JPH09100408A

JPH09100408A - 室温硬化性組成物

Info

Publication number: JPH09100408A
Application number: JP8044756A
Authority: JP
Inventors: Yukihiko Murayama; 之彦村山; Yasushi Yamauchi; 康司山内
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-03-02
Filing date: 1996-03-01
Publication date: 1997-04-15
Anticipated expiration: 2016-03-01
Also published as: JP3335523B2

Abstract

(57)【要約】【課題】シーリング材の物性を低下させず、硬化後の
表面が艶消しされた室温硬化性組成物を提供する。【解決手段】数平均分子量が６千〜３万の、架橋可能
である加水分解性シリル基を末端に有する主鎖がプロピ
レンオキシドの重合体１００重量部、並びに、融点が１
０〜２００℃であるアミン化合物、融点が１０〜２００
℃であるアミド化合物、融点が１０〜２００℃である脂
肪酸、融点が１０〜２００℃であるアルコール、及び、
融点が１０〜２００℃である脂肪酸エステルからなる群
より選ばれる１種以上の化合物０．１〜２０重量部から
なる室温硬化性組成物。更に、平均粒径１０〜８０μｍ
の充填剤を２〜３０重量部含有する前記の室温硬化性組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温硬化性組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】室温硬化性組成物は、シーリング材や接
着剤として、外壁の目地等に使用される。大気中の湿気
と反応してゴム状に硬化する室温硬化性組成物として
は、例えば、ポリサルファイド系組成物、ウレタン系組
成物、シリコン系組成物等がある。しかし、これらは、
耐熱性、接着性等の各種物性、取扱い性、価格面等につ
いて満足がいくものではなく、高性能であり、かつ安価
である室温硬化性組成物が求められていた。

【０００３】特公昭６１−１８５８２号公報には、高性
能であり、かつ安価である室温硬化性組成物として、加
水分解性のシリル基を末端に有するオキシプロピレン重
合体が開示されている。このオキシプロピレン重合体
は、ポリオキシプロピレングリコールを鎖延長して分子
量６３００〜１５０００にし、末端にエーテル型アリル
オレフィン基を導入した後、VIII族遷移金属の存在下
で、下記の一般式（Ｉ）で表されるヒドロシリコン化合
物と反応させて得られる。

【０００４】

【化１】

【０００５】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一又は異な
って、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルオキシ基、又は、ケトキシメ
ート基を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³のうち少なく
とも１つは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキ
シ基、又は、ケトキシメート基を表す。

【０００６】また、シーリング材や接着剤等に使用され
る室温硬化性組成物には、安物感を出さないために、過
度に艶が出た状態、所謂「てかり」が出ないことも要求
される。この艶消し化への要求に対しては、従来、艶消
し塗料の使用、粒径が比較的大きい充填物や多孔物質の
添加等により対応がなされてきた。

【０００７】このような充填物や多孔物質としては、例
えば、平均粒径１０〜８０μｍのガラスビーズ、シリカ
ビーズ、アルミナビーズ、カーボンビーズ、スチレンビ
ーズ、フェノールビーズ、アクリルビーズ、多孔質シリ
カ、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリカバルー
ン、サランバルーン、アクリルバルーン等がある。

【０００８】しかし、艶消し塗料の使用は工程の増加や
コスト上昇に繋がり、また、充填剤や多孔物質を添加し
た場合には、引っ張り物性が低下して、シーリング材と
しての充分な物性を有するものが得られにくくなる等の
欠点を有することとなる。従って、工程の短縮化、コス
トダウンを図るためにも、現在では、艶消し化されたシ
ーリング材が求められている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、シーリング材の物性を低下させず、硬化後の表面が
艶消しされた室温硬化性組成物を提供することを目的と
する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の室温硬化
性組成物（以下、請求項１記載の発明を本発明１とい
う）は、数平均分子量が６千〜３万の、架橋可能である
加水分解性シリル基を末端に有する主鎖がプロピレンオ
キシドの重合体１００重量部、並びに、融点が１０〜２
００℃であるアミン化合物、融点が１０〜２００℃であ
るアミド化合物、融点が１０〜２００℃である脂肪酸、
融点が１０〜２００℃であるアルコール、及び、融点が
１０〜２００℃である脂肪酸エステルからなる群より選
ばれる１種以上の化合物０．１〜２０重量部からなるこ
とを特徴とする。

【００１１】本発明１で使用される重合体は、主鎖がプ
ロピレンオキシドの重合体である。上記プロピレンオキ
シドの重合体としては、−Ｒ−Ｏ−（式中、Ｒは、プロ
ピレン基を表す。）で表される繰り返し単位を有するも
のが挙げられ、プロピレンオキシド以外のモノマー、例
えば、アクリル酸エステル系、酢酸ビニル、スチレン、
アクリロニトリルなどのビニル系単量体が共重合されて
いてもよい。

【００１２】本発明１で使用される重合体の数平均分子
量は、６千〜３万である。６千未満であると、硬化後の
伸びが小さく、３万を超えると、粘度が高くなり作業性
に問題をきたすので、上記範囲に限定される。

【００１３】上記重合体は、例えば、特開平３−７２５
２７号公報に開示されている方法を用いて得られる。即
ち、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、例えば、多
価アルコール等のイニシエーターにプロピレンオキシド
を開環付加重合させ、ついで、分子末端にある水酸基を
不飽和基に変換し、さらに、不飽和基に加水分解性基を
有するヒドロシリコン化合物を反応させて得られる。

【００１４】上記架橋可能である加水分解性シリル基と
しては、下記の一般式（ＩＩ）で表されるシリル基等が
挙げられる。

【００１５】

【化２】

【００１６】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、同一又は異な
って、炭化水素基、又は、加水分解性基を表す。但し、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも１つは、加水分解
性基を表す。

【００１７】反応性を制御しやすいので、Ｒ⁴、Ｒ⁵及
びＲ⁶のうちの１つが、炭化水素基であることが好まし
い。上記加水分解性基としては、反応性のバランスが良
いので、アルコキシ基が好ましい。より好ましくは、メ
トキシ基である。

【００１８】本発明１で使用されるアミン化合物、アミ
ド化合物、脂肪酸、アルコール、又は、脂肪酸エステル
は、融点が１０〜２００℃である。融点が１０℃未満で
あると、得られる組成物から染み出しやすくなり、シー
リング材として使用する場合に基材への汚染をきたし、
汚れの原因となり、２００℃を超えると、上記重合体と
の混合が難しくなり、混合時に高温による溶融又は多量
の溶剤が必要となるので、上記範囲に限定される。上記
アミン化合物、アミド化合物、脂肪酸、アルコール、又
は、脂肪酸エステルの融点は、好ましくは２０〜１４０
℃である。

【００１９】上記融点が１０〜２００℃であるアミン化
合物、上記融点が１０〜２００℃であるアミド化合物、
上記融点が１０〜２００℃である脂肪酸、上記融点が１
０〜２００℃であるアルコール、及び、上記融点が１０
〜２００℃である脂肪酸エステルからなる群から選ばれ
る１種以上の化合物の含有量は、上記重合体１００重量
部に対して、０．１〜２０重量部である。含有量が、
０．１重量部未満であると、艶消し効果が得られず、２
０重量部を超えると、接着性が悪くなるので、上記範囲
に限定される。

【００２０】上記融点が１０〜２００℃であるアミン化
合物としては、例えば、ラウリルアミン（融点２５
℃）、ステアリルアミン（融点５０℃）、トリベンジル
アミン（融点９０℃）、ジフェニルアミン（融点５３
℃）、ｍ−フェニレンジアミン（融点６３℃）等が挙げ
られる。

【００２１】上記融点が１０〜２００℃であるアミド化
合物としては、例えば、ラウリン酸アミド（融点８６
℃）、オレイン酸アミド（融点７３℃）、エルカ酸アミ
ド（融点８２℃）、リシノール酸アミド（融点６５
℃）、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド（融点９４
℃）、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド（融点６７
℃）、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド（融点７４
℃）、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド（融点７４℃）、
Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド（融点６９℃）、ラウ
リン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノール
アミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、カプリン酸
ジエタノールアミド等が挙げられる。

【００２２】上記融点が１０〜２００℃である脂肪酸と
しては、例えば、ラウリン酸（融点４４℃）、トリデシ
ル酸（融点４５．５℃）、ミリスチン酸（融点５８
℃）、ペンタデシル酸（融点５４℃）、パルミチン酸
（融点６４℃）、ヘプタデシル酸（融点６１℃）、ステ
アリン酸（融点７２℃）、ノナデカン酸（融点６９
℃）、アラキン酸（融点７７℃）、ベヘン酸（融点８２
℃）、リグノセリン酸（融点８４℃）、セロチン酸（融
点８７．９℃）、ヘプタコサン酸（融点８２℃）、モン
タン酸（融点８９℃）、メリシン酸（融点９４℃）、ラ
クセル酸（融点９６℃）等が挙げられる。

【００２３】上記融点が１０〜２００℃であるアルコー
ルとしては、例えば、セチルアルコール（融点４９
℃）、ヘプタデシルアルコール（融点５４℃）、ステア
リルアルコール（融点６０℃）、ノナデシルアルコール
（融点６３℃）、エイコシルアルコール（６５．５
℃）、セリルアルコール（融点７９℃）、メリシルアル
コール（融点８６．５℃）等が挙げられる。

【００２４】上記融点が１０〜２００℃である脂肪酸エ
ステルとしては、例えば、ステアリン酸ブチル（融点２
３℃）、ステアリン酸モノグリセリド（融点５８℃）、
ペンタエリスリトールテトラステアレート（融点６５
℃）、ステアリルステアレート（融点５５℃）等が挙げ
られる。

【００２５】本発明１で使用されるアミン化合物、アミ
ド化合物、脂肪酸、アルコール、又は、脂肪酸エステル
は、好ましくは、融点が２０〜１４０℃であるアミン化
合物、融点が２０〜１４０℃であるアミド化合物等であ
る。

【００２６】本発明１の室温硬化性組成物には、必要に
応じて、例えば、シラノール縮合触媒等の硬化触媒を添
加してもよい。上記シラノール縮合触媒としては、例え
ば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト等のチタン酸エステル類；ジブチルすずジラウレー
ト、ジブチルすずマレエート、ジブチルすずジアセテー
ト、オクチル酸すず、ナフテン酸すず等のすずカルボン
酸塩類；ジブチルすずオキサイドとフタル酸エステルと
の反応物；ジブチルすずジアセチルアセトナート；アル
ミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムト
リスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミ
ニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化
合物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チ
タンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物
類；オクチル酸鉛；シラノール縮合触媒として公知のそ
の他の酸性触媒及び塩基性触媒等が挙げられる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２７】本発明１の室温硬化性組成物には、引っ張
り物性等を改善する物性調整剤、充填剤、補強材、可塑
剤、着色剤、老化防止剤、難燃剤等の各種添加剤を必要
に応じて添加してもよい。

【００２８】上記引っ張り物性等を改善する物性調整剤
としては、例えば、１分子中にシラノール基を１個有す
るシリコン化合物、加水分解して１分子中にシラノール
基を１個有する化合物を生成するシリコン化合物等の各
種シランカップリング剤が挙げられる。

【００２９】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、含水けい酸、無水けい酸、け
い酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タル
ク、カーボンブラック等が挙げられる。これらは単独で
用いてもよく、２種以上を併用しても良い。

【００３０】上記可塑剤としては、例えば、りん酸トリ
ブチル、りん酸トリクレジル等のりん酸エステル；フタ
ル酸ジオクチル等のフタル酸エステル；グリセリンモノ
オレイン酸エステル等の脂肪酸一塩基酸エステル；アジ
ピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩
基酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。上記可塑剤の添加に
より、硬化後の伸び物性が更に高まり、低モジュラス化
が可能になる。

【００３１】本発明１の室温硬化性組成物には、さら
に、顔料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；難燃剤；トルエ
ン、アルコール等の各種溶媒等を添加して、得られる室
温硬化性組成物を変性してもよい。

【００３２】請求項２記載の室温硬化性組成物（以下、
請求項２記載の発明を本発明２という）は、本発明１の
室温硬化性組成物に、更に、平均粒径１０〜８０μｍの
充填剤を２〜３０重量部含有することを特徴とする。

【００３３】本発明２で使用される充填剤の平均粒径
は、小さくなると艶消し効果が少なくなり、大きくなる
と組成物の硬化後の伸びが小さくなるので、１０〜８０
μｍに限定される。

【００３４】本発明２において、上記充填剤の含有量
は、少なくなると艶消し効果が少なくなり、大きくなる
と組成物の硬化後の伸びが小さくなるので、２〜３０重
量部に限定され、好ましくは５〜１５重量部である。

【００３５】本発明２で使用される充填剤としては、上
記の平均粒径であれば特に限定されないが、例えば、ガ
ラスビーズ、シリカビーズ、アルミナビーズ、カーボン
ビーズ、スチレンビーズ、フェノールビーズ、アクリル
ビーズ、多孔質シリカ、シラスバルーン、ガラスバルー
ン、シリカバルーン、サランバルーン、アクリルバルー
ン等が挙げられる。これらの中で、組成物の硬化後の伸
びの低下が少ない点からガラスバルーンが特に好まし
い。

【００３６】本発明２は、上記平均粒径１０〜８０μｍ
の充填剤が含有されることにより、艶消し効果が更に高
まると共に、融点が１０〜２００℃であるアミン化合
物、融点が１０〜２００℃であるアミド化合物、融点が
１０〜２００℃である脂肪酸、融点が１０〜２００℃で
あるアルコール、及び、融点が１０〜２００℃である脂
肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上の化合物
が特定の割合で配合されていることにより、良好な伸び
特性を有する。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。

【００３８】実施例１〜８、比較例１〜３（使用原料）・加水分解性シリル基を末端に有する重合体：旭硝子社
製「エクセスター２４１０」（分子量１万７千、分子量
分布１．４）・ステアリルアミン、ラウリン酸アミド、ステアリルア
ルコール、パルミチン酸、ラウリルアミン・ガラスバルーン：旭硝子社製「Ｚ２７」、平均粒径６
０μｍ・炭酸カルシウム：白石工業社製「ＣＣＲ」・酸化チタン・ポリプロピレングリコール：旭硝子社製「エクセノー
ル２０２０」・ビニルトリメトキシシラン・アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン・ジブチルすずジラウレート

【００３９】（室温硬化性組成物の調製）表１に重量部
で示した配合組成で室温硬化性組成物を調製した。具体
的には、上記の「エクセスター２４１０」に、加熱によ
り融解したステアリルアミン、ラウリン酸アミド、ステ
アリルアルコール、パルミチン酸又はラウリルアミン、
及びガラスバルーン、炭酸カルシウム、酸化チタン、ポ
リプロピレングリコールを、密封した攪拌機で均一に混
合し、１１０℃で２時間減圧加熱脱水した後、３０℃ま
で冷却後、さらにビニルトリメトキシシラン、アミノエ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン及びジブチルす
ずジラウレートを均一に分散して室温硬化性組成物を得
た。

【００４０】（性能評価）室温硬化性組成物が付着しな
いような処理をしたガラス板の上に型枠を置き、得られ
た室温硬化性組成物を泡が入らないように注意して充填
し、その表面をへらで平らにならし、これを２０℃、相
対湿度６５％の条件で７日間放置して硬化させ、７０ｍ
ｍ×１５０ｍｍ×５ｍｍ（高さ）の試料を作成した。得
られた試料を用いて、下記の方法にて、光沢度、汚れ性
および伸びを評価した。・光沢度：６０度鏡面光沢をＪＩＳＺ８７４１に準
拠して測定した。・汚れ性：大阪府堺市築港新町にて、屋外暴露を３カ月
行った後、表面の汚れを官能評価した。（評価基準） ○：殆ど汚れていなかった。 △：少し汚れて、黒ずんでいた。・伸び：ＪＩＳＫ６３０１に準拠して測定した。以上の評価結果を表１に示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明１の室温硬化性組成物は、上述の
構成よりなるのでシーリング材の物性を低下させず、硬
化後の表面が艶消しされており、また、施工後に粉塵や
ほこり等の付着による汚れを防ぐことができ、外壁の目
地のシーリング、接着等に好適に使用できる。本発明２
の室温硬化性組成物は、上述の構成よりなるので硬化後
の表面が特に艶消しされており、且つシーリング材の物
性（特に、伸び）を殆ど低下させず、また、施工後に粉
塵やほこり等の付着による汚れを防ぐことができ、外壁
の目地のシーリング、接着等に好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｋ 5/17 5/20 5/20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】数平均分子量が６千〜３万の、架橋可能
である加水分解性シリル基を末端に有する主鎖がプロピ
レンオキシドの重合体１００重量部、並びに、融点が１
０〜２００℃であるアミン化合物、融点が１０〜２００
℃であるアミド化合物、融点が１０〜２００℃である脂
肪酸、融点が１０〜２００℃であるアルコール、及び、
融点が１０〜２００℃である脂肪酸エステルからなる群
より選ばれる１種以上の化合物０．１〜２０重量部から
なることを特徴とする室温硬化性組成物。
【請求項２】更に、平均粒径１０〜８０μｍの充填剤
を２〜３０重量部含有することを特徴とする請求項１記
載の室温硬化性組成物。