JPH0894834A

JPH0894834A - 偏光子

Info

Publication number: JPH0894834A
Application number: JP6257467A
Authority: JP
Inventors: Kuniyasu Kato; 邦泰加藤; Takamasa Moriyama; 隆雅守山
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-09-26
Filing date: 1994-09-26
Publication date: 1996-04-12

Abstract

(57)【要約】【目的】偏光特性に優れ、かつ高温、高湿状態での耐
久性にも優れた偏光子を提供すること。【構成】ヨウ素染色されたポリビニルアルコ−ル系偏
光子において、該偏光子を８０℃，９０％ＲＨの雰囲気
中で２００時間放置処理後のラマン分光法による励起波
長５１４．５ｎｍのＡｒ⁺レーザー照射時の１０５ｃｍ
^-1及び１５７ｃｍ^-1のスペクトル強度をそれぞれａ₁及
びｂ₁とし、該偏光子放置処理前の該スペクトル強度を
それぞれａ₀及びｂ₀とする時、（ｂ₁／ａ₁）／（ｂ₀／
ａ₀）＞０．７を満足させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヨウ素で染色されたポ
リビニルアルコール系偏光子に関し、更に詳しくは、光
学特性に優れ、かつ高温・高湿時の耐久性にも優れたポ
リビニルアルコール系偏光子に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、卓上電子計算機、電子時計、ワー
プロ、自動車や機械類の計器類等に液晶表示装置が用い
られ、これに伴い偏光子或いは該偏光子の両面に保護層
が設けられた偏光フィルムの需要も増大している。特
に、精度な計器類には高偏光度、高透過度で耐久性に優
れた偏光子が要求されている。

【０００３】現在、知られている代表的な偏光子の一つ
にポリビニルアルコール系フイルムにヨウ素を染色させ
たものがあり、これはポリビニルアルコールの水溶液を
製膜し、これを一軸延伸させてヨウ素染色するか、ヨウ
素染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合
物で耐久化処理を行うことによって製造されているもの
である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記如
き従来のポリビニルアルコール系偏光子の場合、偏光性
能については十分良好なものが得られるものの、高温・
高湿時の耐久性についてはまだまだ満足できるものでは
なく、改善の余地が残るところである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる問題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ヨウ素染色された
ポリビニルアルコール系偏光子において、該偏光子を８
０℃，９０％ＲＨの雰囲気中で２００時間放置処理後の
ラマン分光法による励起波長５１４．５ｎｍのＡｒ⁺レ
ーザー照射時の１０５ｃｍ^-1及び１５７ｃｍ^-1のスペク
トル強度をそれぞれａ₁及びｂ₁とし、該偏光子放置処理
前の該スペクトル強度をそれぞれａ₀及びｂ₀とする時、
（ｂ₁／ａ₁）／（ｂ₀／ａ₀）＞０．７を満足する偏光子
が、偏光性能に優れ、かつ高温・高湿時の耐久性にも優
れており、更に（ｂ₀／ａ₀）＜１．１を満足するとき、
本発明の効果が顕著に得られることを見出し本発明を完
成するに到った。

【０００６】尚、上記の偏光子の８０℃，９０％ＲＨの
雰囲気中で２００時間放置処理に当たっては、処理前の
偏光子の両面に接着剤としてポリビニルアルコール水溶
液（塗布乾燥厚み０．０１μｍ）を用いて、表面がアル
カリケン化し中和させた三酢酸セルロースフィルム（８
０μｍ）を貼着した積層体を試料とし、該試料を上記の
条件で放置処理を行った後、該試料をシクロヘキサノン
中に２０℃で１２時間浸漬させて両面の三酢酸セルロー
スフィルムを溶解して完全に取り除き、風乾等により表
面付着溶剤を完全に除去後の偏光子単体のスペクトル強
度を放置処理後のスペクトル強度とした。（上記三酢酸
セルロースフィルムの除去に当たっては、該フィルムを
削り取るなどして物理的に除去する方法も可能であ
る。）また、上記の放置処理前の偏光子のスペクトル強
度測定において、偏光子の製造上等の都合により、該偏
光子に三酢酸セルロースフィルム等の保護層が積層され
ているときは、上記等の方法により該保護層を剥がして
偏光子単体のスペクトル強度を測定するのである。（保
護層がアクリル系樹脂の場合には、アセトン，ベンゼ
ン，トルエン等の溶剤を用いることもある。）以下、本
発明を具体的に説明する。

【０００７】本発明の偏光子は、ポリビニルアルコール
系樹脂フイルムの一軸延伸フイルムで、該ポリビニルア
ルコール系樹脂は通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸
ビニルをケン化して製造されるが、本発明では必ずしも
これに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン
酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレ
フィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、
酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。
又、ポリビニルアルコール樹脂を酸の存在下でアルデヒ
ド類と反応させたポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルホルマール樹脂などのいわゆるポリビニルアセタール
樹脂及びその他ポリビニルアルコール系樹脂誘導体も挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
のうちでは、耐熱性が良好であるという点から、高ケン
化度で高重合度のＰＶＡが好ましい。即ち、ケン化度は
９５モル％以上が好ましく、更には９７モル％以上、と
くには９９モル％以上であって、重合度は１０００以上
が好ましく、更には１０００〜１００００、殊に２００
０〜５０００のものが実用的であるが、本発明ではこれ
らに限定されるものではない。

【０００８】上記の偏光子の製造法としては、ポリビニ
ルアルコール系樹脂を水又は有機溶媒に溶解した原液を
流延製膜して、延伸してヨウ素染色するか、延伸と染色
を同時に行うかヨウ素染色して延伸した後、ホウ素化合
物処理する方法が挙げられる。原液調製に際して使用さ
れる溶媒としては例えば水はもちろん、ジメチルスルホ
キシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン、グリセリ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価ア
ルコール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等
のアミン類及びこれらの混合物が用いられる。

【０００９】上記有機溶媒中には少量例えば５〜３０重
量％の水を含有させても差し支えない。原液中のポリビ
ニルアルコールの濃度は４〜５０重量％が実用的であ
る。該溶剤を用いて得られたポリビニルアルコール製膜
原液は、キャスト法、押出法等任意の方法で製膜され
る。製膜方式としては乾・湿式製膜法にて、即ち、該溶
液を口金スリットから一旦空気中、又は窒素、ヘリウ
ム、アルゴン等の不活性雰囲気中に吐出し次いで凝固浴
中に導いて未延伸フイルムを形成せしめる。又は口金か
ら吐出された製膜溶液は一旦ローラー、あるいはベルト
コンベアー等の上で溶剤を一部乾燥した後で凝固浴中に
導入しても差し支えない。

【００１０】また凝固浴に用いる溶媒には前記ポリビニ
ルアルコール系樹脂の溶剤と混和性を有するもので例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
等のアルコール類、アセトン、ベンゼン、トルエン等が
挙げられる。上記のごとくして得られるポリビニルアル
コール未延伸フイルムは、次ぎに延伸及び染色が施され
る。

【００１１】フイルムへの染色、つまり偏光素子の吸着
は、フイルムに偏光素子を含有する液体を接触させるこ
とによって行なわれる。通常はヨウ素−ヨウ化カリの水
溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／ｌ、ヨ
ウ化カリの濃度は１０〜５０ｇ／ｌ、ヨウ素／ヨウ化カ
リの重量比は２０〜１００が適当である。染色時間は３
０〜４８０秒程度が実用的である。水溶媒以外に水と相
溶性のある有機溶媒を少量含有させても差し支えない。
又必要に応じて、染料を含有させてもよい。

【００１２】接触手段としては、浸漬、塗布、噴霧等の
任意の手段が適用出来る。染色の終了したフイルムは、
次いでホウ素化合物中で延伸処理される。延伸は、一軸
方向に２．０倍以上、好ましくは３倍以上延伸すること
が望ましい。この際、前記と直角方向にも若干の延伸
（幅方向の収縮を防止する程度あるいはそれ以上の延
伸）を行っても差し支えない。ホウ素化合物としてはホ
ウ酸、ホウ砂が実用的である。ホウ素化合物は、水溶液
又は水−有機溶媒混合液の形で濃度０．５〜２モル／ｌ
程度で用いられ、液中には少量のヨウ化カリを共存させ
るのが実用上望ましい。

【００１３】処理法は、浸漬法が望ましいが勿論塗布
法、噴霧法も実施可能である。又必要に応じて処理中
に、あるいは処理後に延伸操作を行っても良い。なお、
該ホウ素化合物による処理は、ポリビニルアルコール系
樹脂溶液にあらかじめホウ素化合物添加して製膜するこ
とにより代替することも可能である。このようにして、
本発明に用いられるヨウ素染色されたポリビニルアルコ
ール系偏光子が得られるわけであるが、本発明では該フ
ィルムが８０℃，９０％ＲＨの雰囲気中で２００時間放
置処理後のラマン分光法による励起波長５１４．５ｎｍ
のＡｒ⁺レーザー照射時の１０５ｃｍ^-1及び１５７ｃｍ
^-1のスペクトル強度をａ₁及びｂ₁とし、該放置処理前の
該スペクトル強度をａ₀及びｂ₀とした時、（ｂ₁／ａ₁）
／（ｂ₀／ａ₀）＞０．７を満足することが最大の特徴
で、偏光子の製造条件をコントロールすることによって
上式を満足させることが必要である。

【００１４】例えば、原反として高重合度のポリビニル
アルコール系樹脂を選択したり、偏光子の製造時の延伸
工程において垂直方向の延伸を付加したり、２段階以上
の多段階に分けて延伸したり、三酢酸セルロースフィル
ム等の保護層を積層後乾燥処理を施したりする方法等を
単独又は適宜組み合わせることによって実現することが
できるが、これらに限定されるものではない。上記の放
置処理方法及びラマン分光法について更に詳述すれば、
先ず、前述の如き方法で得られた偏光子をラマン分光測
定器（例えば、日本分光社製，ＪａｓｃｏＮＲ−１８
００Ｍ）を用いて、励起波長として５１４．５ｎｍのＡ
ｒ⁺レーザーを照射（出力２ｍＷ）し、この時の１０５
ｃｍ^-1及び１５７ｃｍ^-1のスペクトル強度ａ₀及びｂ₀を
室温で測定（測定時間；１６ｓｅｃ×５回、測定径；２
００μｍ、測定モード；後方散乱）する。次に上記の如
く該偏光子の両面に三酢酸セルロースフィルムを貼着
後、８０℃，９０％ＲＨの雰囲気中で２００時間放置し
た後取り出してシクロヘキサノン中で該三酢酸セルロー
スフィルムを剥離した後、上記と同様にラマン分光測定
器により、再度偏光子単体の１０５ｃｍ^-1及び１５７ｃ
ｍ^-1のスペクトル強度ａ₁及びｂ₁を測定するのである。

【００１５】上記のスペクトル強度の決定に当たって
は、上記の測定方法により得られたチャートのピークか
らそれぞれのスペクトル強度を読み取るのであるが、該
スペクトル強度の決定は最小自乗法を用いた波形分離法
により行い、その際各ピークは３変数（スペクトル位
置、スペクトル強度、半価幅）を含むローレンツ関数
を、ベースラインは２変数（切片、傾き）を含む直線関
数と仮定して波形分離を行い各スペクトル強度を決定す
るのである。そして、上記のａ₀、ｂ₀、ａ₁及びｂ₁から
なる（ｂ₁／ａ₁）／（ｂ₀／ａ₀）の値が０．７を越える
偏光子が本発明の偏光子であり、好ましくは０．７〜
１．５である。該値が０．７以下では、偏光子の耐久性
が劣って、本発明の目的を達し得ない。更に本発明で
は、上記の（ｂ₀／ａ₀）の値が１．１より少ないとき、
即ち（ｂ₀／ａ₀）＜１．１の条件を満たすとき、高温・
高湿時の耐久性に優れており特に有用である。

【００１６】かかる本発明の偏光子は、偏光特性及び高
温・高湿時の耐久性に優れたものであるが、通常は該偏
光子の両面或いは片面に保護層が設けられた偏光フィル
ムとして実用に供され、又粘着剤等を用いて位相差フィ
ルムと積層されて楕円偏光板として用いることができ
る。

【００１７】本発明の偏光子を偏光フィルムとするに
は、上記の如く該偏光子の両面或いは片面に接着剤を介
して光学的透明度と機械的強度に優れた保護膜を貼着し
て、偏光フィルムとすることができ、該保護膜として
は、従来から知られているセルロースアセテート系フィ
ルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系樹脂フィル
ム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネート
系フィルム、ポリエーテルエーテルケトン系フィルム、
ポリスルホン系フィルムが挙げられるが、三酢酸セルロ
ースフィルム等のセルロースアセテート系フィルムが好
ましい。また、該保護層の貼着に関しては、天然或いは
合成ゴム、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラー
ル樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等を主成分と
する接着剤ないし粘着剤等を用いて、風乾法、化学硬化
法、熱硬化法、熱溶融法等により貼着せしめることがで
きる。

【００１８】そして、通常は更に該偏光フィルムの片面
にアクリル系粘着剤層が設けられて、液晶表示装置など
のガラス基材に貼着されて実装に供されるのである。該
アクリル系粘着剤としては、公知のものが用いられ、該
アクリル系粘着剤の主成分であるアクリル系樹脂の構成
成分としては、ガラス転移温度の低く柔らかい主モノマ
ー成分やガラス転移温度の高く硬いコモノマー成分、更
に必要に応じ少量の官能基含有モノマー成分が挙げられ
る。

【００１９】具体的には、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベン
ジル、アクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素
数２〜１２程度のアクリル酸アルキルエステルやメタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル等のア
ルキル基の炭素数４〜１２程度のメタクリル酸アルキル
エステルなど主モノマー成分が挙げられ、前記のコモノ
マー成分としては、アクリル酸メチルやメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等の
アルキル基の炭素数１〜３のメタクリル酸アルキルエス
テル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、スチレンなどが挙げられる。

【００２０】前記以外に官能基含有モノマー成分として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカ
ルボン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グ
ルタコン酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれ
らの無水物等のカルボキシル基含有モノマーや２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシルプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート等やＮ−メチロールア
クリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー等の他に
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。

【００２１】かかる官能基含有モノマー成分のうちで、
特にカルボキシル基含有モノマーの使用が好ましい。か
かる主モノマー成分の含有量は、他に含有させるコモノ
マー成分や官能基含有モノマー成分の種類や含有量によ
り一概に規定できないが、一般的には上記主モノマーを
５０重量％以上含有させることが好ましい。本発明のア
クリル系樹脂は、主モノマー、コモノマー、更に必要に
応じて官能基含有モノマーを有機溶剤中でラジカル共重
合させる如き、当業者周知の方法によって容易に製造さ
れる。

【００２２】前記重合に用いられる有機溶剤としては、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコールなどの脂肪族アルコール
類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類などが挙げられる。前記
ラジカル重合に使用する重合触媒としては、通常のラジ
カル重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドなどが具体例として
挙げられる。

【００２３】上記のアクリル系樹脂は、必要に応じて架
橋剤、カップリング剤（シリコーン、アルミニウム、チ
タン）等の添加剤が０．００１〜５重量％配合されて最
終的に本発明の粘着剤となる。該架橋剤としては、イソ
シアネート系化合物、エポキシ系化合物、アルデヒド系
化合物、アミン化合物、金属塩、金属アルコキシド、金
属キレート化合物、アンモニウム塩及びヒドラジン化合
物等が例示される。上記の架橋剤の配合量は、アクリル
系樹脂１００重量部に対して０．００１〜８重量部程度
である。

【００２４】また、本発明の偏光子を楕円偏光板用途に
供するには、上記の偏光フィルムを用いて偏光フィルム
／アクリル系粘着剤層／位相差フィルムの構成の積層体
とすればよく、該位相差フィルムとしては、ポリビニル
アルコール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレー
ト系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアク
リレート系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリエーテル
スルフォン系樹脂などの高分子からなる分子配向された
フィルムが挙げられる。尚、上記の位相差フィルムに
は、必要に応じて偏光フィルムと同様の方法により、該
位相差フィルムの両面或いは片面に接着剤を介して光学
的透明度と機械的強度に優れた保護膜を貼着してもよ
い。該楕円偏光板も前述の偏光フィルムと同様、位相差
フィルムの外側にアクリル系粘着剤層が設けられて、液
晶表示装置などのガラス基材に貼着されて実装に供され
るのである。

【００２５】本発明の偏光子は、上記の如く偏光フィル
ム或いは楕円偏光板に用いることができ、該偏光フィル
ム或いは楕円偏光板は、電子卓上計算機、電子時計、ワ
ープロ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サ
ングラス、防目メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲ
Ｔ、ＬＣＤ等）用反射低減層等に利用され、特に自動車
や機械類の計器類等の液晶表示装置に有用である。

【００２６】

【作用】本発明の偏光子は、８０℃，９０％ＲＨの雰
囲気中で２００時間放置処理前後のラマン分光測定値
が、特定の関係を示すため、偏光特性に優れ、かつ高温
・高湿状態での耐久性にも優れ、偏光フィルムや楕円偏
光板としての利用価値が高く、電子卓上計算機、電子時
計、ワープロ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装
置、サングラス、防目メガネ、立体メガネ、表示素子
（ＣＲＴ、ＬＣＤ等）用反射低減層等に用いられ、特に
自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置に有用であ
る。

【００２７】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明の偏光子を更に詳
しく説明する。尚、本発明で言う偏光度は次式で示され
る。〔（Ｈ₁₁−Ｈ₁）／（Ｈ₁₁＋Ｈ₁）〕^1/2 × １００（％）ここでＨ₁₁は２枚の偏光子サンプルの重ね合わせ時にお
いて、偏光子の配向方向が同一方向になる様に重ね合わ
せた状態で分光光度計を用いて測定した透過率（％）、
Ｈ₁は２枚のサンプルの重ね合わせ時において、偏光子
の配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせ
た状態で測定した透過率(％)である。

【００２８】実施例１平均重合度１７００、平均ケン化度９９．５モル％のポ
リビニルアルコールを水に溶解し、５．０重量％濃度の
水溶液を得た。該液をポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上に流延後、乾燥して膜厚６０μのフイルムを得
た。このフイルムを１０ｃｍ巾に切断しチャックに装着
した。該フイルムをヨウ素０．２ｇ／ｌ、ヨウ化カリ６
０ｇ／ｌよりなる水溶液中に３０℃にて４分間浸漬し
た。ついでホウ酸７０ｇ／ｌ、ヨウ化カリ３０ｇ／ｌの
組成の水溶液に５５℃にて５分間浸漬すると共に、先ず
２．２倍に延伸し、次いで１．７倍に延伸して、更に
１．５倍に延伸した後、２０℃で１０秒間水洗し、風乾
で２４時間乾燥を行って延伸フィルムを得た。そして、
予め表面をアルカリ処理し酸で中和した三酢酸セルロー
スフィルム（富士写真フィルム（株）製、フジタックＦ
Ｔ−ＵＶ８０、８０μｍ厚）をポリビニルアルコール接
着剤（３％水溶液、乾燥塗布厚０．０１μｍ）を用いて
該延伸フィルムの両面に貼着後１００℃で１分間乾燥さ
せて偏光フィルムを得た。

【００２９】次に該偏光フィルムをシクロヘキサノン中
に２０℃で１２時間浸漬させて該三酢酸セルロースフィ
ルムを完全に取り除いて本発明の偏光子を得た。該偏光
子（２０ｍｍ×２０ｍｍ）をラマン分光測定器（日本分
光社製，ＪａｓｃｏＮＲ−１８００Ｍ）を用いて、励
起波長として５１４．５ｎｍのＡｒ⁺レーザーを照射し
て本文中に記載の条件にて１０５ｃｍ^-1及び１５７ｃｍ
^-1のスペクトル強度を室温で測定したところ、３７．８
１（ａ₀）及び２９．８８（ｂ₀）であった。更に該偏光
子の両面に保護層として上記の三酢酸セルロースフィル
ムを再度ポリビニルアルコール接着剤で上記の方法と同
様に接着して三酢酸セルロース／偏光子／三酢酸セルロ
ースの３層積層体（偏光フィルム）を得た。次に該３
層積層体を８０℃，９０％ＲＨの雰囲気中で２００時間
放置して処理後の３層積層体を得た後、該積層体をシク
ロヘキサノン中に２０℃で１２時間浸漬させて該保護層
を取り除いて偏光子単体として、同様にラマン分光測定
器により、再度該偏光子の１０５ｃｍ^-1及び１５７ｃｍ
^-1のスペクトル強度を測定したところ、３０．９４（ａ
₁）及び２８．３８（ｂ₁）で、これらの測定値より（ｂ
₀／ａ₀）及び（ｂ₁／ａ₁）／（ｂ₀／ａ₀）の値を算出す
ると０．７９及び１．１６であった。

【００３０】該偏光子の耐久性を調べるために、上記の
偏光フィルムを６５℃，９５％ＲＨの条件下で５００
時間放置して、その後の単体透過率及び偏光度を分光光
度計にて測定したところ、４４．０％及び９８．８％で
該放置処理前の偏光フィルムの単体透過率及び偏光度
４２．８％及び９９．９％より、その単体透過率変化及
び偏光度変化は１．２％及び−１．１％であった。

【００３１】実施例２実施例１において、平均重合度２６００、平均ケン化度
９９．５モル％のポリビニルアルコールを用い、延伸工
程において最初の延伸倍率を２倍に変更した以外は、実
施例１と同様の操作を行い、ラマン分光測定器によりａ
₀、ｂ₀、ａ₁及びｂ₁を測定したところ、ａ₀＝４２．２
３、ｂ₀＝３６．３２、ａ₁＝２７．４２、ｂ₁＝２２．
５３でこれらの測定値より（ｂ₀／ａ₀）及び（ｂ₁／
ａ₁）／（ｂ₀／ａ₀）の値を算出すると０．８６及び
０．９５であった。また、該偏光子の耐久性を調べるた
めに、実施例１と同様に６５℃，９５％ＲＨの条件下で
５００時間放置して、その後の単体透過率及び偏光度を
分光光度計にて測定したところ、４４．１％及び９９．
１％で該放置処理前の偏光フィルムの単体透過率及び
偏光度４２．３％及び９９．９％より、その単体透過率
変化及び偏光度変化は１．８％及び−０．８％であっ
た。

【００３２】実施例３実施例１において、平均重合度４０００、平均ケン化度
９９．５モル％のポリビニルアルコールを用い、延伸工
程において先ず３倍に延伸し、次いで１．７倍に延伸す
る２段のみの延伸処理とし、三酢酸セルロースフィルム
積層後の乾燥温度を６０℃に変更した以外は、実施例１
と同様の操作を行い、ラマン分光測定器によりａ₀、
ｂ₀、ａ₁及びｂ₁を測定したところ、ａ₀＝３５．２７、
ｂ₀＝３１．６９、ａ₁＝３９．６３、ｂ₁＝２７．０５
でこれらの測定値より（ｂ₀／ａ₀）及び（ｂ₁／ａ₁）／
（ｂ₀／ａ₀）の値を算出すると０．９０及び０．７６で
あった。また、該偏光子の耐久性を調べるために、実施
例１と同様に６５℃，９５％ＲＨの条件下で５００時間
放置して、その後の単体透過率及び偏光度を分光光度計
にて測定したところ、４４．１％及び９９．３％で該放
置処理前の偏光フィルムの単体透過率及び偏光度４
２．２％及び９９．９％より、その単体透過率変化及び
偏光度変化は１．９％及び−０．６％であった。

【００３３】比較例１実施例１において、延伸処理を５．６倍の１回のみと
し、三酢酸セルロースフィルム積層後の乾燥温度を６０
℃に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、ラ
マン分光測定器によりａ₀、ｂ₀、ａ₁及びｂ₁を測定した
ところ、ａ₀＝１２．１５、ｂ₀＝２２．９２、ａ₁＝１
４．７２、ｂ₁＝１８．７３でこれらの測定値より（ｂ₀
／ａ₀）及び（ｂ₁／ａ₁）／（ｂ₀／ａ₀）の値を算出す
ると１．８９及び０．６７であった。また、該偏光子の
耐久性を調べるために、実施例１と同様に６５℃，９５
％ＲＨの条件下で５００時間放置して、その後の単体透
過率及び偏光度を分光光度計にて測定したところ、４
９．３％及び７７．１％で該放置処理前の偏光フィルム
の単体透過率及び偏光度４１．８％及び９９．８％よ
り、その単体透過率変化及び偏光度変化は７．５％及び
−２２．７％であった。

【００３４】比較例２実施例１において、平均重合度２６００、平均ケン化度
９９．５モル％のポリビニルアルコールを用い、延伸処
理を５．１倍の１回のみとし、三酢酸セルロースフィル
ム積層後の乾燥温度を６０℃に変更した以外は、実施例
１と同様の操作を行い、ラマン分光測定器によりａ₀、
ｂ₀、ａ₁及びｂ₁を測定したところ、ａ₀＝２８．００、
ｂ₀＝３８．０９、ａ₁＝２１．０６、ｂ₁＝２８．６４
でこれらの測定値より（ｂ₀／ａ₀）及び（ｂ₁／ａ₁）／
（ｂ₀／ａ₀）の値を算出すると１．３６及び０．６２で
あった。また、該偏光子の耐久性を調べるために、実施
例１と同様に６５℃，９５％ＲＨの条件下で５００時間
放置して、その後の単体透過率及び偏光度を分光光度計
にて測定したところ、４９．１％及び８１．３％で該放
置処理前の偏光フィルムの単体透過率及び偏光度４
１．０％及び９９．９％より、その単体透過率変化及び
偏光度変化は８．１％及び−１８．６％であった。

【００３５】比較例３実施例１において、平均重合度４０００、平均ケン化度
９９．５モル％のポリビニルアルコールを用い、延伸処
理を５．１倍の１回のみとし、三酢酸セルロースフィル
ム積層後の乾燥温度を６０℃に変更した以外は、実施例
１と同様の操作を行い、ラマン分光測定器によりａ₀、
ｂ₀、ａ₁及びｂ₁を測定したところ、ａ₀＝３４．５６、
ｂ₀＝４１．７０、ａ₁＝３６．４１、ｂ₁＝２５．４６
でこれらの測定値より（ｂ₀／ａ₀）及び（ｂ₁／ａ₁）／
（ｂ₀／ａ₀）の値を算出すると１．２１及び０．５８で
あった。また、該偏光子の耐久性を調べるために、実施
例１と同様に６５℃，９５％ＲＨの条件下で５００時間
放置して、その後の単体透過率及び偏光度を分光光度計
にて測定したところ、４７．６％及び８５．６％で該放
置処理前の偏光フィルムの単体透過率及び偏光度４
１．３％及び９９．８％より、その単体透過率変化及び
偏光度変化は６．３％及び−１４．２％であった。

【００３６】

【発明の効果】本発明の偏光子は、８０℃，９０％ＲＨ
の雰囲気中で２００時間放置処理前後のラマン分光測定
値が、特定の関係を示すため、偏光特性に優れ、かつ高
温・高湿状態での耐久性にも優れ、偏光フィルムや楕円
偏光板としての利用価値が高く、電子卓上計算機、電子
時計、ワープロ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示
装置、サングラス、防目メガネ、立体メガネ、表示素子
（ＣＲＴ、ＬＣＤ等）用反射低減層等に用いられ、特に
自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置に有用であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヨウ素染色されたポリビニルアルコール
系偏光子において、該偏光子を８０℃，９０％ＲＨの雰
囲気中で２００時間放置処理後のラマン分光法による励
起波長５１４．５ｎｍのＡｒ⁺レーザー照射時の１０５
ｃｍ^-1及び１５７ｃｍ^-1のスペクトル強度をそれぞれａ
₁及びｂ₁とし、該偏光子放置処理前の該スペクトル強度
をそれぞれａ₀及びｂ₀とする時、（ｂ₁／ａ₁）／（ｂ₀
／ａ₀）＞０．７を満足することを特徴とする偏光子。
【請求項２】（ｂ₀／ａ₀）＜１．１を満足することを
特徴とする請求項１記載の偏光子。