JPH0881630A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 化１に示す共重合体を含み、全体の粘度分子
量が１０，０００〜５０，０００であり、ポリオルガノ
シロキサンを０．１〜５重量％含有するポリカーボネー
ト系樹脂を１〜２５重量％、ポリアリーレンスルフィド
樹脂を１０〜９４重量％、および無機充填材を５〜８０
重量％含有してなることを特徴とするポリアリーレンス
ルフィド樹脂組成物。 【効果】 ポリアリーレンスルフィド樹脂が有する優れ
た耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性等を保持しつつ、バリの
発生を低減した状態で精密成形品に成形することができ
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明はポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂が有する優れた特性、たとえば耐熱
性、耐薬品性等を保持しつつ、バリの発生を低減した状
態で精密成形品に成形することができるポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂は、耐薬品性、広い温度範囲にお
ける機械的性質、耐熱性などに優れるエンジニアリング
プラスチックである。このため、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂の成形品は広く利用されている。近時、ポリア
リーレンスルフィド樹脂の特性をさらに改善し、各種分
野において好適に利用することができるポリアリーレン
スルフィド樹脂の成形品を提供する試みがなされてい
る。たとえば、ポリアリーレンスルフィド樹脂にガラス
繊維や炭素繊維等を添加することにより、さらに剛性、
寸法安定性等を向上させたポリアリーレンスルフィド組
成物の成形品が提供され、電気・電子部品分野において
利用されている。

【０００３】しかしながら、ポリアリーレンスルフィド
樹脂の成形品には、以下の問題がある。すなわち、成形
時にバリが発生するという問題である。この問題を解決
する手段として、たとえば特開平２−２５５７６６号公
報には、ポリアリーレンスルフィド樹脂にチタン酸カリ
ウムを添加する方法が開示されている。しかし、この方
法の場合でも、成形時におけるバリの発生の問題は依然
として十分に解決されていない。

【０００４】この発明は、前記従来における問題を解決
することを目的とする。さらに、この発明は、ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂が有する耐熱性、耐薬品性等の優
れた特性を保持しつつ、バリの発生を低減した状態で精
密成形品に成形することができるポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
のこの発明は、化１に示す共重合体を含み、全体の粘度
分子量が１０，０００〜５０，０００であり、ポリオル
ガノシロキサンを０．１〜５重量％含有するポリカーボ
ネート系樹脂を１〜２５重量％、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂を１０〜９４重量％、および無機充填材を５〜
８０重量％含有してなることを特徴とするポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物である。

【０００６】

【化１】

【０００７】ただし、式中Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ のそれぞれは炭素
数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリー
ル基を示し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は互いに同一であっても異なる
基であっても良く、Ｒ⁵ は脂肪族炭化水素基または芳香
族炭化水素基を含む有機残基であり、Ｒ⁶ はハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のア
リール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を
示し、Ｒ⁷ およびＲ⁸は炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数１〜２０のアリール基またはハロゲン原子を示し、
互いに同一であっても相違していても良く、Ｚは単結
合、炭素数１〜２０のアルキリデン基またはアルキレン
基、炭素数５〜２０のシクロアルキレン基、シクロアル
キリデン基、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−Ｓ−、
−ＣＯ−、化２で示される基のいずれかを示し、ｎは１
〜５００であり、ｍは１〜１５０であり、ｐおよびｑは
０〜４であり、ｒは０〜５である。

【０００８】

【化２】

【０００９】また、この発明の好ましい態様としては、
前記ポリカーボネート系樹脂を３〜２０重量％、前記ポ
リアリーレンスルフィド樹脂を２０〜９０重量％、およ
び前記無機充填材を１０〜７５重量％含有してなるポリ
アリーレンスルフィド樹脂組成物、前記ポリカーボネー
ト系樹脂を５〜１５重量％、前記ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂を２５〜８５重量％、および前記無機充填材を
２０〜７０重量％含有してなるポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物、前記ポリカーボネート系樹脂が、前記化
１に示す共重合体を含み、全体の粘度平均分子量が１
５，０００〜４０，０００であり、ポリオルガノシロキ
サンを０．５〜４．５重量％含有する樹脂である上記ポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物、前記ポリカーボネ
ート系樹脂が、ポリカーボネートホモポリマーと化１に
示す共重合体とを有してなる上記ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂が
ポリフェニレンスルフィド樹脂である上記ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物、前記無機充填材が、ガラス材
および炭素繊維から選択される少なくとも一種である上
記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物などを挙げるこ
とができる。

【００１０】この発明のポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物は、（１）特定のポリカーボネート系樹脂と
（２）ポリアリーレンスルフィド樹脂と（３）無機充填
材とを含有してなる。さらに、前記ポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物は、必要に応じてこの発明の目的を阻
害しない範囲で（４）その他の成分を含有することがで
きる。

【００１１】（１）ポリカーボネート系樹脂 この発明におけるポリカーボネート系樹脂は、上記化１
に示す共重合体を含んでいる。化１における置換基等は
以下の通りである。

【００１２】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、それぞれ炭素数１〜６、好
ましくは１〜４のアルキル基（たとえばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基
など）、または炭素数１〜２０、好ましくは６〜１８の
アリール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基など）を意味する。これらは、それぞれ
同じであっても異なっていても良い。

【００１３】Ｒ⁵ は、脂肪族炭化水素基および／または
芳香族炭化水素基を含む二価の有機残基（たとえばメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペン
テリレン基［−Ｃ₅ Ｈ₁₀−］、ヘキシレン基、エチリデ
ン基、イソプロピリデン基、シクロペンチレン基、シク
ロヘキシレン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシ
リデン基など）や、化３に示すｏ−アリルフェノール残
基、化４に示すｐ−ビニルフェノール残基、化５に示す
オイゲノール残基などを意味する。ただし、化３〜化５
において（Ｃ＝Ｏ）は化１におけるＲ⁵ に隣接するＣ＝
Ｏであり、また（Ｓｉ）は、化１におけるＲ⁵ に隣接す
るＣ＝Ｏを意味する。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】Ｒ⁶ は、ハロゲン原子（たとえば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素数１〜
２０のアルキル基（たとえばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基など）、炭素数６〜２０のアリール基
（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基など）、または炭素数７〜２０のアリールアルキル
基を意味する。

【００１８】Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれハロゲン原子
（たとえば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原
子など）、炭素数１〜８のアルキル基（たとえばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基な
ど）、または炭素数６〜２０、好ましくは６〜１８のア
リール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基など）を意味する。これらは、それぞれ
同じであっても異なっていても良い。

【００１９】Ｚは、単結合、炭素数１〜２０、好ましく
は２〜１８のアルキレン基もしくはアルキルデン基（た
とえばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、ペンテリレン基、ヘキシレン基、エチリデン基、
イソプロピリデン基など）、炭素数５〜２０のシクロア
ルキレン基もしくはシクロアルキリデン基（たとえばシ
クロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチ
リデン基、シクロヘキシリデン基など）、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ 、または化２に示す
置換基を意味する。

【００２０】

【化２】

【００２１】ｎは１〜５００を意味する。ｎは、５〜４
５０が好ましく、１０〜４００がより好ましい。ｍは１
〜１５０を意味する。ｍは、３〜１４０が好ましく、５
〜１３０がより好ましい。ｐおよびｑは、０〜４の整数
を意味する。ｒは０〜５を意味する。

【００２２】前記化１に示す共重合体（以下「ＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体」と称することがある。）は、主鎖がＰ
ＤＭＳ部（Ｂ）を構成する、化６に示す構造単位（ただ
し、式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ およびｎは前記の通りであり、Ａ
は（Ｃ＝Ｏ）を意味する。）と、その両端に化７に示す
繰り返し単位（ただし、式中、Ｒ⁷ 〜Ｒ⁸ 、Ｚ、ｐおよ
びｑは、前記の通りである。）のポリカーボネート（以
下「ＰＣ」と称することがある。）部（Ａ）が結合され
たＡ・Ｂ・Ａ型のトリブロックポリマーである。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】前記化７に示す繰り返し単位のＰＣ部の片
末端は、化８に示す一価フェノールに由来する末端基が
結合して封止されている。

【００２６】

【化８】

【００２７】前記化８において、Ｒ⁶ は、ハロゲン原子
（たとえば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原
子）、炭素数１〜２０のアルキル基（たとえばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、イソア
ミル基、ｎ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ノニ
ル基など）、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１８のア
リール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基など）、または炭素数７〜２０のアリー
ルアルキル基（たとえばα、α−ジメチルベンジル基な
ど）を意味し、ｒは０〜５の整数を意味する。

【００２８】前記化１に示すＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
は、通常その製造過程においてホモＰＣ（つまり化７に
示す繰り返し単位のみを主鎖とする単独重合体）が生成
する。したがって、この発明におけるポリカーボネート
系樹脂は、それぞれホモＰＣとのブレンドであって、Ｐ
Ｃ−ＰＤＭＳ共重合体を含有してなる。

【００２９】前記ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分
子量は、通常１０，０００〜５０，０００であり、好ま
しくは１２，０００〜４０，０００である。前記粘度平
均分子量が１０，０００未満であると機械的強度が低下
することがある。一方、５０，０００を超えると重合時
の溶液粘度が高くなり、構造上好ましくないことがあ
る。また、射出成形も困難となることがある。

【００３０】前記ポリカーボネート系樹脂中のポリオル
ガノシロキサン含有率は、通常０．１〜５重量％であ
り、好ましくは０．２〜４．５重量％である。前記ポリ
オルガノシロキサン含有率が０．１重量％未満である
と、バリ低減効果が見られないことがあり、５重量％を
超えると耐熱性が低下して好ましくないことがある。一
方、ポリオルガノシロキサン含有率が０．２〜４．５重
量％の好適な範囲であると、バリ低減と耐熱性のバラン
スという点で有利である。なお、前記ポリオルガノシロ
キサン含有率は、たとえばＨ−ＮＭＲにより測定するこ
とができる。

【００３１】前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、種々の方
法により製造することができるが、たとえば以下の方法
により好適に製造することができる。すなわち、二価フ
ェノールおよび一価フェノールの存在下に、ポリカーボ
ネートオリゴマー（以下「ＰＣオリゴマー」と称するこ
とがある。）と、化９に示す両末端反応性ポリオルガノ
シロキサン（以下「両末端反応性ＰＤＭＳ」と称するこ
とがある。）とから容易にかつ好適に製造することでき
る。ただし、化９において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 、Ｒ⁵およびｎ
は、前記の通りである。

【００３２】

【化９】

【００３３】−ＰＣオリゴマー− 前記ＰＣオリゴマーは、前記化７に示す繰り返し単位を
有し、溶剤法（界面重縮合法）、すなわち塩化メチレン
などの有機溶剤中で公知の酸受容体、一価フェノール
（末端停止剤）の存在下、化１０に示す二価フェノール
（ただし、式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｚ、ｐおよびｑは、前記
の通りである。）とホスゲンのようなカーボネート前駆
体との反応、または二価フェノールと炭酸ジエステル
（カーボネート前駆体など）とのエステル交換反応によ
って製造することができる。

【００３４】

【化１０】

【００３５】前記二価フェノールの具体例としては、特
に制限はないが、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
アルカン、ジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒド
ロキシジアリールエーテル類、ジヒドロキシジアリール
ケトン類、ジヒドロキシジアリールスルフィド類、ジヒ
ドロキシジアリールスルホキシド類、ジヒドロキシジフ
ェニル類、ビスフェノールフルオレン、チオビスフェノ
ール、テトラハロゲノビスフェノール類などを挙げるこ
とができる。

【００３６】前記ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カンとしては、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン［通称「ビスフェノールＦ」］、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプロピルフェニ
ル）メタン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１−ナフチル−１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−１，１
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン［通称「ビスフェノー
ルＡ」］、２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル−１−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２、２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン［通称「ビスフェノールＢ」］、１，４
−ビス（４ーヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４−メチル−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、１，
１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカンなどを挙
げることができる。

【００３７】前記ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロアルカンとしては、たとえば１、１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３、
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデ
カンなどを挙げることができる。

【００３８】前記ジヒドロキシジアリールスルホン類と
しては、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンなどを挙げることができる。

【００３９】前記ジヒドロキシジアリールエーテル類と
しては、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エ−テルなどを挙げることができる。

【００４０】前記ジヒドロキシジアリールケトン類とし
ては、たとえば４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。

【００４１】前記ジヒドロキシジアリールスルフィド類
としては、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィドなどを挙げることができる。

【００４２】前記ジヒドロキシジアリールスルホキシド
類としては、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホキシドなどを挙げることができる。

【００４３】前記ジヒドロキシジフェニル類としては、
たとえば４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどを挙げ
ることができる。

【００４４】前記ビスフェノールフルオレンとしては、
たとえば９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレンなどを挙げることができる。

【００４５】前記テトラハロゲノビスフェノール類とし
ては、たとえばテトラブロモビスフェノールＡ、テトラ
クロロビスフェノールＡ、テトラフルオロビスフェノー
ルＡ、テトラヨードビスフェノールＡ、テトラブロモビ
スフェノールＦ、テトラクロロビスフェノールＦ、テト
ラクロロビスフェノールＢなどを挙げることができる。

【００４６】この発明においては、前記二価フェノール
の中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンが好
ましく、特にビスフェノールＡが好ましい。これらの二
価フェノールは、一種単独で用いても良く、あるいは２
種以上を併用しても良い。

【００４７】前記炭酸ジエステルとしては、たとえば炭
酸ジアリール化合物、炭酸ジアルキル化合物、炭酸アル
キルアリール化合物などを挙げることができる。

【００４８】前記炭酸ジアリール化合物としては、たと
えばジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、
ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカー
ボネート、ビスフェノールＡビスフェニルカーボネート
等を挙げることができる。

【００４９】前記炭酸ジアルキル化合物としては、たと
えばジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、
ビスフェノールＡビスメチルカーボネートなどを挙げる
ことができる。

【００５０】前記炭酸アルキルアリール化合物として
は、たとえばメチルフェニルカーボネート、エチルフェ
ニルカーボネート、ブチルフェニルカーボネート、シク
ロヘキシルカーボネート、ビスフェノールＡメチルフェ
ニルカーボネートなどを挙げることができる。

【００５１】前記ＰＣオリゴマーを溶剤法すなわち界面
重縮合法によって製造する場合、前記二価フェノールと
ホルゲンとを反応させて、反応系内のホスゲンを実質的
にすべて反応させることによってＰＣオリゴマーを得る
ことができる。このＰＣオリゴマーは、前記重縮合反応
において、二価フェノールとホスゲンとの反応によって
構成される化７に示す繰返し単位を有する。

【００５２】すなわち、前記ＰＣオリゴマーは、前記二
価フェノール１００に対して、ホスゲン１１０〜１５０
のモル比で反応させる。通常、この反応では、前記二価
フェノールはアルカリ水溶液で添加し、塩化メチレン、
クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などの有機
溶剤ならびに必要に応じてトリエチルアミンやトリメチ
ルベンジルアンモニウムクロライドなどの触媒とを所定
量比で混合撹拌し、これにホスゲンを吹き込んで１〜３
時間、反応温度３０〜７０℃で界面重縮合反応を進める
ことによって製造することができる。このとき、反応系
は発熱するので、水冷もしくは氷冷しておくことが好ま
しい。また、反応の進行に伴って反応系は酸性側に移行
するので、ｐＨ計で測定しながらアルカリ化合物を添加
して、ｐＨを１０以上に保持することが好ましい。この
ようにして得られるＰＣオリゴマーは、数平均分子量が
２，０００以下であり、１〜１０量体である。なお、上
記重縮合反応の際、ポリカーボネートの製造に通常用い
られている末端停止剤を加えてもよい。

【００５３】前記有機溶剤としては、たとえばジクロロ
メタン（塩化メチレン）；クロロホルム；１，１−ジク
ロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−ト
リクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，
１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テ
トラクロロエタン、ペンタクロロエタン、クロロベンゼ
ン等の塩素化炭化水素や、アセトフェノン等などを挙げ
ることができる。これらの有機溶剤は、一種単独で用い
ても良く、あるいは二種以上を併用しても良い。この発
明においては、前記有機溶剤の中でも塩素化炭化水素が
好ましく、特に塩化メチレンが好ましい。

【００５４】前記アルカリ化合物としては、たとえばア
ルカリ金属の水酸化物、具体的には水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウムなど
を挙げることができる。これらの中でも、水酸化ナトリ
ウムおよび水酸化カリウムが好ましい。

【００５５】前記触媒としては、特に制限はないが、た
とえば四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩あるい
は三級アミンなどを挙げることができる。

【００５６】前記四級アンモニウム塩としては、たとえ
ばトリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエ
チルベンジルアンモニウムクロライド、トリブチルベン
ジルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムブロマイドなどを挙げ
ることができる。

【００５７】前記四級ホスホニウム塩としては、たとえ
ばテトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチル
ホスホニウムブロマイドなどを挙げることができる。

【００５８】前記三級アミンとしては、たとえばトリエ
チルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジ
メチルアニリンなどを挙げることができる。

【００５９】前記末端停止剤としては、通常、ポリカー
ボネートの重合に用いられるものであれば特に制限はな
いが、この発明においては、前記化８に示す一価フェノ
ールが好ましい。ただし、式中、Ｒ⁶ およびｒは、前記
の通りである。

【００６０】前記一価フェノールの具体例としては、た
とえばフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ
−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノー
ル、ｐ−ブロモフェノール、トリブロモフェノール、ノ
ニルフェノールなどを挙げることができる。これらの一
価フェノールは、一種単独で用いても良く、あるいは２
種以上を併用しても良い。

【００６１】−両末端反応性ＰＤＭＳ− 前記化９に示す両末端反応性ＰＤＭＳは、両末端に反応
性基を有する。特に、前記反応性基としては、フェノー
ル性のＯＨが好ましい。

【００６２】前記両末端反応性ＰＤＭＳは、種々の方法
により製造することができが、たとえば以下の方法によ
り好適に製造することができる。すなわち、まず環状の
ジメチルシロキサン（たとえばヘキサメチルシクロトリ
シロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンな
ど）とジシロキサンとを反応させて、末端が水素のポリ
ジシロキサンを製造する。次に、末端が水素のポリジシ
ロキサンと脂肪族不飽和フェノール（たとえば２−アリ
ルフェノール、４−ヒドロキシスチレン、オイゲノール
（２−メトキシ−４−アリルフェノール）など）とを反
応させることによって末端フェノール性ＯＨを有する両
末端反応性ＰＤＭＳを容易にかつ好適に製造することが
できる。

【００６３】この発明において前記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重
合体は、好ましくは、予め製造された前記ＰＣオリゴマ
ー、前記片末端反応性ＰＤＭＳおよび／または両末端反
応性ＰＤＭＳとを有機溶媒に溶解させ、二価フェノール
のアルカリ金属の水酸化物の水溶液や一価フェノール
（末端停止剤）を加え、各種触媒を用い、界面重縮合反
応を行うことによって製造することができる。

【００６４】前記二価フェノールとしては、各種の化合
物を用いることができるが、好ましくは前記ＰＣオリゴ
マーを製造する際に用いられた化合物と同じ二価フェノ
ールを挙げることができる。

【００６５】前記一価フェノールとしては、同様に、前
記ＰＣオリゴマーを製造する際に用いられたものと同じ
ものを挙げることができる。

【００６６】この発明においては必要に応じて、分岐剤
として、たとえばフロログルシン、トリメリット酸；
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４”−ヒドロ
キシフェニル）エチル］ベンゼン、α，α’，α”−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン、イサチンビス（ｏ−クレゾール）
などの官能基を３つ以上有する化合物を用いることもで
きる。

【００６７】前記界面重縮合法により、前記ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体を含むポリカーボネート系樹脂を製造する
方法の一例としては、界面重縮合法による場合、初めに
有機溶媒中で、二価フェノールとホスゲンとを反応させ
て予めＰＣオリゴマーを製造する。次いで、有機溶媒中
で、前記ＰＣオリゴマー、予め製造された両末端反応性
ＰＤＭＳ、一価フェノール（末端停止剤）および二価フ
ェノールを反応させる。この反応の際、両末端反応性Ｐ
ＤＭＳは、そのまま、あるいは塩化メチレン溶液として
添加する。一価フェノールは、塩化メチレン溶液または
アルカリ水溶液として添加する。二価フェノールは、ア
ルカリ水溶液として添加する。これらの添加順序につい
ては、特に制限はないが、二価フェノ−ルを最後に添加
するのが望ましい。反応時間は通常３０分〜２時間であ
り、反応温度は通常２０〜４０℃である。なお、この発
明においては、前記反応の際、この発明の目的を害しな
い範囲でさらに各種の添加剤を反応系に添加しても良
い。

【００６８】この製造過程においては、ホモＰＣも生成
し、反応生成物は、本質的にはＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
とホモＰＣとの混合物として得られる。したがって、こ
の発明のポリカーボネート系樹脂は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体を含有してなる。

【００６９】（２）ポリアリーレンスルフィド樹脂 ポリアリーレンスルフィド（以下「ＰＡＳ」と称するこ
とがある。）樹脂は、主としてスルフィド結合を有する
アリーレン部分からなる重合体樹脂である。前記ＰＡＳ
樹脂は、一般式（−Ａｒ−Ｓ−）_n で示される構造を有
する。前記一般式中、Ａｒは、たとえば化１１に示す、
少なくとも一つの炭素６員環を含む２価の芳香族残基で
ある。前記芳香族残基における各芳香環には、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子などの原子、または、たとえ
ばメチル基等のアルキル基、ニトロ基、カルボン酸／金
属塩、アミノ基、フェニル基などの置換基が導入されて
いても良い。

【００７０】

【化１１】

【００７１】前記ＰＡＳ樹脂の分子量としては、α−ク
ロロナフタレン０．４ｇ／100cc 溶液による２０６℃の
相対粘度の値で通常０．１０〜０．５０であり、０．１
５〜０．４０が好ましく、特に０．１５〜０．３５が好
ましい。前記値が前記範囲内であると、成形性が良好
で、機械的強度に優れる成形品を得ることができる点で
有利である。なお、場合によっては、前記相対粘度の範
囲として、０．１０および０．１５のいずれかを下限と
し、０．５０、０．４０および〜０．３５のいずれかを
上限とする範囲を採用することもできる。

【００７２】前記ＰＡＳ樹脂のメルトインデックスとし
ては、通常２０〜７００ｇ／１０分、好ましくは５０〜
６００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、３１８℃、
５ｋｇ）である。前記メルトインデックスの値が前記範
囲内であると、成形性が良好で、成形加工時に熱による
着色が発生することなく、また、粘度の低下に伴うバリ
の発生を招くこともない点で有利である。

【００７３】この発明においては、前記ＰＡＳ樹脂の中
でも、化１２に示すポリフェニレンスルフィド（以下
「ＰＰＳ」と称することがある。）樹脂が好ましい。前
記ＰＰＳ樹脂を用いると耐熱性を向上させることができ
る点で有利である。

【００７４】

【化１２】

【００７５】前記ＰＰＳ樹脂は、米国のフィリップスペ
トローリアム社より「ライトン」の商標で市販されてい
る。その製造方法は、米国特許第３，３５４，１２９号
明細書およびそれに対応する特公昭４５−３３６８号公
報に開示されており、Ｎ−メチルピロリドン溶媒中で１
６０〜２５０℃に加熱しながら、加圧条件下にパラジク
ロルベンゼンと硫化ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓ・Ｈ₂ Ｏ）と
を反応させることにより製造することができる。また、
特公昭５２−１２２４０号公報、特公昭５３−２５５８
８号公報および特公昭５３−２５５８９号公報に開示さ
れているように酢酸リチウムまたは塩化リチウム等の触
媒を併用すると、さらに高重合度化したＰＰＳを製造す
ることもできる。

【００７６】前記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
中のＰＡＳ樹脂の含有率としては、通常１０〜９４重量
％であり、２０〜９０重量％が好ましく、特に２５〜８
５重量％が好ましい。前記含有率が１０〜９４重量％で
あると、ポリアリーレンスルフィド樹脂が有する耐熱
性、耐薬品性等に優れた特性を保持しつつ、バリの発生
を低減させた状態で成形品の成形を行うことができる。

【００７７】なお、前記ＰＡＳ樹脂は、たとえばジハロ
芳香族化合物と硫黄源とを有機極性溶媒中で重縮合反応
させることにより得ることができる。

【００７８】−ジハロ芳香族化合物− 前記ジハロ芳香族化合物としては、たとえばｍ−ジハロ
ベンゼン、ｐ−ジハロベンゼン等のジハロベンゼン類；
２，３−ジハロトルエン、２，５−ジハロトルエン、
２，６−ジハロトルエン、３，４−ジハロトルエン、
２，５−ジハロキシレン、１−エチル−２，５−ジハロ
ベンゼン、１，２，４，５−テトラメチル−３，６−ジ
ハロベンゼン、１−ノルマルヘキシル−２，５−ジハロ
ベンゼン、１−シクロヘキシル−２，５−ジハロベンゼ
ン等のアルキル置換ジハロベンゼン類またはシクロアル
キル置換ジハロベンゼン類；１−フェニル−２，５−ジ
ハロベンゼン、１−ベンジル−２，５−ジハロベンゼ
ン、１−ｐ−トルイル−２，５−ジハロベンゼン等のア
リール置換ジハロベンゼン類；４，４’−ジハロビフェ
ニル等のジハロビフェニル類、１，４−ジハロナフタレ
ン、１，６−ジハロナフタレン、２，６−ジハロナフタ
レン等のジハロナフタレン類などを挙げることができ
る。

【００７９】これらのジハロ芳香族化合物における２個
のハロゲン元素は、それぞれフッ素、塩素、臭素または
ヨウ素であり、それらは同一であっても良く、互いに異
なっていても良い。

【００８０】これらのジハロ芳香族化合物は、一種単独
で用いても良く、あるいは二種以上を併用しても良い。
これらのジハロ芳香族化合物の中でも、ジハロベンゼン
類が好ましく、特にｐ−ジクロロベンゼンが好ましい。
前記ジハロベンゼン類を用いると容易に重合することが
できる点で、特に前記ｐ−ジクロロベンゼンを用いると
安価に製造することができる点で有利である。

【００８１】−硫黄源− 前記硫黄源としては、たとえばアルカリ金属硫化物、ア
ルカリ土類金属硫化物などを挙げることができる。

【００８２】前記アルカリ金属硫化物としては、たとえ
ば硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化
ルビジウム、硫化セシウムなどを挙げることができる。
前記アルカリ土類金属硫化物としては、たとえば硫化カ
ルシウム、硫化バリウム、硫化ストロンチウム、硫化マ
グネシウムなどを挙げることができる。

【００８３】前記アルカリ金属硫化物またはアルカリ土
類金属硫化物は、アルカリ金属水硫化物またはアルカリ
土類金属水硫化物のそれぞれと、無機系塩基または有機
系塩基との反応によって得られるものであっても良い。

【００８４】前記アルカリ金属水硫化物としては、たと
えば水硫化リチウム、水硫化ナトリウム、水硫化カリウ
ム、水硫化セシウムなどを挙げることができる。前記ア
ルカリ土類金属水硫化物としては、たとえば水硫化カル
シウム、水硫化ストロンチウム、水硫化バリウムなどを
挙げることができる。

【００８５】前記無機系塩基としては、たとえば水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
ルビジウム等のアルカリ金属水酸化物などを挙げること
ができる。前記有機系塩基としては、たとえばω−ヒド
ロキシカルボン酸の金属塩、アミノカルボン酸アルカリ
金属塩等を挙げることができる。

【００８６】これらの硫黄源は、一種単独で用いても良
く、あるいは二種以上を併用しても良い。これらの硫黄
源の中でも、硫化ナトリウムが好ましい。前記硫化ナト
リウムを用いると安価に製造することができる点で有利
である。

【００８７】−有機極性溶媒− 前記有機極性溶媒としては、たとえばアミド化合物、ラ
クタム化合物、尿素化合物、環式有機リン化合物、環式
有機硫黄化合物などの有機溶媒を挙げることができる。

【００８８】前記アミド化合物としては、たとえばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のホルムアミド類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド等のアセトアミド
類、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸アミド等の芳香族カルボ
ン酸アミドなどを挙げることができる。

【００８９】前記ラクタム化合物としては、たとえばカ
プロラクタム並びにＮ−メチルカプロラクタム、Ｎ−エ
チルカプロラクタム、Ｎ−ｎ−プロピルカプロラクタ
ム、Ｎ−イソプロピルカプロラクタム、Ｎ−ｎ−ブチル
カプロラクタム、Ｎ−イソブチルカプロラクタム、Ｎ−
シクロヘキシルカプロラクタム等のＮ−アルキルカプロ
ラクタム等のカプロラクタム類；Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｎ−プロピ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ｎ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エ
チル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，
４，５−トリメチル−２−ピロリドン等のＮ−アルキル
等のピロリドン類；Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−
エチル−２−ピペリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピペ
リドン、Ｎ−メチル−６−６−メチル−２−ピペリド
ン、Ｎ−メチル−３−エチル−２−ピペリドンなどを挙
げることができる。

【００９０】前記尿素化合物としては、たとえばテトラ
メチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ
−ジメチルプロピレン尿素などを挙げることができる。

【００９１】前記環式有機リン化合物としては、たとえ
ば１−メチル−１−オキソホスホラン、１−ｎ−プロピ
ル−１−オキソホスホラン、１−フェニル−１−オキソ
ホスホラン等のオキソホスホランなどを挙げることがで
きる。

【００９２】前記環式有機硫黄化合物としては、たとえ
ば１−メチル−１−オキソスルホラン、１−エチル−１
−オキソスルホラン、１−フェニル−１−オキソスルホ
ラン等のオキソスルホラン類などを挙げることができ
る。

【００９３】これらの有機極性溶媒は、一種単独で用い
ても良く、あるいは二種以上を併用しても良い。これら
の有機極性溶媒の内、アミド化合物、ラクタム化合物な
どが好ましく、具体的にはＮ−アルキルラクタム、Ｎ−
アルキルピロリドンなどが好ましく、さらに具体的には
Ｎ−メチルピロリドンが好ましい。

【００９４】−重縮合反応− 重縮合反応の条件としては、特に制限はなく、目的に応
じて適宜選択することができる。たとえば温度条件とし
ては、通常２００〜３００℃であり、２２０〜２８０℃
が好ましい。

【００９５】前記重縮合反応の際には、活性水素含有ハ
ロ芳香族化合物、１分子中に３個以上のハロゲン原子を
有するポリハロ芳香族化合物、ハロ芳香族ニトロ化合物
などの分岐剤や、モノハロ芳香族化合物等の分子量調整
剤などを適宜反応系に添加することができる。

【００９６】前記分岐剤、分子量調整剤などを使用する
と、生成するＰＡＳ樹脂の分岐度を増加させたり、分子
量をさらに増加させたり、あるいは残存含塩量を低下さ
せることができ、ＰＡＳ樹脂の諸特性を改善することが
できる点で有利である。

【００９７】前記活性水素含有ハロ芳香族化合物として
は、たとえばアミノ基、チオール基、ヒドロキシル基な
どの活性水素をもつ官能基を有するハロ芳香族化合物を
挙げることができる。具体的には、２，６−ジクロロア
ニリン、２，５−ジクロロアニリン、２，４−ジクロロ
アニリン、２，３−ジクロロアニリン等のジハロアニリ
ン類；２，３，４−トリクロロアニリン、２，３，５−
トリクロロアニリン、２，４，６−トリクロロアニリ
ン、３，４，５−トリクロロアニリン等のトリハロアニ
リン類；２，２’−ジアミノ−４，４’−ジクロロジフ
ェニルエーテル、２，４’−ジアミノ−２’，４−ジク
ロロジフェニルエーテル等のジハロアミノジフェニルエ
ーテル類、およびこれらの混合物においてアミノ基がチ
オール基やヒドロキシル基に置き換えられた化合物など
を挙げることができる。

【００９８】前記１分子中に３個以上のハロゲン原子を
有するポリハロ芳香族化合物としては、たとえば１，
２，４−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロ
ベンゼン、１，４，６−トリクロロナフタレン等を挙げ
ることができる。

【００９９】前記ハロ芳香族ニトロ化合物としては、た
とえば２，４−ジニトロクロロベンゼン、２，５−ジク
ロロニトロベンゼン等のモノまたはジハロニトロベンゼ
ン類；２−ニトロ−４，４’−ジクロロジフェニルエー
テル等のジハロニトロジフェニルエーテル類；３，３’
−ジニトロ−４、４’−ジクロロジフェニルスルホン等
のジハロニトロジフェニルスルホン類；２、５−ジクロ
ロ−３−ニトロピリジン、２−クロロ−３、５−ジニト
ロピリジン等のモノまたはジハロニトロピリジン類、あ
るいは各種ジハロニトロナフタレン類などを挙げること
ができる。

【０１００】前記モノハロ芳香族化合物としては、たと
えばクロロベンゼン、ブロモベンゼン、α−ブロモベン
ゼン、α−クロロトルエン−ｏ−クロロトルエン、ｍ−
クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、α−ブロモトル
エン、ｏ−ブロモトルエン、ｍ−ブロモトルエン、ｐ−
ブロモトルエンなどを挙げることができる。

【０１０１】（３）無機充填材 前記無機充填材としては、たとえば繊維状無機充填材、
非繊維状無機充填材などを挙げることができる。

【０１０２】前記繊維状無機充填材としては、たとえば
チョップドグラスファイバー、ミルドグラスファイバー
等のガラス繊維、チョップドカーボンファイバー、ミル
ドカーボンファイバー等の炭素繊維、チタン酸カリウム
ウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、気相成長炭素繊維ウ
イスカー等のウィスカー、金属繊維、アルミナ繊維、ア
ルミニウム繊維、セラミックス繊維、アスベスト繊維、
石膏繊維などを挙げることができる。

【０１０３】前記非繊維状無機充填材としては、たとえ
ば重質または軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト等の炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、亜硫酸カルシウム等
の亜硫酸塩、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスパ
ウダー、ケイ酸カルシウム、シリカ、マイカ、アスベス
ト、クレー、タルク、ベントナイト、ケイ藻土、モンモ
リナイト等のケイ酸塩乃至ケイ酸塩鉱物、カリオン、
鉄、鉛、亜鉛、アルミニウム等の金属粉末、アルミナ、
カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ₂ 、ＣａＳｉ
Ｏ₂ 、ＭｇＣＯ₃ 、石英、ワラステナイト、セリサイ
ト、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグ
ニシウム、炭化ホウ素、窒化ホウ素などを挙げることが
できる。

【０１０４】これらの無機充填材は、一種単独で用いて
も良く、あるいは二種以上を併用してもよい。これらの
無機充填材の中でも、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラ
スフレーク、ガラスパウダー等のガラス材、ならびに炭
素繊維および各種ウイスカーなどの繊維状無機充填材が
好ましく、特に繊維状無機充填材が好ましく、さらには
ガラス繊維、炭素繊維、各種ウイスカーが好ましい。前
記無機充填材として繊維状無機充填材特にガラス材、炭
素繊維などを用いると機械的強度を向上させることがで
きる点で有利である。

【０１０５】−ガラス材− 前記ガラス材としては、含アルカリガラス、低アルカリ
ガラス、無アルカリガラスのいずれでも良い。前記ガラ
ス材は、一種単独で用いても良く、あるいは二種以上を
併用しても良い。前記ガラス材を用いる場合、樹脂との
親和性を高めるために、あらかじめアミノシラン系、エ
ポキシシラン系、ビニルシラン系、メタクリルシラン系
などのシランカップリング剤やクロム錯化合物、ホウ素
化合物などを用いてその表面を処理しておくのが好まし
い。

【０１０６】前記ガラス繊維を用いる場合、その繊維長
としては通常０．１〜８ｍｍであり、０．３〜６ｍｍが
好ましく、その繊維径としては通常０．１〜３０μｍで
あり、０．５〜２５μｍが好ましい。前記ガラス繊維の
形態としては、特に制限はなく、たとえばロービング、
ミドルファイバー、チョップドストランドなど各種の形
態を挙げることができる。

【０１０７】−炭素繊維− 前記炭素繊維としては、特に制限はなく、たとえばセル
ロース繊維、アクリル繊維、リグニン、石油あるいは石
炭系特殊ピッチなどを原料として焼成することによって
製造することができ、耐炎質、炭素質あるいは黒鉛質等
の各種の炭素繊維を挙げることができる。

【０１０８】前記炭素繊維の長さとしては、樹脂組成物
のペレット中で通常０．０１〜１５ｍｍであり、０．１
〜１０ｍｍが好ましい。前記炭素繊維の繊維径として
は、通常１〜１５μｍであり、３〜１３μｍが好まし
い。前記炭素繊維の形態としては、特に制限はないが、
たとえばローリング、ミドルファイバー、チョップドス
トランド、ストランド等を挙げることができる。

【０１０９】これらの炭素繊維を用いる場合、樹脂との
親和性を高めるために、あらかじめエポキシ樹脂やウレ
タン樹脂などで表面処理しておくのが好ましい。

【０１１０】前記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
中の前記無機充填材の含有率としては、通常５〜８０重
量％であり、１０〜７５重量％が好ましく、特に２０〜
７０重量％が好ましい。前記含有率が５〜８０重量％で
あると、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の流動性
が良く、取り扱い易く、成形性が良い上、剛性、耐熱
性、寸法安定性等に優れるポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物の成形品に成形することができるポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物を得ることができる。前記含有
率が１０〜７５重量％であると成形性をより向上させる
ことができ、成形品の剛性、耐熱性および寸法安定性を
より向上させることができる。前記含有率が２０〜７０
重量％であると、より一層成形性を向上させることがで
き、成形品の剛性、耐熱性および寸法安定性をバランス
良く、さらに一層向上させることができる。

【０１１１】（４）その他の成分 その他の成分としては、たとえば一般的な増量用充填
材、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、着色剤、難燃剤、難
燃助剤、離型剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤、ポリ
アミド、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィ
ン等の熱可塑性樹脂および／または熱硬化性樹脂、水素
添加ＳＢＳ、水素添加ＮＢＲ、シリコーンゴム、フッ素
ゴム等のゴム類、顔料などを挙げることができる。

【０１１２】また、この発明においては、ポリカーボネ
ートの市販品を前記その他の成分としてポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物に添加することもできる。

【０１１３】前記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
中の前記その他の成分の含有率としては、特に制限はな
く、この発明の目的を害しない範囲において適宜選択す
ることができる。

【０１１４】−ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の
調製− この発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、た
とえば以下のようにして調製することができる。すなわ
ち、まずポリアリーレンスルフィド樹脂組成物中の含有
率がそれぞれ前記範囲内になるように、前記（１）ポリ
カーボネート系樹脂と前記（２）ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂と前記（３）無機充填材とを配合し、また必要
に応じて前記（４）その他の成分を配合する。次に、こ
の配合物をたとえば溶融混練し、前記各成分をポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物中に均一に混合・分散させ
ることによって調製することができる。

【０１１５】前記配合は、それ自体公知の方法により、
それ自体公知の混合装置を用いて行うことができる。前
記混合装置としては、たとえばリボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー、ドラムタンブラーなどを挙げることが
できる。

【０１１６】前記溶融混練は、それ自体公知の方法によ
り、それ自体公知の混練装置を用いて行うことができ
る。前記混練装置としては、たとえばオープンロール、
バンバリミキサー、２軸スクリュー押出機、単軸スクリ
ュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを挙
げることができる。

【０１１７】前記溶融混練の条件としては、特に制限は
ないが、必要に応じて添加されるその他の成分の分解あ
るいは発泡を制限するために、極端な高温度や極端に長
い滞留時間、あるいはベントからの極度の吸引を避ける
のが好ましい。具体的な温度としては、通常２８０〜３
５０℃であり、２８０〜３２０℃が好ましい。

【０１１８】以上のようにして調製されたポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物は、通常、ペレット等の二次加
工用材料、特に射出成形用材料として好適な形状・サイ
ズに造粒または切断されて取得される。その際、前記ペ
レット等の造粒物を適宜乾燥するのが好ましい。乾燥温
度としては通常１００〜１２０℃であり、乾燥時間とし
ては通常３〜６時間程度である。

【０１１９】この発明のポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂が有する優れ
た特性、たとえば耐熱性、耐薬品性等を保持しつつ、バ
リの発生を低減した状態で精密成形品、たとえばコネク
ター等の電子・電気機器部品を初めとする各種機器用部
品に成形することができる。

【０１２０】

【実施例】以下、この発明の実施例および比較例につき
説明するが、この発明はこれらの実施例に何ら限定され
るものではない。

【０１２１】−−ポリカーボネートオリゴマーの製造−
− ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を調製した。室温に保持した前記
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リ
ットル／時間の流量で、またメチレンクロライドを６９
リットル／時間の流量で、内径１０ｍｍ、管長１０ｍの
管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホス
ゲンを並流して１０．７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、
３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は
二重管となっており、ジャケット部分には冷却水を通し
て反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液の
ｐＨは１０〜１１の範囲内に調整した。

【０１２２】得られた反応液を静置することにより、水
相を分離除去し、メチレンクロライド相（２２０リット
ル）を採取し、３１７ｇ／リットルのポリカーボネート
オリゴマーの溶液を得た。得られたポリカーボネートオ
リゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイト基
の濃度は０．７Ｎであった。

【０１２３】−−反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成−− オクタメチルシクロテトラシロキサンを１４８３ｇ、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを９６ｇ、
および８６％の硫酸を３５ｇ混合し、室温で１５時間撹
拌した。その後、オイル相を分離し、さらに炭酸ナトリ
ウムを２５ｇ添加して１時間撹拌した。これを濾過し、
１５０℃、３Ｔｏｒｒの条件にて真空蒸留して低沸点物
質を除去し、オイルを得た。

【０１２４】次に、２−アリルフェノールを８０ｇと、
塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナとの混合
物に、９０℃に加熱した前記オイルを２９４ｇ添加し
た。この混合物を９０〜１１５℃に保持しながら３時間
撹拌した。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％水性
メタノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノール
を除去した。

【０１２５】得られた生成物を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、真空中で１１５℃まで加熱して溶剤を留去した。
得られた生成物は、末端フェノールＰＤＭＳであった。
これをＮＭＲで測定したところ、ジメチルシラノオキシ
単位の繰り返しが３０であった。

【０１２６】−−反応性ＰＤＭＳ−Ｂの合成−− 前記反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成において、１，１，３，
３−テトラジメチルジシロキサンの量を１８．１ｇ用い
た外は、反応性ＰＤＭＳ−Ａの合成と同様にして反応性
ＰＤＭＳ−Ｂを合成した。

【０１２７】得られた生成物は、末端フェノールＰＤＭ
Ｓであった。これをＮＭＲで測定したところ、ジメチル
シラノオキシ単位の繰り返しが１５０であった。

【０１２８】−−ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体）Ａの製造−− 反応性ＰＤＭＳ−Ａの１８５ｇをメチレンクロライドの
２リットルに溶解し、これをポリカーボネートオリゴマ
ーの１０リットルと混合した。その後、この混合液に、
水酸化ナトリウム２６ｇを水１リットルに溶解させた水
溶液とトリエチルアミンの５．７ｃｃとを添加し、室
温、５００ｒｐｍの条件にて１時間撹拌した。次に、こ
の混合液に、５．２重量％の水酸化ナトリウム水溶液５
リットルにビスフェノールＡ６００ｇを溶解させた溶
液、メチレンクロライドを８リットルおよびｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールを１１９ｇ添加し、室温、５００
ｒｐｍの条件にて２時間撹拌した。その後、この混合液
にメチレンクロライドを５リットル添加し、さらにこの
混合液を水５リットルで水洗浄し、０．０１Ｎ水酸化ナ
トリウム水溶液５リットルでアルカリ洗浄し、０．１Ｎ
塩酸５リットルで酸洗浄し、水５リットルで水洗浄す
る。そして、メチレンクロライドを除去することによ
り、フレーク状のポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体）Ａを得た。

【０１２９】−−ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体）Ｂの製造−− 前記ポリカーボネート系樹脂Ａの製造において、反応性
ＰＤＭＳ−Ａを９１ｇ用い、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールに代えてｐ−クミルフェノールを１１９ｇ用いた
外は、ポリカーボネート系樹脂Ａの製造と同様にしてポ
リカーボネート系樹脂Ｂの製造を行った。

【０１３０】−−ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体）Ｃの製造−− 前記ポリカーボネート系樹脂Ａの製造において、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールを８１ｇ用いた外は、ポリカ
ーボネート系樹脂Ａの製造と同様にしてポリカーボネー
ト系樹脂Ｃの製造を行った。

【０１３１】−−ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体）Ｄの製造−− 前記ポリカーボネート系樹脂Ａの製造において、反応性
ＰＤＭＳ−Ａを反応性ＰＤＭＳ−Ｂに代えた外は、ポリ
カーボネート系樹脂Ａの製造と同様にしてポリカーボネ
ート系樹脂Ｄの製造を行った。

【０１３２】−−ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体）Ｅの製造−− 前記ポリカーボネート系樹脂Ｄの製造において、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールを８１ｇ用い、反応性ＰＤＭ
Ｓ−Ｂを９１ｇ用いた外は、ポリカーボネート系樹脂Ｄ
の製造と同様にしてポリカーボネート系樹脂Ｅの製造を
行った。

【０１３３】＜ポリカーボネート系樹脂Ａ〜Ｅの評価＞
前記ポリカーボネート系樹脂Ａ〜Ｅをそれぞれ２８０℃
で押出し、ペレット化した。各ポリカーボネート系樹脂
について、前記化１に示す共重合体のポリカーボネート
系樹脂中における存在の有無、ポリカーボネート系樹脂
の粘度平均分子量、および、ポリカーボネート系樹脂中
のＰＤＭＳの含有率を測定し、その結果を表１に示し
た。なお、表１中、○は化１に示す共重合体が存在する
ことを意味し、×は存在しないことを意味している。

【０１３４】粘度平均分子量［Ｍｖ］は、ウローデ型粘
度管にて２０℃におけるメチレンクロライド溶液の極限
粘度［η］を測定し、その値に基づき次の関係式、
［η］＝１．２３×１０^-5・Ｍｖ^0.83、から算出した。
ＰＤＭＳの含有率は、Ｈ−ＮＭＲにより測定した。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】−−ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体）Ｆの製造−− 特開平１−２５６５６８号公報における実施例１５〜１
６に記載された、シロキサンを５０重量％含み、かつ、
０．５％ジクロロメタン溶液中、２５℃の条件で測定さ
れた相対粘度が１．３０であるシロキサン共重合ポリカ
ーボネートを、ポリカーボネート系樹脂Ｆとした。

【０１３７】（実施例１〜１０および比較例１〜９）ポ
リフェニレンスルフィド樹脂と、ポリカーボネート系樹
脂と、ポリカーボネート樹脂と、無機充填剤とを表２に
示す配合量（重量％）でブレンドし、３２０℃で混練、
溶融押出してポリアリーレンスルフィド樹脂組成物のペ
レットを得た。なお、無機充填剤は、混練機の原料樹脂
のホッパー供給位置よりも下流側から供給した。

【０１３８】表２において、ポリフェニレンスルフィド
樹脂として、Ａがフィリップス社製「ライトンＰ４」
（架橋品）であり、Ｂが東レ−フィリップス（株）製
「Ｍ２５８８」（直鎖品）である。ポリカーボネート樹
脂は、出光石油化学（株）製「タフロンＡ２２００（Ｍ
ｖ：２１，０００）」である。無機充填材として、Ａが
ガラス繊維（旭ガラスファイバー（株）製「ＪＡＦＴ５
９１」）であり、Ｂが炭素繊維（東邦レーヨン（株）製
「ＨＴＡ−Ｃ６−ＳＲＳ」）である。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】得られたポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物のペレットを３２０℃で射出成形して成形品を得
た。得られた成形品につき、曲げ弾性率（ｋｇ／ｃｍ
² ）、熱変形温度（℃）およびバリ発生長さ（μｍ）を
測定し、その結果を表２に示した。

【０１４１】前記曲げ弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ−７１０３
に準拠して測定した。前記熱変形温度は、ＪＩＳ−Ｋ−
７２０７に準拠して測定した。前記バリ発生長さは、曲
げ弾性率測定用の試験片の末端部に相当する位置に設け
た２０μｍの溝に生じるバリの長さを測定した。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【発明の効果】この発明によると、ポリアリーレンスル
フィド樹脂が有する優れた特性、たとえば耐熱性、耐薬
品性等を保持しつつ、バリの発生を低減した状態で精密
成形品に成形することができるポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69:00 83:10）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 化１に示す共重合体を含み、全体の粘度
   平均分子量が１０，０００〜５０，０００であり、ポリ
   オルガノシロキサン成分を０．１〜５重量％含有するポ
   リカーボネート系樹脂を１〜２５重量％、ポリアリーレ
   ンスルフィド樹脂を１０〜９４重量％、および無機充填
   材を５〜８０重量％含有してなることを特徴とするポリ
   アリーレンスルフィド樹脂組成物。 【化１】 ただし、式中Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ のそれぞれは炭素数１〜６のア
   ルキル基、または炭素数１〜１０のアリール基を示し、
   Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は互いに同一であっても異なる基であっても
   良く、Ｒ⁵ は脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基
   を含む有機残基であり、Ｒ⁶ はハロゲン原子、炭素数１
   〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基また
   は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、Ｒ⁷ お
   よびＲ⁸は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜２０
   のアリール基またはハロゲン原子を示し、互いに同一で
   あっても相違していても良く、Ｚは単結合、炭素数１〜
   ２０のアルキリデン基またはアルキレン基、炭素数５〜
   ２０のシクロアルキレン基、シクロアルキリデン基、−
   Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、化２
   で示される基のいずれかを示し、ｎは１〜５００であ
   り、ｍは１〜１５０であり、ｐおよびｑは０〜４であ
   り、ｒは０〜５である。 【化２】