JPH089573B2 - ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 - Google Patents
ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法Info
- Publication number
- JPH089573B2 JPH089573B2 JP7201988A JP7201988A JPH089573B2 JP H089573 B2 JPH089573 B2 JP H089573B2 JP 7201988 A JP7201988 A JP 7201988A JP 7201988 A JP7201988 A JP 7201988A JP H089573 B2 JPH089573 B2 JP H089573B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mmol
- fatty acid
- hydroxy fatty
- reaction
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、医薬品の原料もしくは香料等として利用さ
れる環状ラクトンを合成するための中間体として有用な
ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造方法に関する。
れる環状ラクトンを合成するための中間体として有用な
ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造方法に関する。
従来技術と問題点 二酸モノエステルからω−ヒドロキシ脂肪酸エステル
を製造する方法としては、従来、ジボランを還元剤とし
て用いて二酸モノエステルを直接ω−ヒドロキシ脂肪酸
エステルに還元する方法〔ジヤーナル オブ ケミカル
エデユケイシヨン（Journal of Chemical Educatio
n）54、12、p778〜779（1977）〕が知られている。
を製造する方法としては、従来、ジボランを還元剤とし
て用いて二酸モノエステルを直接ω−ヒドロキシ脂肪酸
エステルに還元する方法〔ジヤーナル オブ ケミカル
エデユケイシヨン（Journal of Chemical Educatio
n）54、12、p778〜779（1977）〕が知られている。
一方、ω−ヒドロキシ脂肪酸を製造する方法として
は、ω−ヒドロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンも
しくはω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトン
を、水添分解触媒の存在下に水素ガスを供給して接触反
応させる方法（特公昭61-3776号）もしくは13−オキサ
−ビシクロ〔10,4,0〕−ヘキサデセン〔１（12）〕をラ
クトンに転化し、該ラクトンをウオルフーキシナー法又
はフアン−ミンロン法によりラクトン環を開環する方法
（特公昭61-21474号）等が提案されている。
は、ω−ヒドロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンも
しくはω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトン
を、水添分解触媒の存在下に水素ガスを供給して接触反
応させる方法（特公昭61-3776号）もしくは13−オキサ
−ビシクロ〔10,4,0〕−ヘキサデセン〔１（12）〕をラ
クトンに転化し、該ラクトンをウオルフーキシナー法又
はフアン−ミンロン法によりラクトン環を開環する方法
（特公昭61-21474号）等が提案されている。
しかし、上記ジボランを用いて還元して二酸モノエス
テルを製造する方法は、ジボランが非常に高価であり取
扱いに危険をともなう上、しかも反応選択性が低くて目
的エステルの収率が低いため、工業規模の生産において
は経済的でない。また、上記のω−ヒドロキシ脂肪酸を
製造する方法は、いずれも高価で複雑な化合物を出発原
料として用いるため、製造コストが高くなるという問題
がある。
テルを製造する方法は、ジボランが非常に高価であり取
扱いに危険をともなう上、しかも反応選択性が低くて目
的エステルの収率が低いため、工業規模の生産において
は経済的でない。また、上記のω−ヒドロキシ脂肪酸を
製造する方法は、いずれも高価で複雑な化合物を出発原
料として用いるため、製造コストが高くなるという問題
がある。
発明が解決しようとする課題 本発明は、比較的に安価に入手し得る二酸モノエステ
ルからω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを高収率で有利に
製造するための製造方法を提供することを課題とする。
ルからω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを高収率で有利に
製造するための製造方法を提供することを課題とする。
以下本発明を詳しく説明する。
発明の構成 本発明の特徴は、一般式 HOCO(CH2)nCOOR （Ｉ） 〔式中Ｒはアルキル基を、ｎは自然数を表わす。〕 で表わされる二酸モノエステルを一般式 R1R2R3R4NBH4 （II） 〔式中、R1、R2、R3、R4はそれぞれ互いに異なつてもよい
アルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表わ
す。〕 で表わされる四級アンモニウムボロヒドリドで還元して
一般式 HOCH2(CH2)nCOOR （III） 〔式中Ｒとｎは上記と同じ意味を表わす。〕 で示されるω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを得ることに
ある。
アルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表わ
す。〕 で表わされる四級アンモニウムボロヒドリドで還元して
一般式 HOCH2(CH2)nCOOR （III） 〔式中Ｒとｎは上記と同じ意味を表わす。〕 で示されるω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを得ることに
ある。
課題を解決するための手段 本発明において、出発原料として用いる前記一般式
（Ｉ）で表わされる二酸モノエステルは、アルカン二酸
をアルコールでエステル化し、該エステルを、例えば水
酸化バリウムを用いてバリウムのモノ塩となし、次いで
該バリウム塩を酸で置換することにより容易に得ること
ができる。
（Ｉ）で表わされる二酸モノエステルは、アルカン二酸
をアルコールでエステル化し、該エステルを、例えば水
酸化バリウムを用いてバリウムのモノ塩となし、次いで
該バリウム塩を酸で置換することにより容易に得ること
ができる。
この場合、上記エステル化のためのアルコールとし
て、炭素数１〜４の低級アルコールを用いると得られる
エステル化物の分離、精製が容易であるのが好ましい。
て、炭素数１〜４の低級アルコールを用いると得られる
エステル化物の分離、精製が容易であるのが好ましい。
なお、二酸モノエステルとしては、医薬品の原料或は
香料に利用されるラクトンを得るための中間体を目的と
する場合には、炭素数９〜18のアルカン二酸モノエステ
ルが好ましい。
香料に利用されるラクトンを得るための中間体を目的と
する場合には、炭素数９〜18のアルカン二酸モノエステ
ルが好ましい。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる二酸モノエス
テルを前記一般式（II）で表わされる四級アンモニウム
ボロヒドリドを用いて還元するものである。四級アンモ
ニウムボロヒドリドは工業的にも入手可能であるが、例
えば四級アンモニウムハライドや四級アンモニウム硫酸
塩とアルカリ金属ボロヒドリドから容易に製造すること
もできる。〔M.D.Banus,R.W.Bragden and T.R.P.Grbb J
r,J.Am.Chem.Soc.,74（2346）1952;A.Brndstrｍ、
U.Junggren and B.Lamm、Tetrahedron Lett.,3173（197
2）〕 使用できる四級アンモニウムボロヒドリロとしては例
えば、 テトラメチルアンモニウムボロヒドリド テトラエチル 〃 テトラプロピル 〃 テトラブチル 〃 テトラペンチル 〃 テトラヘキシル 〃 テトラオクチル 〃 テトラデシル 〃 テトラヘキサデシル 〃 テトラベンジル 〃 テトラフエニル 〃 ブチルトリメチル 〃 ドデシルトリメチル 〃 ヘキサデシル 〃 メチルトリエチル 〃 ドデシルトリエチル 〃 ヘキサデシルトリエチル 〃 ノニルトリプロピル 〃 デシルトリブチル 〃 ヘキサデシルトリブチル 〃 ベンジルトリメチル 〃 ベンジルトリエチル 〃 ベンジルトリプロピル 〃 ベンジルトリブチル 〃 メチルトリオクチル 〃 フエニルトリメチル 〃 フエニルトリエチル 〃 フエニルトリブチル 〃 ベンジルブチルジメチル 〃 ベンジルフエニルジメチル 〃 ベンジルヘキサデカジメチル〃 などを例示することができる。
テルを前記一般式（II）で表わされる四級アンモニウム
ボロヒドリドを用いて還元するものである。四級アンモ
ニウムボロヒドリドは工業的にも入手可能であるが、例
えば四級アンモニウムハライドや四級アンモニウム硫酸
塩とアルカリ金属ボロヒドリドから容易に製造すること
もできる。〔M.D.Banus,R.W.Bragden and T.R.P.Grbb J
r,J.Am.Chem.Soc.,74（2346）1952;A.Brndstrｍ、
U.Junggren and B.Lamm、Tetrahedron Lett.,3173（197
2）〕 使用できる四級アンモニウムボロヒドリロとしては例
えば、 テトラメチルアンモニウムボロヒドリド テトラエチル 〃 テトラプロピル 〃 テトラブチル 〃 テトラペンチル 〃 テトラヘキシル 〃 テトラオクチル 〃 テトラデシル 〃 テトラヘキサデシル 〃 テトラベンジル 〃 テトラフエニル 〃 ブチルトリメチル 〃 ドデシルトリメチル 〃 ヘキサデシル 〃 メチルトリエチル 〃 ドデシルトリエチル 〃 ヘキサデシルトリエチル 〃 ノニルトリプロピル 〃 デシルトリブチル 〃 ヘキサデシルトリブチル 〃 ベンジルトリメチル 〃 ベンジルトリエチル 〃 ベンジルトリプロピル 〃 ベンジルトリブチル 〃 メチルトリオクチル 〃 フエニルトリメチル 〃 フエニルトリエチル 〃 フエニルトリブチル 〃 ベンジルブチルジメチル 〃 ベンジルフエニルジメチル 〃 ベンジルヘキサデカジメチル〃 などを例示することができる。
四級アンモニウムボロヒドリドの使用量は前記一般式
（Ｉ）で表わされる二酸モノエステルに対して0.6当量
ないし1.5当量の範囲を選ぶことができる。
（Ｉ）で表わされる二酸モノエステルに対して0.6当量
ないし1.5当量の範囲を選ぶことができる。
本発明の実施に際しては、有機ハロゲン化物共存下に
行うことが収率および反応効率の点から好ましい。有機
ハロゲン化物としては、例えば、塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクレン、ヨ
ウ化メチル、臭化エチルなどを例示することができる。
行うことが収率および反応効率の点から好ましい。有機
ハロゲン化物としては、例えば、塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクレン、ヨ
ウ化メチル、臭化エチルなどを例示することができる。
有機ハロゲン化物の使用量は、特に限定するものでは
なく、溶媒を兼ねることもできる。
なく、溶媒を兼ねることもできる。
反応は室温付近で進行するが所望なら加熱或いは冷却
してもさしつかえない。150℃以上では選択性が低下す
るので好ましくなく、また、−20℃以下では反応効率が
低下するので好ましくない。
してもさしつかえない。150℃以上では選択性が低下す
るので好ましくなく、また、−20℃以下では反応効率が
低下するので好ましくない。
上述のごとくして、二酸モノエステルを四級アンモニ
ウムボロヒドリドで還元することにより、ω−ヒドロキ
シ脂肪酸エステルが高収率で得られる。
ウムボロヒドリドで還元することにより、ω−ヒドロキ
シ脂肪酸エステルが高収率で得られる。
このようにして得られたω−ヒドロキシ脂肪酸エステ
ルは、公知の方法により重合して線状ポリエステルとな
し、これを解重合触媒の存在下に加熱して解重合するこ
とにより、環状ラクトンとすることができる。
ルは、公知の方法により重合して線状ポリエステルとな
し、これを解重合触媒の存在下に加熱して解重合するこ
とにより、環状ラクトンとすることができる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（260m
g、1.01mmol）をウンデカン−1,11−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（259mg、1.00mmol）の乾燥四塩化炭素
（9ml）溶液に加え、室温で2.5時間攪拌した。反応液に
2N−塩酸を加え酸性としたのち、有機層を分離した。水
層にクロロホルムを加え抽出し、両有機層を合わせ無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し濃縮したのちシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（10％エーテル−塩化
メチレン）で分離精製し、13−ヒドロキシトリデカン酸
メチルエステル（225mg、92％）を得た。
g、1.01mmol）をウンデカン−1,11−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（259mg、1.00mmol）の乾燥四塩化炭素
（9ml）溶液に加え、室温で2.5時間攪拌した。反応液に
2N−塩酸を加え酸性としたのち、有機層を分離した。水
層にクロロホルムを加え抽出し、両有機層を合わせ無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し濃縮したのちシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（10％エーテル−塩化
メチレン）で分離精製し、13−ヒドロキシトリデカン酸
メチルエステル（225mg、92％）を得た。
白色板状結晶 m.p.30.0〜31.0℃ IR（cm-1）:3300、2945、2875、1745、1470、1435、118
0、10401 H NMR（CDCl3、90MHz）： δ1.15〜1.90（m,20H,−CH2−）、 3.64（t,7Hz,2H,−CH 2OH）、3.65（s,3H,−OCH 3） Mass m/z（％）： 245（M+＋1,1.0）、226（3.2）、214（43.9）、195
（9.4）、194（7.6）、166（6.0）、152（11.1）、143
（22.7） 112（30.5）、98（100）、87（100）、84（68.0）、74
（100）、69（93.9）、55（100）、43（60.2）、41（10
0） 実施例２ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（263m
g、1.02mmol）をテトラデカン−1,14−ジカルボン酸モ
ノメチルエステル（302mg、1.01mmol）の乾燥四塩化炭
素（9ml）溶液に加え、室温で2.5時間攪拌した。反応後
実施例１と同様に後処理し、ついで精製し、16−ヒドロ
キシヘキサデカン酸メチルエステル（221mg、77％）を
得た。
0、10401 H NMR（CDCl3、90MHz）： δ1.15〜1.90（m,20H,−CH2−）、 3.64（t,7Hz,2H,−CH 2OH）、3.65（s,3H,−OCH 3） Mass m/z（％）： 245（M+＋1,1.0）、226（3.2）、214（43.9）、195
（9.4）、194（7.6）、166（6.0）、152（11.1）、143
（22.7） 112（30.5）、98（100）、87（100）、84（68.0）、74
（100）、69（93.9）、55（100）、43（60.2）、41（10
0） 実施例２ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（263m
g、1.02mmol）をテトラデカン−1,14−ジカルボン酸モ
ノメチルエステル（302mg、1.01mmol）の乾燥四塩化炭
素（9ml）溶液に加え、室温で2.5時間攪拌した。反応後
実施例１と同様に後処理し、ついで精製し、16−ヒドロ
キシヘキサデカン酸メチルエステル（221mg、77％）を
得た。
白色板状結晶 m.p.66.5〜67.0℃ 〔文献 m.p.55〜55.5℃「デイクシヨナリイ オブ オ
ルガニック コンパウンド」（Dictionary of Organic
Compound）vol.3,（1965）〕 IR（cm-1）:3100、2925、2860、1740、1715、1465、143
0、11751 H NMR（CDCl3、90MHz）： δ1.10〜1.87（m,26H,−CH2−）、 3.62（t,7Hz,2H,−CH 2OH）、3.64（s,3H,−OCH 3） Mass m/z（％）： 286（M+,1.3）、268（10.1）、256（79.7）、237（1
1.3）、236（19.7）、208（5.4）、194（10.8）、166
（5.7）、152（10.0）、143（27.4）、112（40.4）、98
（100）、87（100）、84（87.3）、74（100）、69（10
0）、55（100） 43（100）、41（100）。
ルガニック コンパウンド」（Dictionary of Organic
Compound）vol.3,（1965）〕 IR（cm-1）:3100、2925、2860、1740、1715、1465、143
0、11751 H NMR（CDCl3、90MHz）： δ1.10〜1.87（m,26H,−CH2−）、 3.62（t,7Hz,2H,−CH 2OH）、3.64（s,3H,−OCH 3） Mass m/z（％）： 286（M+,1.3）、268（10.1）、256（79.7）、237（1
1.3）、236（19.7）、208（5.4）、194（10.8）、166
（5.7）、152（10.0）、143（27.4）、112（40.4）、98
（100）、87（100）、84（87.3）、74（100）、69（10
0）、55（100） 43（100）、41（100）。
実施例３ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（258.0m
g、1.00mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（287.1mg、1.00mmol）の乾燥塩化メチ
レン溶液（1ml）に、アルゴンガス雰囲気下、ヨウ化メ
チル（0.125ml、2.0mmol）を滴下し、室温で２時間攪拌
した。反応終了後、溶液に2N塩酸を加え酸性とした後、
有機層を分離した。水層に酢酸エチルを加えて抽出し、
両有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧濃縮後、得られた粗生成物はカラム
クロマトグラフイーで分離精製を行い、目的の15−ヒド
ロキシペンタデカン酸メチルエステル（248.5mg、91
％）を得た。
g、1.00mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（287.1mg、1.00mmol）の乾燥塩化メチ
レン溶液（1ml）に、アルゴンガス雰囲気下、ヨウ化メ
チル（0.125ml、2.0mmol）を滴下し、室温で２時間攪拌
した。反応終了後、溶液に2N塩酸を加え酸性とした後、
有機層を分離した。水層に酢酸エチルを加えて抽出し、
両有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧濃縮後、得られた粗生成物はカラム
クロマトグラフイーで分離精製を行い、目的の15−ヒド
ロキシペンタデカン酸メチルエステル（248.5mg、91
％）を得た。
mp.40〜42℃〔文献、mp.31.8〜32.4℃「ヘルベチカ
チミカ アクタ」（Helv.Chim.Acta）12、463（192
9）〕 IR（cm-1）:3430、2930、2850、1740、1465、1435、119
5、1170、1050 NMR（CDCl3、90MHz）： δ1.25（m,20H）、1.58（m,4H）、2.30（t,2H）、3.6
4（t,3H）、3.67（s,3H） Mass （70ev）m/z（％）： 273（M+＋1,1.2）、273（M+−H2O,1.3） 242（14.0）、143（10.2）、129（5.7）、125（4.7）、
112（13.6）、98（47.0）、97（15.9）、87（49.8）、8
4（28.9）、81（12.2）、74（100）、55（56.1） 実施例４ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（257.3m
g、1.00mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（286.8mg、1.00mmol）を反応容器に移
し、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（1ml）を
加え、室温で３時間攪拌した。反応終了後、水を加え、
塩化メチレンで希釈し、有機層を分離した。水層に塩化
メチレンを加え抽出し、両有機層を合わせ、2N−塩酸、
飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
濃縮後、得られた粗生成物の一部をとり、ガスムクロマ
トグラフイー（内部標準法）で定量を行つたところ、目
的の15−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル（24
3mg、89％）を生成していることがわかつた。
チミカ アクタ」（Helv.Chim.Acta）12、463（192
9）〕 IR（cm-1）:3430、2930、2850、1740、1465、1435、119
5、1170、1050 NMR（CDCl3、90MHz）： δ1.25（m,20H）、1.58（m,4H）、2.30（t,2H）、3.6
4（t,3H）、3.67（s,3H） Mass （70ev）m/z（％）： 273（M+＋1,1.2）、273（M+−H2O,1.3） 242（14.0）、143（10.2）、129（5.7）、125（4.7）、
112（13.6）、98（47.0）、97（15.9）、87（49.8）、8
4（28.9）、81（12.2）、74（100）、55（56.1） 実施例４ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（257.3m
g、1.00mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（286.8mg、1.00mmol）を反応容器に移
し、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（1ml）を
加え、室温で３時間攪拌した。反応終了後、水を加え、
塩化メチレンで希釈し、有機層を分離した。水層に塩化
メチレンを加え抽出し、両有機層を合わせ、2N−塩酸、
飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
濃縮後、得られた粗生成物の一部をとり、ガスムクロマ
トグラフイー（内部標準法）で定量を行つたところ、目
的の15−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル（24
3mg、89％）を生成していることがわかつた。
実施例５ テトラｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド（258.5m
g、1.01mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（286.6mg、1.00mmol）を反応容器に入
れ、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（1ml）を
加え、55℃で４時間攪拌した。反応終了後、実施例４と
同様に後処理を行い、得られた粗生成物をカラムクロマ
トグラフイーにて分離精製を行い、目的の15−ヒドロキ
シペンタデカン酸メチルエステル（236mg、87％）を得
た。
g、1.01mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モノ
メチルエステル（286.6mg、1.00mmol）を反応容器に入
れ、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（1ml）を
加え、55℃で４時間攪拌した。反応終了後、実施例４と
同様に後処理を行い、得られた粗生成物をカラムクロマ
トグラフイーにて分離精製を行い、目的の15−ヒドロキ
シペンタデカン酸メチルエステル（236mg、87％）を得
た。
実施例６ 反応容器にテトラメチルアンモニウムボロヒドリド
（91.1mg、1.02mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン
酸モノメチルエステル（286.1mg、1.00mmol）を入れ、
アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（3ml）を加
え、80℃で22時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同
様の後処理を行い、得られた粗生成物（278.8mg）をカ
ラムクロマトグラフイー（５％エーテル−塩化メチレ
ン）で分離精製することにより、目的とする15−ヒドロ
キシペンタデカン酸メチルエステル（210mg、77％）を
得た。
（91.1mg、1.02mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン
酸モノメチルエステル（286.1mg、1.00mmol）を入れ、
アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（3ml）を加
え、80℃で22時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と同
様の後処理を行い、得られた粗生成物（278.8mg）をカ
ラムクロマトグラフイー（５％エーテル−塩化メチレ
ン）で分離精製することにより、目的とする15−ヒドロ
キシペンタデカン酸メチルエステル（210mg、77％）を
得た。
実施例７ ドデシルトリメチルアンモニウムボロヒドリド（245.
0mg、1.01mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モ
ノメチルエステル（287.0mg、1.00mmol）を反応容器に
移し、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（2ml）
を加え、80℃で18時間加熱攪拌した。反応後、実施例１
と同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマ
トグラフイー（内部標準法）で定量を行つたところ、目
的の15−ドロキシペンタデカン酸メチルエステル（221m
g、81％）が生成していることがわかつた。
0mg、1.01mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モ
ノメチルエステル（287.0mg、1.00mmol）を反応容器に
移し、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（2ml）
を加え、80℃で18時間加熱攪拌した。反応後、実施例１
と同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマ
トグラフイー（内部標準法）で定量を行つたところ、目
的の15−ドロキシペンタデカン酸メチルエステル（221m
g、81％）が生成していることがわかつた。
実施例８ トリエチルベンジルアンモニウムボロヒドリド（265.
0mg、1.28mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モ
ノメチルエステル（352.0mg、1.23mmol）を反応容器に
移し、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（1ml）
を加え、70℃で18時間加熱攪拌した。反応後、実施例１
と同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマ
トグラフイー（内部標準法）で定量を行つたところ、目
的の15−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル（28
8mg、86％）が生成していることがわかつた。
0mg、1.28mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボン酸モ
ノメチルエステル（352.0mg、1.23mmol）を反応容器に
移し、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（1ml）
を加え、70℃で18時間加熱攪拌した。反応後、実施例１
と同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマ
トグラフイー（内部標準法）で定量を行つたところ、目
的の15−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル（28
8mg、86％）が生成していることがわかつた。
実施例９ 反応容器に、テトラエチルアンモニウムボロヒドリド
（145.5mg、1.00mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボ
ン酸モノメチルエステル（286.0mg、1.00mmol）を入
れ、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（2ml）を
加え、80℃で23時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と
同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマト
グラフイー（内部標準法）にて定量し、目的の15−ヒド
ロキシペンタデカン酸メチルエステル（214mg、79％）
が生成していることがわかつた。
（145.5mg、1.00mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボ
ン酸モノメチルエステル（286.0mg、1.00mmol）を入
れ、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素（2ml）を
加え、80℃で23時間加熱攪拌した。反応後、実施例１と
同様に後処理を行い、得られた粗生成物をガスクロマト
グラフイー（内部標準法）にて定量し、目的の15−ヒド
ロキシペンタデカン酸メチルエステル（214mg、79％）
が生成していることがわかつた。
実施例10 ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムボロヒドリド
（293.7mg、1.01mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボ
ン酸モノメチルエステル（285.6mg、1.00mmol）を反応
容器に入れ、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素
（2ml）を加え、70℃で5.5時間加熱攪拌した。反応液を
室温まで冷やし、水を加え有機層を分離した。水層にト
ルエンを加え抽出し、両有機層を合わせ、2N−塩酸、飽
和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃
縮後、得られた粗生成物をガスクロマトグラフイー（内
部標準法）にて定量し、目的の15−ヒドロキシペンタデ
カン酸メチルエステル（225mg、83％）が生成している
ことがわかつた。
（293.7mg、1.01mmol）とトリデカン−1,13−ジカルボ
ン酸モノメチルエステル（285.6mg、1.00mmol）を反応
容器に入れ、アルゴンガス雰囲気下、乾燥四塩化炭素
（2ml）を加え、70℃で5.5時間加熱攪拌した。反応液を
室温まで冷やし、水を加え有機層を分離した。水層にト
ルエンを加え抽出し、両有機層を合わせ、2N−塩酸、飽
和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃
縮後、得られた粗生成物をガスクロマトグラフイー（内
部標準法）にて定量し、目的の15−ヒドロキシペンタデ
カン酸メチルエステル（225mg、83％）が生成している
ことがわかつた。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 HOCO(CH2)nCOOR 〔式中、Ｒはアルキル基を、ｎは自然数を表わす〕 で表わされる二酸モノエステルを、一般式 R1R2R3R4NBH4 〔式中、R1、R2、R3、R4はそれぞれ互いに異なつてもよい
アルキル基、アラルキル基、またはアリール基を表わ
す。〕 で表わされる四級アンモニウムボロヒドリドで還元する
ことを特徴とするω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製
法。 - 【請求項２】上記還元を、有機ハロゲン化物共存下に行
うことからなる請求項（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7201988A JPH089573B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7201988A JPH089573B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249750A JPH0249750A (ja) | 1990-02-20 |
| JPH089573B2 true JPH089573B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=13477281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7201988A Expired - Fee Related JPH089573B2 (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089573B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7313275B2 (ja) * | 2019-12-26 | 2023-07-24 | 美里工業株式会社 | ベースアセンブリ、車両用周辺視認装置 |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP7201988A patent/JPH089573B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249750A (ja) | 1990-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Orita et al. | Mild and practical acylation of alcohols with esters or acetic anhydride under distannoxane catalysis | |
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| JPH06501687A (ja) | アリル型アルコールのカルボニル化およびアンバーグリス芳香性化合物の合成 | |
| JPH089573B2 (ja) | ω−ヒドロキシ脂肪酸エステルの製法 | |
| JP4677550B2 (ja) | 環状エステル化合物 | |
| JP2682687B2 (ja) | 新規チオフエン化合物およびそれらの製造 | |
| JPH0248585A (ja) | リン脂質誘導体及びその製造方法 | |
| JPS6228140B2 (ja) | ||
| JP2582612B2 (ja) | ω‐ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造方法 | |
| JP2021063072A (ja) | １−パルミトイル−２−リノレオイル−３−アセチルグリセロールの製造方法 | |
| EP3950663A1 (en) | New method for obtaining diester compounds useful for the manufacture of new quaternary ammonium compounds | |
| EP0412551B1 (en) | Process for producing alpha, beta-unsaturated aldehyde | |
| JP3051567B2 (ja) | 環式ラクトンの新規誘導体、その製法及び１５−ペンタデカノライドとその同族体の製法 | |
| RU2577252C1 (ru) | Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена | |
| JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
| US3652603A (en) | Method for production of 2 3-di(lower alkoxy)-5-methyl-1 4-benzoquinone | |
| JP4157968B2 (ja) | ホスフィン酸アルケニル及びその製造方法 | |
| JP4558742B2 (ja) | トリメチルヒドロキノンジアルカノエートの製造方法 | |
| JP2001181271A (ja) | α−モノグリセリドケタールの製造法 | |
| JP2791572B2 (ja) | 大環状化合物及びその製造法 | |
| RU2071464C1 (ru) | Способ получения симметричных сложных эфиров | |
| JP3371009B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造方法 | |
| SU825494A1 (ru) | СПОСОБ .ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЛНГИДРИДА2 , :'-ДИМЕТИЛ-2-АЦЕТИЛОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ1Изобретение относитс к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получени хлоран- гидрида 2,2-диметил-2-ацетилоксиук- сусной кислоты формулы.^»^-c-cta^^"^ 1)-С-СНзо(1)который используетс в р де препаративных синтезов дл получени продуктов взаимодействи гидроперекиси трет-бутила с ацилированными производными хлорангидридов с1-оксикарбо- новых кислот.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етсй способ получени адилированных производных хлорангидридов с6~оксикарбо- новых кислот, в частности соединени | |
| SU1004340A1 (ru) | Способ получени 3-алкин-1-олов | |
| EP4107143A1 (en) | Efficient and selective route for the synthesis of alkyl 2-benzoylbenzoate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |