JPH09100401A

JPH09100401A - ポリ乳酸系樹脂組成物

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Publication number: JPH09100401A
Application number: JP7256520A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Kuyama; 浩樹九山; Masaaki Ota; 昌昭大田; Akara Hashimoto; 紅良橋本; Kenji Takeda; 賢治武田
Original assignee: Shimadzu Corp
Current assignee: Shimadzu Corp
Priority date: 1995-10-03
Filing date: 1995-10-03
Publication date: 1997-04-15
Anticipated expiration: 2015-10-03
Also published as: EP0767202A3; DE69634587T2; EP0767202B1; US5728761A; JP3517855B2; DE69634587D1; EP0767202A2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリ乳酸系樹脂との相溶性および可塑化効率
に優れ、成形品の透明性の低下、にじみ出しの問題のな
い可塑剤を含む、柔軟で強靭な成形品が得られるポリ乳
酸系樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリＬ乳酸ま
たはポリＤＬ乳酸（Ｄ乳酸単位は多くとも４０モル％ま
でのもの）１００重量部と、少なくとも一種の低分子量
乳酸誘導体５〜１２０重量部とを含む。低分子量乳酸誘
導体は一般式(I) で示される。【化１】Ｒ¹は、アルキル基、アシル基、アリール基またはシリ
ル基であり、Ｒ²は、アルキル基またはアリール基であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸系樹脂組
成物に関し、より詳しくは、可塑剤として低分子量乳酸
誘導体を含み、柔軟で強靭な成形品が得られるポリ乳酸
系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】産業の発達に伴い、利用されるプラスチ
ックの使用量が激増し、今やそのごみ処理が社会的問題
となっている。すなわち、従来のプラスチックとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、塩化ビニル等が用いられて
きたが、これらを焼却処分すると焼却炉を傷めるし、埋
設するには土地も限られており、これらの処理が深刻な
問題となっている。また自然環境中に廃棄された場合、
これらの安定性のために分解することなく残留し、景観
を損ない、それだけではなく海洋生物の生活環境を汚染
するなどの問題も引き起こしている。

【０００３】これらの問題を解決するため、生分解性の
ポリマーの材料の研究開発が盛んに行なわれるようにな
ってきた。熱可塑性で生分解性のあるポリマーのひとつ
として、ポリ乳酸がある。この乳酸ポリマーは自然環境
下で、害のない二酸化炭素と水に分解する。

【０００４】現在、ポリ乳酸を合成するには二通りの方
法がある。すなわち、ラクチド開環法と直接重合法であ
る。前者は乳酸の環状二量体（ラクチド）を開環させて
重合する方法であり、後者は乳酸モノマーから直接脱水
縮合を行う方法である。

【０００５】このような方法で得られるポリ乳酸に、ラ
クチド、乳酸オリゴマー、汎用可塑剤を加えて可塑化す
る方法も種々公表されている。しかしながら、これらの
ものを可塑剤として用いた場合は、ラクチドについては
成形品の透明性、にじみ出し（ブリードアウト）の問
題、乳酸オリゴマーに関しては可塑化効率の悪さとマト
リックスの分子量低下の問題、汎用可塑剤については相
溶性と可塑化効率の点から満足できるものがないと言う
問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記従来技術の問題点を解決し、ポリ乳酸系樹脂と
の相溶性および可塑化効率に優れ、成形品の透明性の低
下、にじみ出しの問題のない可塑剤を含む、柔軟で強靭
な成形品が得られるポリ乳酸系樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の問題
を解決するため鋭意検討した結果、低分子量乳酸誘導体
が可塑剤として優れていることを見出だし、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明のポリ乳酸系樹脂組
成物は、ポリＬ乳酸、またはＤ乳酸を構成単位として含
むポリＤＬ乳酸１００重量部と、少なくとも一種の低分
子量乳酸誘導体５〜１２０重量部とを含むものである。

【０００８】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明に用いられる乳酸ポリマーは、ポリＬ乳酸、または
Ｄ乳酸を構成単位として含むポリＤＬ乳酸である。これ
ら乳酸系ポリマーの重量平均分子量は、一般に５万〜５
０万である。また、上記ポリＤＬ乳酸におけるＤ乳酸単
位の構成含量は、多くとも４０モル％までである。Ｄ乳
酸単位が４０モル％を超えると、重合されたポリＤＬ乳
酸の分子量が著しく低く（１万以下）なってしまう。本
発明で好ましい乳酸ポリマーは、ポリＬ乳酸、または２
０モル％までのＤ乳酸を構成単位として含むポリＤＬ乳
酸である。

【０００９】乳酸ポリマーは従来公知の方法で合成する
ことができる。すなわち、乳酸からの直接脱水縮合、ま
たは乳酸環状二量体ラクチドの開環重合によって合成す
ることができる。

【００１０】この重合反応に用いる触媒は特に限定され
るものではないが、通常、周期律表ＩＡ族、IVＡ族、II
Ｂ族、IVＢ族およびＶＡ族からなる群から選ばれる金属
または金属化合物からなる触媒を用いることができる。
ＩＡ族に属するものとしては、例えば、アルカリ金属の
水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等）、アルカリ金属と弱酸の塩（例
えば、乳酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、オクチル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
乳酸カリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、オクチル
酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコキシド（例え
ば、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、カリウムエトキシド等）等を挙げる
ことができる。IVＡ族に属するものとしては、例えば、
有機スズ系の触媒（例えば、乳酸スズ、酒石酸スズ、ジ
カプリル酸スズ、ジラウリル酸スズ、ジパルミチン酸ス
ズ、ジステアリン酸スズ、ジオレイン酸スズ、α−ナフ
エト酸スズ、β−ナフエト酸スズ、オクチル酸スズ等）
の他、粉末スズ等を挙げることができる。IIＢ族に属す
るものとしては、例えば、亜鉛末、ハロゲン化亜鉛、酸
化亜鉛、有機亜鉛系化合物等を挙げることができる。IV
Ｂ族に属するものとしては、例えば、テトラプロピルチ
タネート等のチタン系化合物、ジルコニウムイソプロポ
キシド等のジルコニウム系化合物等を挙げることができ
る。ＶＡ族に属するものとしては、例えば、三酸化アン
チモン等のアンチモン系化合物等を挙げることができ
る。これらの中でも、スズまたはスズ化合物からなる触
媒が活性の点から特に好ましい。これら触媒の使用量
は、一般にラクチドに対して０．００１〜５重量％程度
である。

【００１１】重合反応は、上記触媒の存在下、触媒種に
よって異なるが通常１００℃〜２００℃の温度で行うこ
とができる。

【００１２】本発明においては、乳酸ポリマー中のラク
チド含有量は１重量％以下であることが望ましい。ラク
チド含有量が１重量％を超えると、得られる熱可塑性樹
脂の物性に影響を与えるため望ましくない。

【００１３】本発明では可塑剤として、低分子量乳酸誘
導体を用いる。低分子量乳酸誘導体は、例えば、下記一
般式(I) または一般式(II)で示されるものである。

【００１４】

【化３】ここで、Ｒ¹は、アルキル基、アシル基、アリール基ま
たはシリル基であり、Ｒ²は、アルキル基またはアリー
ル基である。

【００１５】

【化４】ここで、Ｒ²は、アルキル基またはアリール基であり、
Ｒ³は二価の連結基である。

【００１６】一般式(I) におけるＲ¹としてのアルキル
基としては、例えば、炭素総数１０までの置換又は無置
換のアルキル基が挙げられる。このようなアルキル基と
して具体的に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシメチル、メチ
ルチオメチル、ベンジルオキシメチル、ｐ−メトキシベ
ンジルオキシメチル、（４−メトキシフェノキシ）メチ
ル、ｔ−ブトキシメチル、ジメチルシリルオキシメチ
ル、２−メトキシエトキシメチル、2,2,2-トリクロロエ
トキシメトキシメチル、テトラヒドロチオフラニル、ア
リル基等が挙げられる。これらのうち、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、メトキシメチル、メチルチ
オメチル、ベンジルオキシメチル、ｐ−メトキシベンジ
ルオキシメチル、（４−メトキシフェノキシ）メチル、
ジメチルシリルオキシメチル基が、導入の容易さ、安定
性、マトリックスとの相溶性などの点から好ましい。

【００１７】Ｒ¹としてのアリール基としては、例え
ば、置換又は無置換のフェニル基が挙げられ、この場合
における置換基としては、例えばｐ−メトキシ基、ｐ−
メチル基、ｐ−エチル基、ｐ−エトキシ基、ｐ−クロロ
基等が挙げられる。

【００１８】Ｒ¹としてのアシル基としては、例えば、
例えば、炭素総数１５までのアシル基が挙げられる。こ
のようなアシル基として具体的に、アセチル、メトキシ
アセチル、フェノキシアセチル、レヴリノイル、置換又
は無置換のベンゾイル、９−フルオレニルメチルオキシ
カルボニル、２−（トリメチルシリル）エチルオキシカ
ルボニル、２−（フェニルスルホニル）エチルオキシカ
ルボニル、イソブチルオキシカルボニル、アリルオキシ
カルボニル基等が挙げられる。これらのうち、置換又は
無置換のベンゾイル基が、原料の入手し易さ、導入のし
やすさ、安定性などの点から好ましい。

【００１９】Ｒ¹としてのシリル基としては、例えば、
ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）、ｔ−ブチル
ジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）、トリイソプロピルシ
リル（ＴＩＰＳ）、ジメチルテキシルシリル（ＴＤ
Ｓ）、トリフェニルシリル（ＴＰＳ）基等が挙げられ
る。これらのうち、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ブ
チルジフェニルシリル基が、原料の入手し易さ、導入の
容易さ、安定性、マトリックスとの相溶性などの点から
好ましい。

【００２０】一般式(I) および一般式(II)におけるＲ²
としてのアルキル基としては、例えば、炭素総数１５ま
での置換又は無置換のアルキル基が挙げられる。このよ
うなアルキル基として具体的に、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、メチルチ
オメチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル、
ベンジルオキシメチル、フェナシル、ｐ−ブロモフェナ
シル、Ｎ−フタルイミドメチル、2,2,2-トリクロロエチ
ル、アリル、ベンジル、置換ベンジル基等が挙げられ
る。これらのうち、フェナシル、ｐ−ブロモフェナシ
ル、メチル、エチル、ブチル、ベンジル、置換ベンジル
基が、原料の入手し易さ、導入のしやすさ、安定性など
の点から好ましい。

【００２１】Ｒ²としてのアリール基としては、例え
ば、置換又は無置換のフェニル基が挙げられる。

【００２２】一般式(II)におけるＲ³は、酸素原子と結
合可能な二価の連結基である。このような二価連結基と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニ
レン、デシレン基等のアルキレン基；置換又は無置換
のフェニレン基等のアリーレン基；両末端がカルボニ
ル基である置換又は無置換のフタロイル基、−ＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₂ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ₂）₄ＣＯ−、−ＣＯ
（ＣＨ₂）₆ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ₂）₈ＣＯ−、−Ｃ
Ｏ（ＣＨ₂）₁₀ＣＯ−基等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。

【００２３】本発明における好ましい可塑剤としては、
一般式(I) に属するものとして、Ｒ¹がベンゾイル基で
あり、Ｒ²がメチル基であるもの；Ｒ¹がｐ−メトキシ
ベンゾイル基であり、Ｒ²がメチル基であるもの；Ｒ¹
がｐ−エトキシベンゾイル基であり、Ｒ²がメチル基で
あるもの；Ｒ¹がｔ−ブチルジメチルシリル基であり、
Ｒ²がｐ−ブロモフェナシル基であるもの；Ｒ¹がｔ−
ブチルジフェニルシリル基であり、Ｒ²がフェナシル基
であるもの等が挙げられる。また、一般式(II)) に属す
るものとして、Ｒ²がメチル基であり、Ｒ³がセバコイ
ル基であるもの；Ｒ²がエチル基であり、Ｒ³がセバコ
イル基であるもの；Ｒ²がメチル基であり、Ｒ³がスク
シノイル基であるもの；Ｒ²がブチル基であり、Ｒ³が
セバコイル基であるもの等が挙げられる。

【００２４】本発明においては、可塑剤として、これら
の低分子量乳酸誘導体を単独でまたは二種以上を用い
る。ポリ乳酸系樹脂組成物における低分子量乳酸誘導体
の配合量は、乳酸ポリマー１００重量部に対して、５〜
１２０重量部である。配合量が５重量部未満では、樹脂
組成物に十分な柔軟性を与えることができない。一方、
配合量が１２０重量部を超えると、添加する低分子量乳
酸誘導体の種類によっては、ブリードをおこすことがあ
る。好ましい配合量は、乳酸ポリマー１００重量部に対
して、２０〜５０重量部である。

【００２５】一般式(I) の乳酸誘導体は、乳酸のカルボ
キシル基をエステル化し、次に、水酸基をアルキル化、
アリール化、アシル化またはシリル化することにより、
合成することができる。

【００２６】また、一般式(II)の乳酸誘導体は、乳酸の
カルボキシル基をエステル化し、次に、この二分子の水
酸基をそれぞれアルキル化、アリール化またはアシル化
して連結することにより、合成することができる。

【００２７】本発明の樹脂組成物においては、必要に応
じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、着色剤、帯電
防止剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、充填剤、抗菌・抗カビ
剤等の添加剤を配合することもできる。

【００２８】可塑剤の添加方法としては、樹脂の加工で
通常行なわれている方法が用いられる。すなわち、例え
ば、押出成形を行う前に溶融した樹脂に添加し混練によ
り混合させる方法等である。

【００２９】また、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物か
ら、常法により、フィルム、板、棒、ビン、容器、シー
ト等の成形品を得ることができる。これらの成形品は、
成形品の透明性の低下、にじみ出し等の問題がなく、か
つ柔軟で強靭なものである。

【００３０】本発明のポリ乳酸系樹脂組成物に含まれる
可塑剤としての低分子量乳酸誘導体、好ましくは前記一
般式(I) または一般式(II)で表わされる乳酸誘導体は、
樹脂組成物に十分な柔軟性を与えると共に、十分な柔軟
性を与え得る量を配合しても、ポリマーの透明性を損ね
ることがない。

【００３１】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に具体的に説明する。

【００３２】［乳酸誘導体（ａ）の合成例］

【化５】ラセミ体の乳酸メチル１．０ｇ（９．６ｍｍｏｌ）に塩
化ベンゾイル１．７４ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）を、Ｃ
Ｈ₂Ｃｌ₂４．０ｍｌ中でピリジン１．０ｍｌを脱酸剤
として、室温で２時間反応させた。反応液を酢酸エチル
で希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食
塩水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（Wako-gel C-300. １５０ｇ．
酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）で精製して、化合物
（ａ）を得た（１．９ｇ、収率９８％）。化合物（ａ）Ｒｆ＝０．５９（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）ＭＳ（CI，isobutane)２０９［Ｍ＋１］^＋ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ：７．４
１５〜７．７０３（５Ｈ，ｍ， aromatic protons ），
５．３３９（１Ｈ，ｑ，７．０Ｈｚ），３．７６６（３
Ｈ，ｓ，-COOCH₃），１．６３１（３Ｈ，ｄ，７．０Ｈ
ｚ）

【００３３】［乳酸誘導体（ｂ）の合成例］

【化６】ラセミ体の乳酸９．７３ｇ（１０８ｍｍｏｌ）、炭酸水
素カリウム１０．８ｇ（１０８ｍｍｏｌ）およびｐ−ブ
ロモフェナシルブロマイド３０．０ｇ（１０８ｍｍｏ
ｌ）を入れ、乾燥したアセトン１６００ｍｌを加えて、
窒素ガス下に、室温で２４時間攪拌した。反応液を減圧
濃縮し、酢酸エチルに懸濁し、水、飽和食塩水で洗浄し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し
て粗生成物を得た。得られた粗生成物を、酢酸エチル−
ヘキサンより再結晶して、カルボキシル基がｐ−ブロモ
フェナシル化されたものを得た（２５．２ｇ、収率８１
％）。ついで、上記化合物９７０ｍｇ（３．３８ｍｍｏ
ｌ）に、室温下ｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（Ｔ
ＢＤＭＳＣｌ）６１２ｍｇ（４．０６ｍｍｏｌ）、イミ
ダゾール５０８ｍｇ（７．４６ｍｍｏｌ）を加え、乾燥
したＤＭＦ１．３ｍｌに溶解した。これを窒素ガス下に
室温で１時間攪拌した。この混合物をヘキサンに懸濁
し、水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（Wako-gel C-300.
７５ｇ．酢酸エチル：ヘキサン＝１：９）で精製して、
化合物（ｂ）を得た（１．３２ｇ、収率９７％）。化合物（ｂ）Ｒｆ＝０．５２（酢酸エチル：ヘキサン＝３：１７）ｍｐ：３９−４１℃（酢酸エチル−ヘキサン）ＭＳ（CI，isobutane)４０３［Ｍ（⁷⁹Ｂｒ）＋１］^＋ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ：７．６
０６〜７．７９３（４Ｈ，ｍ，aromatic protons），
５．３６０（１Ｈ，ｄ，１６．２Ｈｚ），５．２８６
（１Ｈ，ｄ，１６．２Ｈｚ），４．５１８（１Ｈ，ｑ，
７．０Ｈｚ），１．５１５（３Ｈ，ｄ，７．０Ｈｚ），
０．９０７（９Ｈ，ｓ，ＴＢＤＭＳ），０．１２８（３
Ｈ，ｓ，ＴＢＤＭＳ），０．１２０（３Ｈ，ｓ，ＴＢＤ
ＭＳ）

【００３４】［乳酸誘導体（ｃ）の合成例］

【化７】ラセミ体の乳酸メチル３．２１ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）
にセバシン酸のジクロリド３．３６ｇ（１４．０ｍｍｏ
ｌ）を、ＣＨ₂Ｃｌ₂２０ｍｌ中でピリジン３ｍｌを脱
酸剤として、室温で２時間反応させた。反応液を酢酸エ
チルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽
和食塩水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（Wako-gel C-300. ２００
ｇ．ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１）で精製して、化
合物（ｃ）を得た（３．１０ｇ、収率６０％）。化合物（ｃ）Ｒｆ＝０．３４（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）ＭＳ（CI，isobutane)３７５［Ｍ＋１］^＋

【００３５】［フィルムの伸び率の測定方法］２０ｃｍ
×５ｃｍのフィルムサンプルを、押出しシート成形によ
り作成したフィルムより切り出し、引張り試験機により
伸び率を測定した。

【００３６】［実施例１ａ〜１ｄ］ポリＬ乳酸（重量平
均分子量１８００００）１００重量部に対し、上記化合
物（ａ）をそれぞ１０（実施例１ａ）、３０（実施例１
ｂ）、５０（実施例１ｃ）、１００（実施例１ｄ）重量
部を、溶融混練により混合添加した。これらの組成物の
ガラス転移温度Ｔｇ値をＤＳＣにより測定した。次に、
これらの組成物それぞれを、押出しシート成形によりシ
ート化して、延伸し、厚さ２００ミクロンのフィルムを
形成し、これらのフィルムの伸び率を測定した。［比較例１］実施例１において、上記化合物（ａ）を添
加しなかった以外は、実施例１と同様にして、組成物を
得てＴｇ値を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフ
ィルムを形成し、フィルムの伸び率を測定した。

【００３７】実施例１ａ〜１ｄおよび比較例１の結果を
表１に示す。

【表１】

【００３８】表１より、実施例１ａ〜１ｄの組成物は、
比較例１のものに比べ、ガラス転移温度が低く柔軟性の
あるものであった。特に、可塑剤（ａ）の添加量が３０
重量部以上である実施例１ｂ〜１ｄでは、ガラス転移温
度が常温よりも低く十分な柔軟性があった。また、これ
らから形成されたフィルムは、伸び率があり、透明なも
のであった。

【００３９】［実施例２ａ〜２ｄ］実施例１ａ〜１ｄに
おいて、化合物（ａ）の代わりに上記化合物（ｂ）をそ
れぞ１０（実施例２ａ）、３０（実施例２ｂ）、５０
（実施例２ｃ）、１００（実施例２ｄ）重量部を添加し
た以外は、実施例１と同様にして、組成物を得てＴｇ値
を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフィルムを形
成し、フィルムの伸び率を測定した。［比較例２］実施例２において、上記化合物（ｂ）を添
加しなかった以外は、実施例２と同様にして、組成物を
得てＴｇ値を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフ
ィルムを形成し、フィルムの伸び率を測定した。

【００４０】実施例２ａ〜２ｄおよび比較例２の結果を
表２に示す。

【表２】

【００４１】表２より、実施例２ａ〜２ｄの組成物は、
比較例２のものに比べ、ガラス転移温度が低く柔軟性の
あるものであった。特に、可塑剤（ｂ）の添加量が３０
重量部以上である実施例２ｂ〜２ｄでは、ガラス転移温
度が常温とほぼ等しいか、あるいは常温よりも低く十分
な柔軟性があった。また、これらから形成されたフィル
ムは、伸び率があり、透明なものであった。

【００４２】［実施例３ａ〜３ｄ］実施例１ａ〜１ｄに
おいて、化合物（ａ）の代わりに上記化合物（ｃ）をそ
れぞ１０（実施例３ａ）、３０（実施例３ｂ）、５０
（実施例３ｃ）、１００（実施例３ｄ）重量部を添加し
た以外は、実施例１と同様にして、組成物を得てＴｇ値
を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフィルムを形
成し、フィルムの伸び率を測定した。［比較例３］実施例３において、上記化合物（ｃ）を添
加しなかった以外は、実施例３と同様にして、組成物を
得てＴｇ値を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフ
ィルムを形成し、フィルムの伸び率を測定した。

【００４３】実施例３ａ〜３ｄおよび比較例３の結果を
表３に示す。

【表３】

【００４４】表３より、実施例３ａ〜３ｄの組成物は、
比較例３のものに比べ、ガラス転移温度が低く柔軟性の
あるものであった。特に、可塑剤（ｃ）の添加量が３０
重量部以上である実施例３ｂ〜３ｄでは、ガラス転移温
度が常温よりも低く十分な柔軟性があった。また、これ
らから形成されたフィルムは、伸び率があり、透明なも
のであった。

【００４５】［実施例４ａ〜４ｄ］ポリＤＬ乳酸（Ｄ乳
酸由来の構成単位を２０モル％含み、重量平均分子量１
２００００のもの）１００重量部に対し、上記化合物
（ａ）をそれぞ１０（実施例４ａ）、３０（実施例４
ｂ）、５０（実施例４ｃ）、１００（実施例４ｄ）重量
部を、実施例１と同様な方法で添加した。これらの組成
物のＴｇ値をＤＳＣにより測定した。次に、これらの組
成物から、それぞれ厚さ２００ミクロンのフィルムを形
成し、これらのフィルムの伸び率を測定した。［比較例４］実施例４において、上記化合物（ａ）を添
加しなかった以外は、実施例４と同様にして、組成物を
得てＴｇ値を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフ
ィルムを形成し、フィルムの伸び率を測定した。

【００４６】実施例４ａ〜４ｄおよび比較例４の結果を
表４に示す。

【表４】

【００４７】表４より、実施例４ａ〜４ｄの組成物は、
比較例４のものに比べ、ガラス転移温度が低く柔軟性の
あるものであった。特に、可塑剤（ａ）の添加量が３０
重量部以上である実施例４ｂ〜４ｄでは、ガラス転移温
度が常温よりも低く十分な柔軟性があった。また、これ
らから形成されたフィルムは、伸び率があり、透明なも
のであった。

【００４８】［実施例５ａ〜５ｄ］実施例４ａ〜４ｄに
おいて、化合物（ａ）の代わりに上記化合物（ｂ）をそ
れぞ１０（実施例５ａ）、３０（実施例５ｂ）、５０
（実施例５ｃ）、１００（実施例５ｄ）重量部を添加し
た以外は、実施例４と同様にして、組成物を得てＴｇ値
を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフィルムを形
成し、フィルムの伸び率を測定した。［比較例５］実施例５において、上記化合物（ｂ）を添
加しなかった以外は、実施例５と同様にして、組成物を
得てＴｇ値を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフ
ィルムを形成し、フィルムの伸び率を測定した。

【００４９】実施例５ａ〜５ｄおよび比較例５の結果を
表５に示す。

【表５】

【００５０】表５より、実施例５ａ〜５ｄの組成物は、
比較例５のものに比べ、ガラス転移温度が低く柔軟性の
あるものであった。特に、可塑剤（ｂ）の添加量が３０
重量部以上である実施例５ｂ〜５ｄでは、ガラス転移温
度が常温よりも低く十分な柔軟性があった。また、これ
らから形成されたフィルムは、伸び率があり、透明なも
のであった。

【００５１】［実施例６ａ〜６ｄ］実施例４ａ〜４ｄに
おいて、化合物（ａ）の代わりに上記化合物（ｃ）をそ
れぞ１０（実施例６ａ）、３０（実施例６ｂ）、５０
（実施例６ｃ）、１００（実施例６ｄ）重量部を添加し
た以外は、実施例４と同様にして、組成物を得てＴｇ値
を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフィルムを形
成し、フィルムの伸び率を測定した。［比較例６］実施例６において、上記化合物（ｃ）を添
加しなかった以外は、実施例６と同様にして、組成物を
得てＴｇ値を測定した。また、厚さ２００ミクロンのフ
ィルムを形成し、フィルムの伸び率を測定した。

【００５２】実施例６ａ〜６ｄおよび比較例６の結果を
表６に示す。

【表６】

【００５３】表６より、実施例６ａ〜６ｄの組成物は、
比較例６のものに比べ、ガラス転移温度が低く柔軟性の
あるものであった。特に、可塑剤（ｃ）の添加量が３０
重量部以上である実施例６ｂ〜６ｄでは、ガラス転移温
度が常温よりも低く十分な柔軟性があった。また、これ
らから形成されたフィルムは、伸び率があり、透明なも
のであった。

【００５４】

【発明の効果】本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、上述
のように、ポリ乳酸系樹脂との相溶性に優れた低分子量
乳酸誘導体を可塑剤として含むので、柔軟性に富むと共
に、得られる成形品は透明性に優れ、にじみ出しの問題
がない。従って、本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、フ
ィルム、本、パッケージ材料等、特に包装用、医科用、
農業用用途の生分解性樹脂として非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者武田賢治京都市中京区西ノ京桑原町１番地株式会社島津製作所三条工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリＬ乳酸、またはＤ乳酸を構成単位と
して含むポリＤＬ乳酸１００重量部と、少なくとも一種の低分子量乳酸誘導体５〜１２０重量部
とを含むポリ乳酸系樹脂組成物。
【請求項２】低分子量乳酸誘導体のうちの少なくとも
一種が、下記一般式(I) で示されるものである、請求項
１に記載のポリ乳酸系樹脂組成物：【化１】ここで、Ｒ¹は、アルキル基、アシル基、アリール基ま
たはシリル基であり、Ｒ²は、アルキル基またはアリー
ル基である。
【請求項３】低分子量乳酸誘導体のうちの少なくとも
一種が、下記一般式(II)で示されるものである、請求項
１または２項に記載のポリ乳酸系樹脂組成物：【化２】ここで、Ｒ²は、アルキル基またはアリール基であり、
Ｒ³は二価の連結基である。