JPH0881435A - α−スルホ脂肪酸エステルの漂白方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 α−スルホ脂肪酸エステルを過酢酸等の有機
過酸化物の存在下に、メタノール等の炭素数１〜１２の
脂肪族アルコールおよび過酸化水素を用いて漂白する。 【効果】 高い漂白効率で漂白して淡色のα−スルホ脂
肪酸エステルを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、漂白効率の高いα−ス
ルホ脂肪酸エステルの漂白方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】α−スルホ脂肪酸エステル塩は、脂肪酸
低級アルキルエステルのスルホン化物の中和塩であり、
耐硬水性、生分解性が良好であるうえ、洗浄力に優れ、
しかも皮膚にマイルドな界面活性剤である。また、α−
スルホ脂肪酸エステル塩は、再生可能な天然物を原料と
して製造することができ、資源面からも、地球環境保護
の面からも重要視されており、コスト的にも有利である
（特開昭４９−６４６０９号公報、同５０−３８７０８
号公報、同５５−１０８４９６号公報）。

【０００３】しかしながら、脂肪酸エステルは、高級ア
ルコールやα−オレフィンなどと比較してスルホン化反
応速度が遅いため、所定のスルホン化率を実現してα−
スルホ脂肪酸エステル塩を製造するためには、苛酷な反
応条件でスルホン化することが必要となる。

【０００４】その結果、スルホン化によって得られるα
−スルホ脂肪酸エステルは著しく着色して淡色のものが
得られないため、後工程としての漂白工程が必要とな
る。

【０００５】α−スルホ脂肪酸エステルの漂白方法とし
ては、α−スルホ脂肪酸エステルを過酸化水素、次亜塩
素酸塩などで漂白した後、中和し、ついで過酸化水素ま
たは次亜塩素酸塩で中和する２段漂白法（特公昭４１−
９６５号公報）が報告されているが、α−スルホ脂肪酸
エステルが著しく着色しており、しかも漂白されにくい
ため、漂白剤を多量に必要とし、漂白効果が十分でな
く、しかも経時による色調の劣化現象があることから満
足のいく結果が得られているとは言えない。

【０００６】また、特公昭５３−４６８２５号公報、特
公昭５４−４３４８３号公報には、アルコールと過酸化
水素とを使用してα−スルホ脂肪酸エステルを漂白する
方法が報告されており、この方法によればα−スルホ脂
肪酸エステルの色調は大幅に改善されるが、末だ不十分
である。

【０００７】さらに、特公平１−４１１３８号公報に
は、漂白時に添加するアルコールおよび過酸化水素を特
定の順序で添加することが提案されている。この漂白方
法によれば、得られるα−スルホ脂肪酸エステルの色調
を大幅に改善することが可能であるが、よりいっそうの
色調の改善および漂白効率の改良が待たれているのが現
状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、α−スルホ
脂肪酸エステルを高い漂白効率で漂白し、色調を改善す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明のα−スルホ脂肪
酸エステルの製造方法は、α−スルホ脂肪酸エステルを
有機過酸化物の存在下に、炭素数１〜１２の脂肪族アル
コールおよび過酸化水素を用いて漂白することを特徴と
する。

【００１０】

【発明の実施態様】本発明で漂白対象とするα−スルホ
脂肪酸エステルは、脂肪酸アルキルエステルをスルホン
化することにより、あるいはα−スルホ脂肪酸をエステ
ル化することによって得られ、また、α−スルホ脂肪酸
エステルを酸の形で漂白しても、中和したα−スルホ脂
肪酸エステル塩の形で漂白してもよい。本発明を利用し
て色調の改善された界面活性剤であるα−スルホ脂肪酸
エステル塩を製造する典型的な工程は、（１）脂肪酸低
級アルキルエステルのスルホン化によるα−スルホ脂肪
酸エステルの製造、（２）α−スルホ脂肪酸エステルの
漂白、（３）α−スルホ脂肪酸エステルの中和によるα
−スルホ脂肪酸エステル塩の製造の各工程からなり、上
記工程（１）、（３）においては従来法がそのまま適用
できる。

【００１１】（１）脂肪酸エステルのスルホン化工程：
本発明で対象とする脂肪酸アルキルエステルとしては、
化１の一般式（Ｉ）で表わされるものが好適であり、飽
和脂肪酸のアルキルエステルが望ましい。

【００１２】

【化１】ＲＣＨ₂ＣＯＯＲ′ …（Ｉ） （Ｒ：炭素数６〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖な
いしは分岐のアルキル基またはアルケニル基 Ｒ′：炭素数１〜６、好ましくは１〜３のアルキル基）

【００１３】この脂肪酸アルキルエステルは、牛脂、魚
油、ラノリンなどから誘導される動物系油脂由来の脂肪
酸、ヤシ油、パーム油、大豆油などから誘導される植物
系油脂由来の脂肪酸、α−オレフィンのオキソ法から誘
導される合成脂肪酸のエステルなどのいずれでもよく、
特に限定されない。またその具体例としては、ラウリン
酸メチル、エチルまたはプロピル、パルミチン酸メチル
またはエチル、ステアリン酸メチルまたはエチル、硬化
牛脂脂肪酸メチルまたはエチル、ヤシ油脂肪酸メチルま
たはエチル、パーム油脂肪酸メチルまたはエチル、硬化
魚油脂肪酸メチルまたはエチル、ラノリン酸メチルまた
はエチルなどが挙げられる。これらは単独であるいは混
合して使用してもよく、また、スルホン化物の色調を良
くするためには、脂肪酸アルキルエステルはできるだけ
ヨウ素価が低い方が良く、好ましくは１以下である。

【００１４】脂肪酸アルキルエステルのスルホン化は、
スルホン化剤、たとえば不活性ガスで１．５〜１０ｖｏ
ｌ％に希釈した無水硫酸を１．０〜２．０モル比で用い
て、通常５０〜１００℃の温度で行なわれる。不活性ガ
スとしては、窒素または脱湿空気が用いられる。スルホ
ン化方法としては薄膜式スルホン化方法、槽型スルホン
化方法などいずれもが採用できる。ついで、スルホン化
物は熟成され、スルホン化が完結する。この熟成は５０
〜１００℃で５〜１２０分撹拌して行なうのが好まし
い。

【００１５】得られたスルホン化熟成物は暗褐色の色相
のものしか得られず、このままでは洗浄用活性剤の原料
として使用できないため、これを漂白して淡色化するこ
とが必要となる。そこで、このようにして得られたα−
スルホ脂肪酸エステルは、ついで本発明の方法により漂
白される。

【００１６】（２）α−スルホ脂肪酸エステルの漂白工
程：α−スルホ脂肪酸エステルに必要に応じて少量の水
を添加し、さらにアルコール、有機過酸化物および過酸
化水素を添加し、所定の条件下で混合し反応させること
より、α−スルホ脂肪酸エステルの漂白が為される。な
お、水の添加量は０．１〜１０重量部が好適であるが、
添加は行なっても行なわなくてもいずれでもよい。ま
た、α−スルホ脂肪酸エステルとアルコールとを混合
し、双方が均一に混合された後に速やかに有機過酸化物
と過酸化水素とを添加することによって漂白を行なうこ
ともできる。

【００１７】アルコール添加量は、α−スルホ脂肪酸エ
ステル１００重量部に対し、５〜３０重量部が好適であ
り、好ましくは１０〜２０重量部である。この量が５重
量部に満たないと粘度低下効果が十分でなく、３０重量
部を超えると得られるα−スルホ脂肪酸エステルの純度
低下の原因となる。アルコールとしては炭素数１〜６の
ものが好適に用いられ、具体例としてはメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノールが例示でき
る。

【００１８】有機過酸化物としては、過ギ酸、過酢酸、
過プロピオン酸、過安息香酸などの過カルボン酸類、過
メタノール、過エタノールなどのヒドロ過酸化物類、過
酸化ジメチル、過酸化メチルエチル、過酸化ジエチルな
どの過酸化ジアルキル類、（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂などの過酸
化ジアシル類、過酸エステル類などが用いられる。

【００１９】有機過酸化物の添加量は、α−スルホ脂肪
酸エステル１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が
好適であり、好ましくは０．５〜５重量部である。この
量が０．１重量部未満では漂白効果が十分ではなく、一
方、１０重量部を超えても漂白効果は変わらず不経済で
ある。

【００２０】過酸化水素の添加量は、α−スルホ脂肪酸
エステル１００重量部に対し０．１〜１０重量部が好適
であり、好ましくは０．５〜５重量部である。この量が
０．１重量部未満では漂白効果が十分でなく、一方、１
０重量部を超えても漂白効果は変わらず不経済である。
過酸化水素は３０〜３５％水溶液として使用するのが通
常である。

【００２１】漂白温度は４０〜１００℃が好ましい。４
０℃より低いと漂白に長時間を要するので不適当であ
り、一方、１００℃より高いと漂白処理後に色調の戻り
現象が起きて色調が劣化する。この温度で漂白を行なえ
ば、５〜１８０分で漂白を完了させることができる。

【００２２】このようにして淡色なα−スルホ脂肪酸エ
ステルが得られ、これを常法によりアルカリ水溶液で中
和すれば、アニオン性界面活性剤として有用なα−スル
ホ脂肪酸エステル塩が得られる。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、脂肪族アルコールおよ
び有機過酸化物の存在下に過酸化水素を用いて漂白を行
なうことにより、高い漂白効率でα−スルホ脂肪酸エス
テルを漂白することができる。

【００２４】

【実施例】

実施例１ パーム油をメチルアルコールでエステル交換して得たパ
ーム脂肪酸メチルエステルを分留し、Ｃ₁₂，Ｃ₁₄，
Ｃ₁₆，Ｃ₁₈の飽和脂肪酸メチルエステルを得た。Ｃ₁₈に
ついては常法により水添を行ないヨウ素価を０．２とし
た。これらをＣ₁₂：１０重量％，Ｃ₁₄：２５重量％，Ｃ
₁₆：５５重量％，Ｃ₁₈：１０重量％の割合で混合した飽
和脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価＝０．４）を流下型
薄膜反応器を用いて、窒素ガスで希釈したＳＯ₃ガスで
反応モル比（ＳＯ₃／飽和脂肪酸エステル）＝１．２、
反応温度８０℃の条件にてスルホン化し、得られたスル
ホン化混合物を８０℃にて６０分間加熱熟成することに
より、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを得た。

【００２５】このα−スルホ脂肪酸メチルエステル１０
０ｇをコンデンサーと撹拌機のついた３００ｍｌの３つ
口フラスコにとり、撹拌しながらメチルアルコール１０
ｇと３５％過酸化水素水５．７ｇ（０．０５９モル）と
４０％過酢酸５ｇ（０．０２６モル）を添加し、８０℃
で６０分間漂白を行なった。

【００２６】漂白されたα−スルホ脂肪酸メチルエステ
ルを４％ＮａＯＨ水溶液で中和し、α−スルホ脂肪酸メ
チルエステルナトリウムを純分換算で５％水溶液に調整
して色調を測定したところ３０であった。一方、漂白せ
ずに中和したα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウ
ム塩の５％水溶液の色調は、４，２００であった。な
お、色調は、活性剤濃度５％水溶液として、４０ｍｍの
光路長でＮｏ．４２ブルーフィルターを用い室温でＫｌ
ｅｔｔ Ｓｕｍｍｅｒｓｏｎ社製の光度計で測定し、測
定値で表示した。

【００２７】実施例２ 実施例１で得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステルに
１％の水を添加しスルホン酸を得た。このスルホン酸１
００ｇをコンデンサーと撹拌機のついた３００ｍｌの３
つ口フラスコにとり、撹拌しながら、このフラスコ中に
メチルアルコール１０ｇと３５％過酸化水素５．７ｇ
（０．０５９モル）と４０％過酢酸５ｇ（０．０２６モ
ル）を添加し、８０℃で６０分間漂白を行なった。漂白
されたスルホン酸を４％ＮａＯＨ水溶液で中和し５％水
溶液に調製して色調を測定したところ、４０であった。

【００２８】比較例１ 実施例１と同様の方法で、α−スルホ脂肪酸メチルエス
テルをコンデンサーと撹拌機のついた３００ｍｌの３つ
口フラスコに１００ｇとり、撹拌しながら、メチルアル
コール１０ｇと３５％過酸化水素８．３ｇ（０．０８５
モル）を添加し、８０℃で６０分間漂白を行なった。漂
白後４％ＮａＯＨ水溶液で中和して測定したところ、色
調は７０であった。

【００２９】比較例２ 実施例２と同様の方法で得られたスルホン酸に、メチル
アルコール１０ｇと３５％過酸化水素８．３ｇ（０．０
８５モル）を添加し、８０℃で６０分間漂白を行なっ
た。漂白されたスルホン酸を４％ＮａＯＨ水溶液で中和
して測定したところ、色調は７５であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永合 一雄 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−スルホ脂肪酸エステルを有機過酸化
   物の存在下に、炭素数１〜１２の脂肪族アルコールおよ
   び過酸化水素を用いて漂白することを特徴とするα−ス
   ルホ脂肪酸エステルの漂白方法。