JPH0885756A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜７
０重量％と、（ｂ）ポリフェニレンサルファイド樹脂９
０〜３０重量％の樹脂の合計和１００重量部に対し、
（ｃ）熱可塑性エラストマーを３〜５０重量部および、
（ｄ）一般式 【化１】 （式中、ｌ、ｍ、ｎは０から３の整数を表わし、お互い
に同じでも異なってもよく、但し、少なくとも一つは３
ではない数である。また、Ｘはハロゲン原子を表わ
す。）で表わされる難燃剤を３〜５０重量部配合したこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 耐熱性、耐衝撃性、難燃性のバランスのとれ
た成形体を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性と機械的性質に
優れるエンジニアリングプラスチック工業材料、例えば
コネクター、イグニッションマニホールド、歯車、コイ
ル封止材等を与えるのに有用な熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は優れた難
燃性、耐熱性、寸法安定性、非吸湿性及び電気特性など
を有するエンジニアリングプラスチックスとして知られ
ているが、溶融流動性が悪く成形加工が困難であり、か
つ耐溶剤性、耐衝撃性が劣るという欠点がある。一方、
ポリフェニレンサルファイド樹脂は、成形加工性、耐有
機溶剤性、機械的強度、難燃性に優れた高融点の耐熱結
晶性樹脂である。しかしながら、成形加工時のバリの発
生が大きいという問題がある。そこで、この二つの樹脂
を混ぜ合わせ、互いの短所を補い、長所を引き出すため
の種々の組成物が提案されている。例えば、ポリフェニ
レンエーテル樹脂にポリフェニレンサルファイド樹脂を
ブレンドすることにより、ポリフェニレンエーテル樹脂
の成形加工性を改良する技術が開示されている（特公昭
５６−３４０３２号）。この樹脂組成物は成形加工性の
改良は見受けられるものの、得られる成形体の耐衝撃性
が低いという欠点がある。

【０００３】上記欠点を改良するため、耐衝撃改良剤と
して熱可塑性エラストマーを配合した場合、耐衝撃性は
改良されるものの、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリ
フェニレンサルファイド樹脂の長所である難燃性が失わ
れてしまう欠点がある。そこで難燃化を向上するため
に、さらにトリフェニルホスフェート、臭素化ポリスチ
レン、臭素化ビスフェノール、アンチモン化合物のよう
な難燃剤を多量に配合した樹脂組成物が提案されてい
る。（特開平６−１４５５３１号）。この樹脂組成物
は、難燃性の優れた成形体は与えるものの、多量の難燃
剤を配合した結果として、曲げ強度、引張強度等の機械
的強度を著しく損なった成形体しか与えない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂及
び熱可塑性エラストマーのブレンド物からなり、難燃
性、耐熱性、機械的強度のバランスの優れた成形体を与
える熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）ポリフ
ェニレンエーテル樹脂１０〜７０重量％と、（ｂ）ポリ
フェニレンサルファイド樹脂９０〜３０重量％の樹脂の
合計和１００重量部に対し、（ｃ）熱可塑性エラストマ
ーを３〜５０重量部および、（ｄ）一般式

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、ｌ、ｍ、ｎは０から３の整数を表
わし、お互いに同じでも異なってもよく、但し、少なく
とも一つは３ではない数である。また、Ｘはハロゲン原
子を表わす。）で表わされる難燃剤を３〜５０重量部配
合したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。

【０００８】〔発明の具体的説明〕以下に、本発明をさ
らに詳細に説明する。ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ） ポリフェニレンエーテル樹脂は、一般式（II）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｑ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
もしくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｑ² は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級もしくは第二級アルキル基、ハロ炭化水素基
又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ｍは、重合度を表す
整数で４０〜２５０である。）で示される構造を有する
単独重合体又は重合体である。

【００１１】Ｑ¹ およびＱ² の第一級アルキル基の好適
な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、２，３−
ジメチルブチル、２−、３−もしくは４−メチルペンチ
ル又はヘプチルである。第二級アルキル基の例はイソプ
ロピル、ｓｅｃ−ブチル又は１−エチルプロピルであ
る。多くの場合、Ｑ¹ はアルキル基又はフェニル基、特
に、炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｑ² は水素原
子である。

【００１２】具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４
−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノール
／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６
−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェノ
ール共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２，３，
６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジプロピ
ルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重
合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメ
チルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合した
グラフト共重合体等が挙げられる。

【００１３】好適なポリフェニレンエーテル樹脂の単独
重合体としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）である。好適な共重合体
としては、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テルと２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテルとのランダム共重合体である。ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の分子量は通常クロロホルム中、３０℃の固
有粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇ程度のものである。

【００１４】ポリフェニレンエーテル樹脂は、通常前記
のモノマーの酸化カップリングにより製造される。ポリ
フェニレンエーテル樹脂の酸化カップリング重合に関し
ては、数多くの触媒系が知られている。触媒の選択に関
しては特に制限はなく、公知の触媒のいずれも用いるこ
とができる。例えば、銅、マンガン、コバルト等の重金
属化合物の少なくとも一種を通常は種々の他の物質との
組み合わせで含むもの等である。このポリフェニレンエ
ーテル樹脂は、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、スチレン、ビ
ニルアルコキシシラン化合物、エポキシアルコキシシラ
ン化合物等の変性剤で変性されていてもよい。変性は後
述する変性ポリフェニレンスルフィドを製造すると同様
の条件で行われる。

【００１５】ポリフェニレンスルフィド樹脂（ｂ） ポリフェニレンスルフィド樹脂は、一般式（III ）

【００１６】

【化４】

【００１７】で示される繰り返し単位を主構成要素とし
て含有する結晶性樹脂である。本発明では、上記の繰り
返し単位からなるもの、またはこれを主成分として好ま
しくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上
含むものが、耐熱性等の物性上の点から好ましい。ポリ
フェニレンスルフィド樹脂の構成成分の実質的全量が上
記繰り返し単位からなる成分で成り立っていない場合、
残り（２０モル％以下）は共重合可能な、例えば下記の
ような繰り返し単位からなる成分で充足させることがで
きる。

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｙはアルキル基、フェニル基、ア
ルコキシ基である。） このポリフェニレンスルフィド樹脂は、実質的に線状構
造であるものが、成形物の物性などの観点から好まし
い。この物性を実施的に低下させない範囲において、例
えば重合的に有効量の架橋剤（例えばトリハロベンゼ
ン）を用いて得た重合架橋物、あるいはポリフェニレン
スルフィド樹脂を酸素の存在下等で加熱処理して架橋さ
せた熱架橋物も使用可能である。

【００２０】ポリフェニレンスルフィド樹脂は、３００
℃での溶融粘度が１００〜１００，０００ポイズ、好ま
しくは、５００〜５０，０００ポイズ、さらに好ましく
は、５００〜２０，０００ポイズの範囲のものが好まし
い。溶融粘度が１００ポイズ未満では、流動性が高すぎ
て成形が困難となる。また、溶融粘度が１００，０００
ポイズ超過でも逆に流動性が低すぎて、成形が困難とな
る。

【００２１】ポリフェニレンスルフィド樹脂は、例え
ば、特公昭４５−３３６８号で開示されるような比較的
分子量の小さい重合体の製造法、特公昭５２−１２２４
０号で開示されるような線状の比較的高分子量の重合体
の製造法又は低分子量重合体を酸素存在下で加熱して架
橋体を得る方法に従って、あるいはこれらに必要な改変
を加えて、製造することができる。

【００２２】官能基をポリフェニレンスルフィドに導入
する変性剤としては、 （ｉ）ジチオエリスリトール、ジチオスレトール、２，
２′−ジチオジエタノール、３，３′−ジチオジプロパ
ノール、１，１′−ジチオジグリセロール、１−チオグ
リセロール、３−メルカプト−２−ブタノール、２−メ
ルカプトエタノール、１−メルカプト−２−プロパノー
ル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールより選ば
れた分子中にヒドロキシアルキル基、メルカプト基また
はジスルフィド基を併せ持つ化合物； （ii）ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリ
ウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸、ジメ
チルスルホコハク酸ナトリウム、ジエチルスルホコハク
酸ナトリウム、ジイソプロピルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ジへプチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム、ジノニルスルホコハク酸ナ
トリウム、ジデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジトリ
デシルスルホコハク酸ナトリウムより選ばれたスルホコ
ハク酸ジエステル類； (iii）チオリンゴ酸、メルカプト安息香酸、５，５′−
ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）、４，４′−ジチオ
ジ（ｎ−ブチル酸）、ジチオジ酢酸、２，２′−ジチオ
ジプロピオン酸、３，３′−ジチオジプロピオン酸、メ
ルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、メルカプ
ト吉草酸、ジチオジ安息香酸、チオサリチル酸、３−
（ｐ−メルカプトフェニル）プロピオン酸及びそれらの
アルキルエステル、アルカリ金属塩より選ばれた分子中
にカルボキシル基とメルカプト基またはジスルフィド基
を併せ持つ化合物； （iv) 無水マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸より選ばれたα，β−不飽和カルボン酸；等が
挙げられる。

【００２３】変性ポリフェニレンスルフィド樹脂は、ポ
リフェニレンスルフィドと変性剤をポリフェニレンスル
フィドが溶解可能または一部溶解可能な有機溶媒中、ポ
リフェニレンスルフィドと変性剤（ポリフェニレンスル
フィドに対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜
２０重量部）を１７０℃〜３００℃で加熱、反応させる
ことにより容易に製造できる。

【００２４】ここで使用される有機溶媒は原料であるポ
リフェニレンスルフィドを溶解可能であることが望まし
いがポリフェニレンスルフィドを一部膨潤させることの
可能な有機溶媒もまた使用可能である。具体的には、ジ
フェニル、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハ
ロゲン化芳香族溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルイミダゾリジノン、ジメチルアセトアミド、スル
ホラン等の非プロトン性の極性溶媒が挙げられる。

【００２５】さらに、カルボキシル基含有ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂は、次に示す溶融反応によっても製造
できる。例えば、カルボキシル基含有ポリフェニレンス
ルフィド樹脂は前記ポリフェニレンスルフィドに変性剤
をポリフェニレンスルフィドに対して０．０１〜２０重
量部、好ましくは０．１〜１０重量部混合した後に押出
機、混練機を用いて１５０〜３５０℃の温度範囲で、好
ましくは２８０℃〜３４０℃の温度範囲で溶融混練して
製造される。

【００２６】（ｃ）熱可塑性エラストマー 熱可塑性エラストマーは、樹脂（ａ）、（ｂ）の耐衝撃
性を向上するものであり、ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠
して測定した３点曲げ弾性率が、１００ＭＰａ以下で、
ガラス転移点温度が−１０℃以下の重合体である。例え
ば、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラスト
マー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラ
ストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン
系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコン系エ
ラストマー等公知のものが挙げられるが、好ましくは、
ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系エラス
トマーが挙げられる。

【００２７】ポリオレフィン系エラストマーとしては、
例えば、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グ
リシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリ
シジルメタクリレート共重合体、エチレン−マレイン酸
共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げ
られる。

【００２８】ジエン系エラストマーとしては、例えば、
ポリブタジエンおよびその水素化物、ポリイソプレンお
よびその水素化物、ブタジエン−スチレンランダム共重
合体およびその水素化物等が挙げられる。ポリスチレン
系エラストマーとしては、ビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物のブロック共重合体またはこのブロック共重
合体の水素添加物（以下、水添ブロック共重合体と略記
する）が挙げられ、具体的には少なくとも１個のビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体およびこのブロック共重合
体を水素添加し、このブロック共重合体中の共役ジエン
化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも８０％を水
素添加して得られる水添ブロック共重合体である。

【００２９】ブロック共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
１，１−ジフェニルエチレン等の内から１種または２種
以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等の内から１種または２種以上が選ばれ、
中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わ
せが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を
任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロック
においては、１，２−ビニル結合構造が５〜６５％、好
ましくは１０〜５０％である。ブロック共重合体の分子
構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意
の組み合わせのいずれであってもよい。

【００３０】これらのブロック共重合体に製造方法とし
ては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法によりリチウム触媒を用いて不活性溶媒中でビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
を合成することができる。また、水添ブロック共重合体
とは、上記のかかるビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロック共重合体を水素添加することによって得ら
れるものであり、この水添ブロック共重合体の製造方法
としては、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公
昭４３−６６３６号公報に記載された方法で得ることも
できる。特に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱
性、耐熱劣化性に優れた性能を発揮するチタン系水添触
媒を用いて合成された水添ブロック共重合体が最も好ま
しく、例えば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開
昭６０−７９００５号公報に記載された方法により、不
活性溶媒中でチタン系水添触媒の存在下に、上記した構
造を有するブロック共重合体を水添添加して得ることが
できる。その際、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族
二重結合は少なくとも８０％を水素添加せしめ、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックを形態的にオレ
フィン性化合物重合体に変換させる必要がある。

【００３１】この水添ブロック共重合体に含まれる非水
添の脂肪族二重結合の量は、フーリエ変換赤外分光光度
計、核磁気共鳴装置等により容易に知ることができる。
さらに、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラ
ストマーあるいはスチレン系エラストマー１００重量部
に対して、α，β−不飽和カルボン酸およびその誘導体
あるいはアクリルアミドおよびその誘導体の内、一種ま
たは二種以上０．０１〜１０重量部を、ラジカル開始剤
の存在下、非存在下で反応させた変性物等も挙げること
ができる。α，β−不飽和カルボン酸およびその誘導体
の具体例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、アクリル酸、グリシジルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル
酸、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、クロトン酸、シス−４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸、およびその無水物、エンド
−シス−ビシクロ〔２．２．１〕−５−ヘプテン−２，
３−ジカルボン酸、およびその無水物、マレインイミド
化合物等が挙げられる。また、アクリルアミドおよびそ
の誘導体の具体例としては、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）
−３，５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。

【００３２】またこの変性の際に必要に応じて用いられ
るラジカル開始剤としては公知のものであれば何等限定
されるものではなく、例えばジクミルパーオキサイド、
ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルクミルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリフェニルシ
ランおよびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチルシラ
ン等が挙げられ、これらの中から好適に一種類以上を選
ぶことができる。また、有機過酸化物の他のラジカル開
始剤として、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブ
タン、２，３−ジエチル−２，３−ジフェニルブタン、
２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−メチルフェニル）
ブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ブロモフェニ
ル）ブタン等の化合物を用いて変性反応を行ってもかま
わない。

【００３３】このラジカル開始剤の使用量はポリオレフ
ィン系エラストマー、ジエン系エラストマーあるいはポ
リスチレン系エラストマー１００重量部に対して通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
である。なお、変性ポリオレフィン系エラストマー、変
性ジエン系エラストマーあるいは変性スチレン系エラス
トマーの製造方法は、溶融混練変性、溶液混合変性でも
実施することができる。

【００３４】好適なポリオレフィン系エラストマーの具
体的な例としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グ
リシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−無水マレイン酸、そして変性物としては
エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタ
ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体および
エチレン−ブテン−１共重合体の無水マレイン酸グラフ
ト変性物、グリシジルメタクリレートグラフト変性物お
よびＮ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−２，
５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミド変性物等
が挙げられる。

【００３５】好適なジエン系エラストマーの具体的な例
としては、カルボキシル基またはエポキシ基を含有する
ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素化物およびポリ
イソプレンの水素化物の無水マレイン酸グラフト変性
物、グリシジルメタクリレート変性物およびＮ−〔４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフ
ェニルメチル〕アクリルアミド変性物等が挙げられる。

【００３６】好適なポリスチレン系エラストマーの具体
的な例としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体およびその水添ブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体およびその水添ブロック共重合
体、そして変性物としては、スチレン−ブタジエン水添
ブロック共重合体とスチレン−イソブレン水添ブロック
共重合体の無水マレイン酸グラフト変性物、グリシジル
メタクリレートグラフト変性物およびＮ−〔４−（２，
３−エポキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフェニル
メチル〕アクリルアミド変性物等が挙げられる。熱可塑
性エラストマーは、他の熱可塑性エラストマーを１種の
みならず２種以上併用してもよい。

【００３７】難燃剤（ｄ） 難燃剤（ｄ）は、下記一般式で表わされる構造をもつ化
合物である。

【００３８】

【化６】

【００３９】（式中、ｌ、ｍ、ｎは０から３の整数を表
わし、お互いに同じでも異なってもよく、但し、少なく
とも一つは３ではない数である。また、Ｘはハロゲン原
子を表わす。）ここで、好ましいＸはＢｒ、Ｃｌであ
り、特に好ましくはＢｒである。また、ｌ、ｍ、ｎはハ
ロゲン含量の点から、ｌ、ｍ、ｎの合計が７以下である
ことが好ましく、特に好ましくは６以下であり、ｌ＝ｍ
＝ｎ＝２またはｌ＝ｍ＝ｎ＝１が実用上好ましい。該化
合物中のハロゲン含量は４０重量％以上であることが好
ましく、特に好ましくは６０〜１００重量％である。ハ
ロゲン含量が４０重量％未満では難燃効果が不十分であ
る。好ましい化合物の具体的な例としては、下記構造式
で表わされるトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフ
ェート

【００４０】

【化７】

【００４１】トリス（トリクロロネオペンチル）ホスフ
ェートが挙げられる。この式（Ｉ）で示される難燃剤
（ｄ）と共にアンチモン化合物（ｅ）を使用してもよ
い。かかるアンチモン化合物（ｅ）としては、例えば、
酸化アンチモン、塩化アンチモン、リン酸アンチモン、
トリフェニルアンチモン、アンチモン酸ナトリウム等が
あり、特に好ましいのは三酸化アンチモン、五酸化アン
チモン等の酸化アンチモンや、アンチモン酸ナトリウム
である。このアンチモン化合物（ｅ）と難燃剤（ｄ）の
配合割合〔（ｅ）／（ｄ）〕は、１／２〜１／６の範囲
が良好な難燃性を得るために好ましい。

【００４２】任意成分 本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の樹脂
組成物の性質を損なわない程度に、他の付加的成分を成
分（ａ）と成分（ｂ）の樹脂成分の和１００重量部に対
し、添加することができる。例えば、結晶化促進剤（造
核剤）、メルカプトシラン、ビニルシラン、アミノシラ
ン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、酸化防
止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤、着色剤を０．１〜５重量部、充填剤を４００
重量部以下、好ましくは２５〜３５０重量部、相溶化剤
を１００重量部以下、好ましくは３〜８０重量部添加す
ることができる。

【００４３】無機充填剤としては、例えば酸化チタン、
酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、酸
化鉄、アルミナ、チタン酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マ
グネシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸
カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、ウォラストナ
イト、ガラス繊維ガラスビーズ、ガラスパウダー、けい
砂、けい石、石英粉、しらす、けいそう土、ホワイトカ
ーボン、鉄粉、アルミニウム粉、等を挙げることがで
き、これらは複数種併用しても差し支えない。

【００４４】これらの無機充填剤は、無処理のまま用い
てもよいが、樹脂との親和性又は界面結合力を高める目
的で無機表面処理剤、高級脂肪酸又はそのエステル、塩
等の誘導体（例えばステアリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸メチル
エステル、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アミド、
オレイン酸エチルエステル、パルミチン酸カルシウム、
パルミチン酸アミド、パルミチン酸エチルエステル等）
あるいは、カップリング剤（例えばビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン等）：又はチタンカップリング剤（例え
ば、イソプロピルトリイソスチアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリラウリルミリスチルチタネート、イソプ
ロピルイソステアロイルジメタクリルチタネート、イソ
プロピルトリジイソオクチルホスフェートチタネート
等）が使用できる。

【００４５】充填剤のうちガラス繊維は、平均直径が３
〜２０μｍのものが物性バランス（耐熱剛性、耐衝撃強
度）をより一層高める点で、また成形反り変形・再加熱
反り変形をより一層低減化させる点が好ましい。このガ
ラス繊維の製造法は、例えば次のような方法による。先
ず、溶解したガラスをマーブルと称する所定の大きさの
ガラス玉に成形し、それをプッシングと称する採糸炉に
て加熱軟化せしめ、該炉テーブルの多数のノズルから流
下させ、この素地を高速度で延伸しながら、その途中に
設けた集束剤塗布装置にて浸漬で集束剤を付着させて集
束し、乾燥して回転ドラムで巻き取る。この時のノズル
径寸法と引き取り速度及び引き取り雰囲気温度等を調節
してガラス繊維の平均直径を所定の寸法にする。

【００４６】該ガラス繊維の長さは特定されるものでは
ないがロービング供給、１〜８ｍｍ程度のチョップドス
トランド等の好ましい。この場合の集束本数は通常１０
０〜５，０００本が好ましい。また、ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂への混練
後の樹脂中における長さが平均０．１ｍｍ以上のものが
得られるならば、いわゆるミドルファイバー、ガラスパ
ウダーと称されるストランドの粉砕品でも良く、また、
連続単繊維系のスライバー状のものであっても良い。原
料ガラス繊維の組成は、無アルカリのものが好ましく、
例の一つにＥガラスがある。集束剤は通常、フィルム形
成剤、界面活性剤、柔軟剤、帯電防止剤又は潤滑剤等よ
りなるが、表面処理剤のみでも良い。

【００４７】これらの、ガラス繊維を用いる際には、樹
脂との親和性すなわち界面結合力を高める目的で、種々
のカップリング剤を使用することができる。通常はシラ
ン系、クローム系、チタン系等のカップリング剤を使用
するが、中でもγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランなどのエポキシシラン、ビニルトリクロロシラン
などのビニルシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シランなどのアミノシラン等のシラン系カップリング剤
を含むのが好ましい。この際、非イオン、陽イオン、陰
イオン型等各種の界面活性剤や脂肪酸、金属石ケン、各
種樹脂等の分散剤による処理を合わせて行うことが、機
械的強度および混練性の向上の点で好ましい。

【００４８】また、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリ
フェニレンスルフィド樹脂の親和性を高めるため各種の
相溶化剤としては、例えば、分子内にカルボン酸基、カ
ルボン酸エステル基、酸無水物基、酸アミド基、イミド
基、ハロゲン基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、炭素
−炭素二重結合または三重結合を含む化合物、または亜
リン酸化合物、塩基性化合物などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００４９】具体的には、無水マレイン酸、トリス（イ
ソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスフ
ァイト等のアルキルホスファイト類；フェニルジイソデ
シルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファ
イト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニ
ルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホス
ファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、
ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリ
ホスファイト等のアルキルアリールホスファイト類；ト
リフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト
等のアリールホスファイト類；ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリス
リトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
ビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト
等の耐熱性ホスファイト類；テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホス
ファナイト等のホスファナイト類が挙げられる。

【００５０】〔構成成分の組成比〕以上述べた成分
（ａ）〜（ｄ）の組成比は下記のとおりである。成分
（ａ）のポリフェニレンエーテル樹脂は、成分（ａ）と
成分（ｂ）の樹脂の合計１００重量部、１０〜７０重量
部、好ましくは２０〜６５重量部、とりわけ好ましく
は、３０〜６０重量部である。成分（ｂ）のポリフェニ
レンサルファイド樹脂は成分（ａ）と成分（ｂ）の合計
１００重量部中、９０〜３０重量部、好ましくは８０〜
３５重量部、とりわけ好ましくは、７０〜４０重量部で
ある。成分（ｃ）のエラストマーは成分（ａ）と成分
（ｂ）の樹脂の合計１００重量部に対し３〜５０重量
部、好ましくは３〜３０重量部、とりわけ好ましくは、
５〜２０重量部の割合で配合される。成分（ｄ）の難燃
剤は、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計１００重量部中に
対して、３〜５０重量部、好ましくは５〜４５重量部、
とりわけ好ましくは、８〜４０重量部の割合で配合され
る。アンチモン化合物（ｅ）は、成分（ａ）と成分
（ｂ）の合計１００重量部に対して、０〜２０重量部、
好ましくは１〜１５重量部、とりわけ好ましくは、２〜
１３重量部の割合で配合される。樹脂成分中、成分
（ａ）のポリフェニレンエーテル樹脂が１０重量部未満
では得られる成形体の耐熱性が不満足であり、７０重量
部を超過すると組成物の成形時の流動性及び得られる成
形体の耐溶剤性が不満足となる。成分（ｂ）のポリフェ
ニレンサルファイド樹脂が３０重量部未満では成形時の
流動性及び得られる成形体の難燃性が不満足であり、９
０重量部を超過すると得られる成形体のバリの量が多く
なる。成分（ｃ）の熱可塑性エラストマーの配合量が３
重量部未満では、得られる成形体の耐衝撃性が不満足で
あり、５０重量部を超過しては得られる成形体の耐熱
性、難燃性が不満足である。成分（ｄ）の難燃剤の配合
量が３重量部未満では、得られる成形体の難燃性が不満
足であり、５０重量部を超過しては成形体の耐熱性、耐
衝撃性が不足する。

【００５１】〔組成物の製造及び成形法〕熱可塑性樹脂
組成物を得るため、各種成分の溶融混練に用いる混練機
としては、例えば、一軸又は多軸混練押出機、ロール、
バンバリーミキサー等が利用できる。混練・成形温度は
通常２９０℃〜３７０℃である。また、混練の方法は、
全成分をブレンドし、同時に混練する方法、あらかじめ
予備混練したブレンド物を用いて混練する方法、押出機
の途中にいくつかのフィードロを設け、逐次各成分をフ
ィードする方法等があげられる。熱可塑性樹脂組成物の
成形加工法としては、射出成形、中空成形、押出成形、
シート成形、熱成形、回転成形、プレス成形等の成形法
が適用できる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。使
用した各成分は次のとおりである。 成分（ａ）のポリフェニレンエーテル樹脂：日本ポリエ
ーテル（株）製ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル（３０℃におけるクロロホルム中で測
定した固有粘度が０．４１ｌｄ／ｇ）を用いた。 成分（ｂ）のポリフェニオレンサルファイド樹脂：東レ
（株）製ポリフェニオレンサルファイド樹脂（商品名ラ
イトンＭ２５８８）を用いた。 成分（ｃ）の熱可塑性エラストマー：シェル社製のスチ
レン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水
素化物（商品名：クレイトンＧ１６５１）を用いた。 成分（ｄ）の難燃剤：大八化学（株）製トリス（トリブ
ロモネオペンチル）ホスフェート（商品名：ＣＲ９０
０、臭素含量７０重量％）を用いた。 成分（ｅ）のアンチモン化合物：住友金属鉱山（株）製
三酸化アンチモンを用いた。 その他の難燃剤： ＴＰＰ：大八化学（株）製トリフェニルフォスフェート
を用いた。 Ｂｒ−ＰＳ：フェロ社製臭素化ポリスチレン（商品名：
パイロチェック６８ＰＢ、臭素含有量６８重量％）を用
いた。

【００５３】実施例１〜６、及び比較例１〜６ 表１に示す各成分を同表に示す配合割合でスーパーミキ
サーを用いて十分混合撹拌した。ついで、この混合物を
日本製鋼（株）製二軸型押出機ＴＥＸ３０（商品名）を
用いて、設定温度２９０℃、スクリュー回転数３００ｒ
ｐｍの条件で溶融混練し、ダイよリストランド状に押し
出し、カッティングしてぺレットを得た。このペレット
を、日本製鋼所（株）製インラインスクリュー式射出成
形機型締め力１００Ｔ）を用い、シリンダー温度３１０
℃、金型冷却温度１４０℃の条件にて射出成形を行い、
シートを得、これを打ち抜いて各試験片を作成した。な
お、各物性値と諸特性は、下記の方法により測定し、結
果を表１に示した。

【００５４】（１）曲げ弾性率 ＩＳＯ Ｒ１７８−１９７４ 手順１２（ＪＩＳ Ｋ−
７２０３）に準じ、インストロン試験機を用い、２３℃
で測定した。 （２）アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ Ｒ１８０−１９６９（ＪＩＳ Ｋ−７１１０）
ノッチ付アイゾット衝撃強度に準じ、東洋精機製作所
（株）製アイゾット衝撃試験機を用いて２３℃で測定し
た。 （３）熱変形温度 東洋精機製作所（株）製のＨＤＴテスター（商品名）を
用いて、ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準じて１．８２ＭＰａ
荷重で評価した。 （４）燃焼性試験 射出成形試験片（１／３２インチ）を用いてＵＬ９４垂
直試験を行ない、次の３ランクで評価した。 １． Ｖ−０ ２． Ｖ−１ ３． Ｖ−１ランクに未達（ｎｏｔ Ｖ−１と表示。）

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性と耐熱性
と機械強度のバランスのとれた成形体を与える。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０
   〜７０重量％と、（ｂ）ポリフェニレンサルファイド樹
   脂９０〜３０重量％の樹脂の合計和１００重量部に対
   し、（ｃ）熱可塑性エラストマーを３〜５０重量部およ
   び、（ｄ）一般式 【化１】 （式中、ｌ、ｍ、ｎは０から３の整数を表わし、お互い
   に同じでも異なってもよく、但し、少なくとも一つは３
   ではない数である。また、Ｘはハロゲン原子を表わ
   す。）で表わされる難燃剤を３〜５０重量部配合したこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。