましくは１，００
０〜５０，０００センチポイズ、より好ましくは１，５
００〜３０，０００センチポイズの範囲である。１，０
００センチポイズ以下では塗工作業性から言っても１０
０〜５００μｍの一段塗工が困難であるからであり、２
０，０００センチポイズを超えると糸引き性や均一厚み
に欠ける等の塗布作業性が問題となるからである。

【０１２０】ホットメルト粘着剤組成物の適度な溶融粘
性挙動と軟化点温度の制限を持つ事は、熱時の塗工生産
性が良く、活塗工物の固化速度がマッチし、高速にホッ
トメルト塗工できる利点があるからであり、塗工物の粘
着特性として重要な鼠補足性が十分発揮される事からで
ある。

【０１２１】本願組成物の製造釜には、特に限定はな
く、公知のラジカル重合釜等の重合装置一式を用いて製
造される事であって良く、窒素気流中で加熱下に重合反
応がスムーズに実施出来、混合溶融操作も容易である公
知の製造釜等が好ましく採用できる。

【０１２２】本発明では、特に最も安価にかつ十分な本
発明の目的を満足するホットメルト粘着剤組成物を与え
る製造方法としては、少なくともスチレン系単量体の５
０重量％以上とアクリル酸エステルおよび／またはメタ
クリル酸エステル単量体の１種または２種以上からなる
スチレン系ビニル単量体を６０〜１５０℃に加熱し、重
合率が３０〜９０重量％までバルク重合を行ない、次い
で可塑剤と重合開始剤を加え、同温度域内で溶液重合し
て重合反応を完結させて得た、最終的に数平均分子量
（Ｍｎ）が２，０００〜１５，０００、Ｚ平均分子量
（Ｍｚ）が３００，０００以上で、Ｚ平均分子量と数平
均分子量の比Ｍｚ／Ｍｎが５０〜６００、好ましくは５
０〜３５０である高分子量重合体と低分子量重合体の混
合ポリ（スチレン−アクリル）樹脂の可塑剤含有組成物
とし、更にその系に揺変性付与剤の必要量を１２０〜１
８０℃の温度で溶融混合して、本発明のホットメルト粘
着剤組成物を製造する製造方法が最も好ましい態様であ
る。

【０１２３】また更に本発明では、特に最も安価にかつ
十分な本発明の目的を満足するホットメルト粘着剤組成
物を与えるもう一方の製造方法としては、少なくともス
チレン系単量体の５０重量％以上とアクリル酸エステル
及び／またはメタクリル酸エステル単量体の１種または
２種以上からなるスチレン系ビニル単量体を１６０〜２
３０℃に加熱し、可塑剤存在下に溶液重合を行なって得
た数平均分子量が２，０００〜８，０００の低分子量重
合体を調製し、一方別個に、少なくともスチレン単量体
の５０重量％以上およびアクリル酸エステルおよび／ま
たはメタクリル酸エステル単量体の１種または２種以上
とからなるスチレン系ビニル単量体を６０〜１５０℃に
加熱し、重合率が８０〜９０重量％まではバルク重合を
行ない、次いで全単量体中に占める割合で０．０１〜１
重量％のジビニル単量体と可塑剤および重合開始剤とを
加え、同温度域内で溶液重合して重合反応を完結させて
得た数平均分子量（Ｍｎ）が５，０００〜１５，００
０、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が４００，０００以上で、Ｚ
平均分子量と数平均分子量の比Ｍｚ／Ｍｎが５０〜６０
０である加熱樹脂溶液とをそれぞれ用意し、最終的に高
分子量と低分子量体の固形分重量比で（３０〜７０）：
（７０〜３０）となる様に配合され、その混合樹脂は数
平均分子量（Ｍｎ）が２，０００〜１５，０００、Ｚ平
均分子量（Ｍｚ）が３００，０００以上で、Ｚ平均分子
量と数平均分子量の比Ｍｚ／Ｍｎが７０〜３５０である
高分子量重合体と低分子量重合体の混合ポリ（スチレン
−アクリル）樹脂の可塑剤含有樹脂組成物とし、更に揺
変性付与剤の必要量を１２０〜１８０℃の温度で溶融混
合し、最終的に本発明のホットメルト粘着剤組成物を得
る事を特徴とする製造方法が最も好ましい方法として挙
げられる。

【０１２４】本発明のホットメルト粘着剤組成物の本来
の目的である鼠取り用粘着マットを加工製造するには、
本発明のホットメルト粘着剤組成物を公知のホットメル
トアプリケーターおよび／またはホットメルトロールコ
ーターを介して、ホットメルト粘着剤組成物を１２０〜
１９０℃の温度で溶融し、予め用意された厚紙基材の上
面に５０〜５００μｍ、好ましくは２００〜３００μｍ
厚みに全面またはその大部分の面に均一にホットメルト
塗工して成る粘着マットを製造する事で達成される。

【０１２５】すなわち、本発明は、本発明のホットメル
ト粘着剤組成物を用いて、厚紙基材の上面に５０〜５０
０μｍ、好ましくは２００〜３００μｍ厚みにホットメ
ルトコートして成る粘着マットを製造し、鼠取り用の粘
着マットに供する等の利用を包含するものである。

【０１２６】また本発明のホットメルト粘着剤組成物の
利用範囲に関しては、前記した様に、鼠取り用粘着マッ
トを製造する際のホットメルト粘着剤組成物として利用
される他、公知の紙オムツ用粘着剤の分野、感圧粘接着
テープの分野、感圧ラベル分野、仮止め材分野等に応用
展開しても良く、特に制約されない。

【０１２７】また本発明の前記ホットメルト粘着剤組成
物を塗布するアプリケーション塗付方法は、特に制約は
なく、すでに公知の各種ホットメルトアプリケーターを
使用し、例えばビード状塗付、面状塗付、点状塗付、ス
プレー塗付、トルネード塗付などの塗付方法、その他特
殊な例として、例えば多重重ね塗り塗付加工方法、熱ロ
ール転写塗付方法など任意の公知の塗布方法を適宜採用
して良い。

【０１２８】

【実施例】以下に本発明の製造例、製造比較例、実施
例、比較例をそれぞれ記載し、本発明を具体的に説明す
るが、特に製造例および実施例のみで本発明を特定また
は限定するものではなく、各例中記載の部または％とは
重量部、重量％をそれぞれ意味する。

【０１２９】また製造例中に記載の数平均分子量（Ｍ
ｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）とＺ平均分子 量（Ｍ
ｚ）は、テトラヒドロフランに各重合体を０．２５重量
％溶解させ、その溶液を高速ＧＰＣにかけ、同法であら
かじめ求めた標準ポリスチレンの溶出検量線から換算し
て求めたＭｎとＭｗとＭｚの値を表示した。

【０１３０】なお以下の実施例および比較例に於いて準
備した各ホットメルト型粘着剤組成物（ＨＭ組成物）
は、特に断らない限りに於いて、予め塗工幅３０ｃｍ、
１５０℃にセットされたリバース式のホッメルトロール
コーターにて、大きさ３０ｃｍ角の厚み０．７ｍｍの染
み出し防止化粧ボール紙の化粧コート面に、塗工送りス
ピード６ｍ／分、一回の塗工で３００μｍ厚みとなる様
にロール面と塗工紙面との距離を調製して得た化粧紙の
全面にホッメルト塗付面を形成させて鼠捕獲用マットを
作成した。該マットは更に別個に用意した３１ｃｍ角の
ベントウバコ型台紙の凹部上面部分にはめ込んで親鼠の
歩行捕獲固定化の確立測定試験に供した。

【０１３１】囲いの中に放し飼いの状態で重さ２２０〜
２５０ｇの鼠を５匹程放し、その檻の鼠歩行面に捕獲マ
ットを設置し、鼠を歩行させて、その時の捕獲状態と捕
獲確率を観察した。

【０１３２】一回の歩行で確実に鼠が粘着マット上で捕
獲固定化される、いわゆる脱出出来ない状態で捕獲でき
る場合を◎とし、１０回の歩行通過で１〜２回程度の確
率で脱出が認められた場合の捕獲確率を○とした。まっ
たく抵抗無く粘着マット上を歩行脱出している場合は×
とし、前記以外を△とした。

【０１３３】また、耐熱フロー性の試験は、離型紙に熱
時３００μｍ塗工し、急冷させて、大きさ５ｃｍ角の粘
着ブロック体を得た後、同ブロック体をガラスシャーレ
内に中心部分にセットして、等速度昇温可能な乾燥器中
で昇温速度１℃／２分下中で、水平下におかれたメルト
ブロックが＋３ｍｍ以上のフロー広がりが認められる温
度で表示した。

【０１３４】また更に、例中記載の色相安定性とは、ホ
ットメルト組成物を２００ｍｌのマヨネーズ瓶中に約１
００部溶融挿入して熱風乾燥器中１４０℃／２４時間放
置した後の色変化の程度を観察した結果で表す。良好と
は黄色や褐色などの色相変化がほとんど認められ場合で
あり、不良とは、皮貼り性や色相変化が激しい場合を意
味するものである。

【０１３５】製造例１ 窒素置換されたフラスコ中に単量体としてスチレン６０
部とメタクリル酸−ｎ−ブチル４０部を仕込、オイルバ
スによって加熱し、内温を１３０℃にて３時間バルク重
合反応させた。この時単量体の重合率は３５％であっ
た。

【０１３６】次いで同系にジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）の８０部を加えて内温を１００℃とした後、予めア
ゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１部とＤＯＰの
２０部とからなる開始剤液を１０時間かけて内温を一定
にしながら滴下し、その後更に２時間重合を継続させた
結果、重合率９９．８％であった。

【０１３７】最終的に同温度で１００ｍｍＨｇ下で脱モ
ノマー処理を行なって５０％樹脂分の重合体組成物体を
得た。この時得られた重合体をＨ−１とした。

【０１３８】テトラヒドロフランに対し、Ｈ−１体は完
全溶解する非架橋構造の高分子量体である事が判明し
た。

【０１３９】また、得られた上記重合体Ｈ−１の分子量
は測定の結果、Ｍｚが４５×１０⁴、Ｍｗが １９×１０
⁴、Ｍｎが２．４×１０⁴であり、Ｍｚ／Ｍｎ比で１９．
０，Ｍｗ／Ｍｎ比が ７．９であった。 製造例２ バルク重合の反応時間を伸ばす事により、バルク重合率
を５０％，７０％，９０％とした以外は製造例１と同様
にして可塑剤５０％含む重合体組成物を得た。バルク重
合率を５０％の際得られた重合体をＨ−２，同７０％の
場合をＨ−３，同９０％の際得られた重合体をＨ−４と
し、表１にこの分子量特性を示した。いずれの重合体も
テトラヒドロフランに完全に相溶する重合体であった。

【０１４０】比較製造例１ バルク重合の反応時間を短縮し、バルク重合率を２０％
とし、アゾビスイソブチロニトリル１部とキシレン８０
部にジビニルベンゼン１部を加えて溶液重合を完結させ
た。それ以外は前記製造例１と同様に行なって重合体Ｘ
−１を得た。

【０１４１】重合体Ｘ−１の分子量特性を表１に示し
た。

【０１４２】比較製造例２ 製造例１の単量体中にアゾビスイソブチロニトリル０．
２部を加えて１００℃にて２時間バルク重合を行なった
以外は製造例１と同様に行なって重合体組成物をえた。

【０１４３】この時得られた重合体をＸ−２とした。

【０１４４】テトラヒドロフランに対し、Ｘ−２は完全
溶解する非架橋構造の高分子量体である事が判明した。
また、得られた上記重合体Ｘ−２の分子量特性を表１に
示した。

【０１４５】製造例３ 製造例１のＤＯＰ８０部を加えた後に、更に０．６部の
ジビニルベンゼンを加え、それ以外は製造例１と同様に
行なって重合体組成物をえた。

【０１４６】この時得られた重合体をＨ−５とした。

【０１４７】テトラヒドロフランに対し、Ｈ−５は完全
溶解する非架橋構造の高分子量体である事が判明した。
また、得られた上記重合体Ｈ−５の分子量特性を表１に
示した。

【０１４８】製造例４ 製造例１の単量体をスチレン６０部、アクリル酸−ｎ−
ブチル６０部、メタクリル酸１０部にかえ、バルク重合
を１３０℃で４時間行なって重合率５０％とした。それ
以外は製造例１と同様に行なって重合体組成物をえた。

【０１４９】この時得られた重合体をＨ−６とした。

【０１５０】テトラヒドロフランに対し、Ｈ−６は完全
溶解する非架橋構造の高分子量体である事が判明した。
また、得られた上記重合体Ｈ−６の分子量特性を表１に
示した。

【０１５１】比較製造例３ 製造例４のメタクリル酸をアクリル酸に替えた以外は製
造例４と同様に行なって得た重合体組成物は見掛け半ゲ
ル様であった。

【０１５２】この時得られた重合体をＸ−３とした。

【０１５３】テトラヒドロフランに対し、Ｘ−３は完全
溶解せず架橋構造を持つ高分子量体である事が判明し
た。 製造例５ 製造例１の単量体をスチレン６０部、メタクリル酸−ｎ
−ブチル２２．５部、Ｍｗ／Ｍｎ比が１．３で重量平均
分子量Ｍｗが約２３００のアクリロニトリルマクロマー
７．５部に変更し、かつ内温１３０℃でバルク重合率を
４０％とした以外は製造例１と同様にして重合体組成物
を得た。

【０１５４】この時得られた重合体をＨ−７とし、テト
ラヒドロフランに完全溶解する非架橋高分子と確認さ
れ、なおかつその分子量特性を表１に示した。 製造例８ 製造例７でバルク重合率を７０％とした以外は同様にし
て重合体組成物を得た。

【０１５５】この時得られた重合体をＨ−８とし、テト
ラヒドロフランに完全溶解する非架橋高分子と確認さ
れ、なおかつその分子量特性を表１に示した。 製造例９ （低分子量重合体製造例）製造例１と同様な重合装置に
て、キシレンまたはキシレンとキュメンの１：１混合溶
媒を仕込、１５５℃でスチレン９０部、メタクリル酸−
ｎ−ブチル１０部、アゾイソブチロニトリル３〜５部の
混合液を５時間かけて滴下し、その後２時間重合を行な
って後、減圧して脱溶剤を完結させ、Ｍｎが以下のＬ−
１、Ｌ−２の各低分子量重合体を得た。分子量特性を表
１に示した。 比較製造例３ （低分子量重合体製造例）製造例１と同様な重合装置に
て、キシレン又はキシレンとキュメンの１：１混合溶媒
を仕込、１５５℃でスチレン９０部、メタクリル酸−ｎ
−ブチル１０部、アゾイソブチロニトリル１部の混合液
を５時間かけて滴下し、その後２時間重合を行なって
後、減圧して脱溶剤を完結させ、Ｍｎが以下のＬ−３の
比較低分子量重合体を得た。分子量特性を表１に示し
た。

【０１５６】ＨＭ組成物中の熱可塑性スチレン−アクリ
ル樹脂の分子量（高分子量体と低分子量体の混合樹脂平
均分子量）測定結果は混合ベース樹脂の分子量として各
表中に表示した。 実施例１ 製造例１で得たＨ−１重合体を製造後の１００℃加熱系
に、表−Ａ記載の配合比となるように各成分（製造例９
で得た低分子量体の粉体、可塑剤、揺変性付与剤）を加
えて、同温度で溶融混合した後、離型箱にそれぞれ取り
出し、ＨＭ組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３を得た。

【０１５７】各ＨＭ組成物のベース樹脂分子量の測定結
果を合わせて表２に記載した。 実施例２ 製造例２〜製造例５で得た（Ｈ−２）〜（Ｈ−５）重合
体のそれぞれを、製造後の１００℃加熱系に、表−Ｂ記
載の配合比となるように各成分（製造例９で得た低分子
量体の粉体、可塑剤、揺変性付与剤）を加えて、同温度
で溶融混合した後、離型箱にそれぞれ取り出し、ＨＭ組
成物Ｎｏ．４〜Ｎｏ．７を得た。

【０１５８】なお、組成物Ｎｏ．４〜Ｎｏ．７中には最
終的に老化防止剤として商品名「イルガノックス１０１
０ 」の０．０５％と同じくビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペラジル）セバケートの０．０２％
をそれぞれ含有させた。

【０１５９】また、各ＨＭ組成物のベース樹脂分子量の
測定結果を合わせて表３に記載した。 実施例３ 製造例６〜製造例８で得た（Ｈ−６）〜（Ｈ−８）重合
体のそれぞれを、製造後の１２０℃加熱系に、表−Ｃ記
載の配合比となるように各成分［製造例９で得た低分子
量体の粉体、可塑剤、揺変性付与剤、必要に応じて更に
粘着付与剤樹脂（但し表Ｃ中には粘着付与剤樹脂を単に
Ｔ．Ｆと表示した）である荒川化学製品：透明トロジン
エステルＳＥ−３１１］を加えて、同温度で溶融混合し
た後、離型箱にそれぞれ取り出し、ＨＭ組成物Ｎｏ．８
〜Ｎｏ．１１を得た。

【０１６０】なお、組成物Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１１には最
終的に老化防止剤として商品名「イルガノックス１０７
６」の０．０５％と同じくビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペラジル）セバケートの０．０２％を
それぞれ含有させた。

【０１６１】また、各ＨＭ組成物のベース樹脂分子量の
測定結果を合わせて表４に記載した。 実施例４ 窒素置換されたフラスコ中に単量体としてスチレン６０
部とメタクリル酸−ｎ−ブチル４０部を仕込、オイルバ
スによって加熱し、内温を１３０℃にて３時間バルク重
合反応させた。この時単量体の重合率は３５％であっ
た。

【０１６２】次いで同系にキシレン８０部を加えて内温
を１００℃とした後、予めアゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）１部とキシレン４０部とからなる開始剤液
を１０時間かけて内温を一定にしながら滴下し、その後
更に２時間重合を継続させた結果、重合率９９．８％で
あった。同重合終了系に製造例９で予め製造した低分子
量体Ｌ−１の１００部を投入して均一に溶解させた。

【０１６３】最終的に同温度で１００ｍｍＨｇ下で脱溶
剤処理を行なって混合重合体をＹ−１を得た。テトラヒ
ドロフランに対し、Ｙ−１の混合重合体は完全溶解する
非架橋構造の高分子量体である事が判明した。

【０１６４】また、得られた上記重合体Ｙ−１の平均分
子量は測定の結果、Ｍｚが４５．２×１０⁴、Ｍｗが
９．８×１０⁴、Ｍｎが０．６９×１０⁴であり、Ｍｚ／
Ｍｎ比で６５．５，Ｍｗ／Ｍｎ比が１４．２であった。

【０１６５】室温で固体のＹ−１を３ｍｍ以下の粒子サ
イズとなる様粉砕し、その粉体１００部に対し着色剤と
してカーボンブラックの１０部、ポリプロピレンワック
ス３部、荷電調節剤であるスピロンブラックＴＲＨ０．
５部を２軸押出し機で１４０〜１５０℃で溶融混練し、
冷却固化、粉砕、分級、コロイダルシリカ処理の各工程
を経て、粒子径８〜２０μの電子写真用トナー粉に供す
る事も出来るホッメルト型組成物ＤＹ−１を作成した。

【０１６６】該ＤＹ−１トナー粉はブロー帯電量が−１
５μＣ／ｇであり、普通コピー紙への１８０℃トナー定
着性及び同オフセット性に優れる等の適性が判明、電子
写真用トナーとしての実用性が十分に認められた。

【０１６７】次にＤＹ−１トナー粉の１００部とジブチ
ルフタレート８０部をフラスコに仕込、１時間１００℃
に加温し、トナー樹脂可溶解成分を十分に溶解させた。
その後、加温状態下で３００メッシュのロ布を用いて加
圧瀘過処理して、カーボンブラックが８％含有された黒
色の粘着樹脂を得た。

【０１６８】更にその系に１２−ヒドロキシステアリン
酸の２部を加え、加熱混合溶解させて、最終的に黒色の
ホッメルト型粘着剤組成物ＤＹ−１Ａを得た。

【０１６９】ＤＹ−１Ａの１６０℃溶融粘度はＢ型ブル
ックフィールド型粘度計のＮｏ．２４ローターの測定値
で２７〜３２ｐｓと低粘度のホットメルト組成物であっ
た。ＤＹ−１Ａをロール面温度が１３０〜１３５℃のホ
ットメルトロールコーターにて２０×３０ｃｍ角の厚み
が０．７ｍｍの化粧板紙に塗工膜厚で２００μとなる様
に片面全面塗付して、２０℃雰囲気下でのポールタック
力が３２／３２、小動物捕獲器用粘着マットを作成し
た。

【０１７０】該マット上に体重２００ｇ程度の親鼠を自
由歩行の状態で歩行させた結果、１回目の歩行で即マッ
ト上に鼠が捕獲固定化され、翌日まで鼠は該マットから
脱出できずにいた。

【０１７１】比較例１ 製造例で得たＨ−１、Ｈ−２、Ｈ−８の各重合体を製造
後の該１００℃加熱系に、表−Ｄ記載の配合比となるよ
うに各成分（比較製造例３で得た低分子量体Ｌ−３、可
塑剤、揺変性付与剤）を加えて、同温度で溶融混合した
後、離型箱にそれぞれ取り出し、ＨＭ組成物Ｎｏ．１２
〜Ｎｏ．１６を得た。

【０１７２】各ＨＭ組成物のベース樹脂分子量の測定結
果を合わせて表５に記載した。

【０１７３】

【表１】

【０１７４】

【表２】

【０１７５】

【表３】

【０１７６】

【表４】

【０１７７】

【表５】 表−２〜５中記載の記号の説明： ＤＯＰ；ジオクチルフタレートの略 ＤＢＰ；ジブチルフタレートの略 親鼠捕獲性； ◎：３０ｃｍ各の厚み０．７ｍｍの化粧ボール紙の片面
に、３００ミクロン厚みのホッメルト塗付面を形成させ
た捕獲器１０ケの各メルト塗工面に、それぞれ重さ２０
０±２０ｇｒの鼠１０匹を通過させた時、全て固定捕獲
出来た場合を意味する］ ○：３０ｃｍ各の厚み０．７ｍｍの厚手ボール紙の片面
に、３００ミクロン厚みのホッメルト塗付面を形成させ
た捕獲器１０ケの各メルト塗工面に、それぞれ重さ２０
０±２０ｇｒの鼠１０匹を通過させた時、８〜９匹は固
定捕獲出来た場合を意味する］ 塗工作業適性； ◎：１３５℃のギャーポンプ式ダイコーターを用いた面
状塗付に於いて、ＯＮ／ＯＦＦ時の糸引き性が観察され
ず、所定の膜厚みが一回で確保でき、均一塗付が可能で
あった場合。 １２−ヒドロキシＳｔ酸；１２−ヒドロキシステアリン
酸の略。 試薬−１；Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−
ジ−ｎ−ブチルアミド。 試薬−２；Ｎ−ラウリル−Ｌ−アスパラギン酸−α，γ
−ジ−ｎ−ブチルアミド。 試薬−３；Ｎ−ステアリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ
−ジ−ｎ−ブチルアミド。 試薬−４；Ｎ−ステアリル−Ｌ−アスパラギン酸−α，
γ−ジ−ｎ−ブチルアミド。 試薬−５；Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−
ジ−ｎ−ヘキシルアミド。 Ｔ．Ｆ；粘着付与剤の略。 液ダレ性大；４０℃で激しい液ダレフロー性が認められ
た。 比較実施例２ 比較実施例１の表５中の組成物Ｎｏ．１２とＮｏ．１６
の各組成物１００部に対し、それぞれ２０℃雰囲気、塗
工厚み２００μｍでボールタックで３０／３２まで高め
られる様に、ジオクチルフタレートを約３０〜５０部を
追加添加溶融した結果、両者のホットメルト組成物共
に、５０℃雰囲気下では著しい液ダレ性が観察され、塗
工マット面の高温場所下での塗工膜厚の確保が全く出来
ず、マット設置部周辺に流動して激しい汚染が認めら
れ、粘着マットの回収が困難であり、極めて耐熱凝集力
が不足する事が判明した。

【０１７８】

【発明の効果】比較例で示したホットメルト型粘着剤組
成物では粘着性が極めて小さいかまたは弱粘着系であ
り、特に指触粘着特性が低く、粘着マットでの親鼠捕獲
性適性に欠ける結果であった。この結果はスチレン−ア
クリル樹脂の分子量とその分布が相互に多大に影響して
いる結果であると推定された。

【０１７９】なお、比較例２で明らかな様に、比較実施
例１の組成物に対し更に同系の可塑剤を追加した場合に
は、粘着性は向上したが、重要な特性である５０℃耐熱
フロー性が確保出来ない事も判明している。

【０１８０】一方、実施例１〜１１、ＤＹ−１Ａの各ホ
ットメルト型粘着剤組成物では、フロー開始温度が全て
５０℃以上と良好な耐熱凝集力特性を有し、優れた本発
明の主目的であるかつまた以下の事が判明した。一般的
に認められている電子写真用トナー樹脂としても供せら
れている、いわゆるアクリル−スチレン系トナー用ベー
ス樹脂のうち、少なくともスチレン系単量体の５０重量
％以上と多くとも５０重量％以下のアクリル酸エステル
およびまたはメタクリル酸エステルとを含むスチレン系
ビニル単量体を共重合して得られる、２ピーク以上の分
子量分布を有し、且つその数平均分子量（Ｍｎ）が２，
０００〜１５，０００、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が３０
０，０００以上、Ｚ平均分子量と数平均分子量の比（Ｍ
ｚ／Ｍｎ）が５０〜６００、ガラス転移温度が５０〜１
２０℃にある熱可塑性スチレン−アクリル樹脂、および
または、印字古紙から回収されたいわゆる電子写真用ト
ナーとして一端供されてのち回収された該熱可塑性スチ
レン−アクリル樹脂の１００重量部に対し、ポリスチレ
ンを可塑化可能な可塑剤の１０〜１５０重量部と前記
（Ａ）〜（Ｃ）の１種からなる揺変性付与剤の０．０１
〜５重量部とを溶融混合してなるホットメルト型粘着剤
組成物が、本発明の目的である低臭気で色相安定性に富
み、安価な鼠採り用の粘着マットに好ましく供す事が出
来る組成物である事が判明した。

【０１８１】前記結果から明らかな様に、現在市場で安
価に入手可能なスチレン−アクリル系の電子写真トナー
用ベース樹脂は、新たに鼠やそれ以下の小動物捕獲を主
目的とした強粘着型鼠採り用ホットメルト組成物を提供
する事が可能である事が予想外にも判明した。

【０１８２】すなわち、トナー回収樹脂の新たなリサイ
クル利用方法を切開く技術として社会生活に有益かつ重
要な技術として確立できたと考えている。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともスチレン系単量体の５０重量
   ％以上と多くとも５０重量％以下のアクリル酸エステル
   及びまたはメタクリル酸エステルとを含むスチレン系ビ
   ニル単量体を共重合して得られる、２ピーク以上の分子
   量分布を有し、且つその数平均分子量（Ｍｎ）が２，０
   ００〜１５，０００、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が３００，
   ０００以上、Ｚ平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｚ／
   Ｍｎ）が５０〜６００、ガラス転移温度が５０〜１２０
   ℃にある熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組成物、およ
   びまたは、電子写真用トナーとして供されてのち印字古
   紙から回収された該熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組
   成物の１００重量部に対し、ポリスチレンを可塑化可能
   な可塑剤の１０〜１５０重量部と以下の（Ａ）〜（Ｃ）
   からなる群から選ばれた少なくとも１種の揺変性付与剤
   の０．０１〜５重量部とを溶融混合してなるホットメル
   ト型粘着剤組成物。（Ａ）炭素数が１２〜３０の整数の
   ヒドロキシ高級脂肪酸化合物、（Ｂ）シュラック樹脂、
   および（Ｃ）Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ
   −ジ−ｎ−ブチルアミド、Ｎ−ラウリル−Ｌ−アスパラ
   ギン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、Ｎ−ステアリ
   ル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミ
   ド、Ｎ−ステアリル−Ｌ−アスパラギン酸−α，γ−ジ
   −ｎ−ブチルアミド、Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸
   −α，γ−ジ−ｎ−ヘキシルアミドから選ばれた１種ま
   たは２種以上の混合物。
2. 【請求項２】 熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組成物
   は、少なくともスチレン系単量体の５０重量％以上と多
   くとも５０重量％以下のアクリル酸エステルおよびまた
   はメタクリル酸エステルとを含むスチレン系ビニル単量
   体を、重合率が３０〜９０重量％まではバルク重合で行
   ない、次いでポリスチレンを可塑化可能な可塑剤と全仕
   込単量体中の割合で０．０１〜１重量％のジビニル化合
   物および重合開始剤とを追添加し、低粘度化して溶液重
   合を完結させて得た高分子量重合体と、別個に該スチレ
   ン系ビニル単量体を溶液重合法で重合して得た数平均分
   子量Ｍｎが１，０００〜５，０００の低分子量重合体と
   の混合樹脂組成物であり、該樹脂組成物が非トナー用と
   して調製されたものである事を特徴とする請求項１記載
   のホットメルト型粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組成物
   は、少なくともスチレン系単量体の５０重量％以上と多
   くとも４９．９重量％以下のアクリル酸エステルおよび
   ／またはメタクリル酸エステルと更に０．１〜１０重量
   ％のメタクリル酸とを含むスチレン系ビニル単量体を重
   合率が３０〜７０重量％まではバルク重合で行ない、次
   いでポリスチレンを可塑化できる可塑剤および溶剤と、
   全仕込単量体中の割合で０．０１〜１重量％のジビニル
   化合物と、更に重合開始剤とを、追添加し低粘度化し
   て、溶液重合を完結させて得た高分子量重合体と、別個
   に該スチレン系ビニル単量体を溶液重合法で重合して得
   た数平均分子量Ｍｎが１，０００〜５，０００の低分子
   量重合体との混合樹脂組成物であり、該樹脂組成物が非
   トナー用として調製されたものである事を特徴する請求
   項１記載のホットメルト型粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組成物
   は、スチレンおよびまたはα−メチルスチレンの６０〜
   ９５重量％と、片末端ラジカル重合性不飽和結合基を有
   し重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
   Ｍｗ／Ｍｎが２以下でかつ重量平均分子量（Ｍｗ）が
   １，０００〜３０，０００の範囲にあるポリアクリロニ
   トリルセグメントを有するアクリロニトリルマクロマー
   の０．５〜２０重量％、（メタ）アクリル酸エステルの
   ４．５〜３９．５重量％、および０〜１０重量％のメタ
   クリル酸とを含むスチレン系ビニル単量体を、重合率で
   ３０〜７０重量％まではバルク重合で行ない、次いでポ
   リスチレンを可塑化できる可塑剤または溶剤と、重合開
   始剤と、メタアクリル酸がスチレン系ビニル単量体中に
   存在していない場合に限り更に全仕込単量体中に占める
   割合で０．０１〜１重量％のジビニル化合物とを追添加
   して、系を低粘度化し、溶液重合を完結させて得た高分
   子量重合体と、別個に該スチレン系ビニル単量体を溶液
   重合法で重合して得た数平均分子量Ｍｎが１，０００〜
   ５，０００の低分子量重合体との混合樹脂組成物である
   事を特徴とする請求項１記載のホットメルト型粘着剤組
   成物。
5. 【請求項５】 熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組成物
   は、スチレン系単量体の４９．５〜８９．５重量％と、
   片末端ラジカル重合性不飽和結合基を有し重量平均分子
   量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２
   以下でかつ重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１
   ５，０００の範囲にあるポリスチレンセグメントを有す
   るポリスチレンマクロマーの０．５〜２０重量％、（メ
   タ）アクリル酸エステルの４．４〜４０重量％、および
   ０．１〜１０重量％のメタクリル酸とを含むスチレン系
   ビニル単量体を、重合率で３０〜７０重量％まではバル
   ク重合で行ない、次いでポリスチレンを可塑化できる可
   塑剤または溶剤と全仕込単量体中に占める割合で０．０
   １〜１重量％のジビニル化合物と更に重合開始剤とを追
   添加し、系を低粘度化し、溶液重合を完結させて得た高
   分子量重合体と、別個に該スチレン系ビニル単量体を溶
   液重合法で重合して得た数平均分子量Ｍｎが１，０００
   〜５，０００の低分子量重合体との混合樹脂組成物であ
   り、該樹脂組成物が非トナー用樹脂から成っている事を
   特徴とする請求項１記載のホットメルト型粘着剤組成
   物。
6. 【請求項６】 熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組成物
   が、その１００重量部に対し色剤が１〜２０重量部の範
   囲で溶融混合されて、電子写真用トナーとして供され、
   次いでその印字古紙から分離回収された、スチレン−ア
   クリル樹脂回収組成物とする事を特徴とする請求項１記
   載のホットメルト型粘着剤組成物。
7. 【請求項７】 熱可塑性スチレン−アクリル樹脂組成物
   が、高分子量重合体と低分子量重合体とを含む混合樹脂
   組成物であり、高分子量重合体はスチレン系ビニル単量
   体の重合率が３０〜７０重量％まではバルク重合で行な
   い、次いでポリスチレンを可塑化できる可塑剤と重合開
   始剤とを追添加し、低粘度化して溶液重合を完結させて
   得たものとし、かつ高分子量体：低分子量体の混合割合
   が固形分重量比で（３０〜９０）：（７０〜１０）であ
   る事を特徴とする請求項１から６のいずれかに記載のホ
   ットメルト型粘着剤組成物。
8. 【請求項８】 低分子量重合体の数平均分子量Ｍｎが
   １，０００〜５，０００である事を特徴とする請求項７
   のホットメルト型粘着剤組成物。
9. 【請求項９】 可塑剤がアジピン酸ジアルキルエステ
   ル、アゼライン酸ジアルキルエステル、フタル酸ジアル
   キルエステルから選ばれた１種または２種以上である事
   を特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のホットメ
   ルト型粘着剤組成物。
10. 【請求項１０】 可塑剤がアジピン酸−ジオクチル、ア
    ジピン酸−ジノニル、アジピン酸−ジトリデシル、アゼ
    ライン酸−ジオクチル、フタル酸−ジ−ｎ−ブチル、フ
    タル酸−ジオクチル、フタル酸−ジノニルから選ばれた
    １種である事を特徴とする請求項９記載のホットメルト
    型粘着剤組成物。
11. 【請求項１１】 揺変性付与剤が１２−ヒドロキシステ
    アリン酸である事を特徴とする請求項１〜１０のいずれ
    かに記載のホットメルト型粘着剤組成物。
12. 【請求項１２】 ホットメルト型粘着剤組成物に、更に
    粘着付与剤として水添テルペン系樹脂、水添ロジン、水
    添ロジンエステル誘導体および重合ロジンからなる群か
    ら選ばれた少なくても１種を１〜３０重量％の範囲で含
    有させ紙以外のオレフィン素材に塗布した際の、基質へ
    の密着性を向上させる事を特徴とする請求項１〜１１の
    いずれかに記載のホットメルト型粘着剤組成物。
13. 【請求項１３】 少なくともスチレン系単量体の５０〜
    ９５重量％およびアクリル酸エステルおよびまたはメタ
    クリル酸エステルの１種または２種以上の４．９〜４
    ９．９重量％およびメタクリル酸の０．１〜１０重量％
    とを含有するスチレン系ビニル単量体を１３０〜１６０
    ℃に加熱し、重合率が３０〜７０重量％までバルク重合
    を行ない、次いでポリスチレンを可塑化できる可塑剤、
    メルカプタン系連鎖移動剤、重合開始剤、更に必要に応
    じて溶剤を加え、同温度域内で溶液重合して重合反応を
    完結させ、溶剤使用の場合には脱溶剤して高分子量重合
    体と低分子量重合体混合物を調製し、高分子量重合体と
    低分子量重合体を固形分重量比で（３０〜９０）：（７
    ０〜１０）、かつ混合樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が
    ５，０００〜１５，０００、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が３
    ００，０００以上、かつＺ平均分子量と数平均分子量の
    比Ｍｚ／Ｍｎが５０〜６００である熱可塑性スチレン−
    アクリル樹脂となる様に製造され、最終的に該可塑性ス
    チレン−アクリル樹脂分１００重量部に対しポリスチレ
    ンを可塑化できる可塑剤の１０〜１５０重量部、揺変性
    付与剤の０．０１〜５重量部が含まれる様に１２０〜１
    ８０℃の温度で、溶融混合する事を特徴とするホットメ
    ルト型粘着剤組成物の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項１または１５記載のホットメル
    ト型粘着剤組成物を加熱溶融した状態で、厚紙基材の片
    面に５０〜５００μｍ厚みにホットメルトコートして成
    ることを特徴とする、鼠取り用の粘着マット。