JPH09101601A - 白黒写真用水性アルカリ現像液組成物、およびそれを用いた白黒写真用ハロゲン化銀画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 白黒写真用水性アルカリ現像液組成物、およ
びそれを用いた白黒写真用ハロゲン化銀画像の形成方法
の提供。 【解決手段】 現像剤、過添加補助現像剤、曇り防止
剤、酸化防止剤化合物、金属イオン封鎖剤、および３種
の異なる緩衝剤の組み合わせを含んで成る白黒写真用水
性アルカリ現像液組成物であって、３種の異なる緩衝剤
が、カーボネート、ボレート、およびホスフェート化合
物で表される組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、好気性酸化に対し
て安定でかつ、使用条件中、優れた清浄度を有する３つ
の異なる緩衝剤の組み合わせを含んで成る白黒写真用現
像液組成物、および該現像液組成物を用いた写真画像の
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】白黒写真要素（例えば、Ｘ線写真技術と
グラフィックアートの両者に有用な写真用材料）は、典
型的に、現像剤と過添加補助現像剤を含有する水性アル
カリ現像溶液で処理される。有用な現像剤の例は、ポリ
ヒドロキシベンゼンとアスコルビン酸であり、また有用
な過添加補助現像剤の例は、アミノフェノールおよび３
-ピラゾリドンである。したがって、例えば、米国特許
第４,９７５,３５４号の実施例では、現像溶液は、ヒド
ロキノンと１-フェニル-４-ヒドロキシメチル-４-メチ
ル-３-ピラゾリドンを含んで成り、米国特許第４,９１
４,００３号および同第５,０３０,５４７号の使用実施
例では、現像溶液は、ヒドロキノンとＮ-メチル-ｐ-ア
ミノフェノールを含んで成る

【０００３】上記の現像剤の活性度は、溶液のｐＨに大
いに影響され、最適なｐＨ範囲は、現像液組成物の有効
な寿命の間、特に使用条件中に著しく変化すべきではな
い。

【０００４】欧州特許第６２２,６７０号には、ジヒド
ロキシベンゼン現像剤、過添加補助現像剤、曇り防止
剤、酸化防止剤化合物、金属イオン封鎖剤、および緩衝
剤を含んで成るｐＨが安定な現像液組成物が開示されて
おり、ジヒドロキシベンゼン現像剤と緩衝剤は、１：
１.７〜１.３のモル比である。緩衝剤は、炭酸塩および
ホウ酸塩化合物の中から選択される。

【０００５】欧州特許第６３２,３２３号には、ｐＨが
９.０〜１１.０の範囲でかつジヒドロキシベンゼン現像
剤、アミノフェノール過添加補助現像剤、曇り防止剤、
酸化防止剤化合物、金属イオン封鎖剤、および緩衝剤の
組み合わせを含んで成る現像液組成物が開示されてお
り、第１緩衝剤は、炭酸塩化合物を表し、第２緩衝剤
は、リン酸塩およびホウ酸塩化合物から成る群より選ば
れ、第１および第２緩衝剤の合計量は、少なくとも３５
ｇ／Ｌである。

【０００６】欧州特許第１９６,７０５号には、ジヒド
ロキシベンゼン現像剤、過添加補助現像剤、曇り防止
剤、少なくとも５ｇ／Ｌの量のフリー亜硫酸イオン、並
びに炭酸塩およびホウ酸塩化合物を含む２成分緩衝剤系
を含んで成る高コントラスト現像液組成物が開示されて
いる。

【０００７】現像工程中、様々な量の多数の異なる化合
物が現像されたフィルムから放出される。そのことは、
好ましくないスラッジの形成および汚れた使用溶液およ
び現像機を意味する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】好気性酸化に対して安
定なｐＨを有しかつ、使用条件中に、より優れた清浄度
を与える現像液組成物を有することが、望ましいことが
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、現像剤、過添
加補助現像剤、曇り防止剤、酸化防止剤化合物、金属イ
オン封鎖剤、および３種の異なる緩衝剤の組み合わせを
含んで成る白黒写真用水性アルカリ現像液組成物であっ
て、３種の緩衝剤が、カーボネート、ボレート、および
ホスフェート化合物を表す組成物を提供する。

【００１０】さらに、本発明は、ハロゲン化銀写真要素
を画像態様で露光すること、露光した要素を前記現像液
組成物で現像することの工程を含んで成る白黒写真用銀
画像の形成方法をも提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の現像液組成物は、現像液
組成物を室外の貯蔵用コンテナー内において室条件下で
貯蔵する場合、好気性酸化に対してより安定であり、使
用条件中に、より優れた清浄度を与える。

【００１２】本発明の水性アルカリ現像液組成物に用い
られる現像剤は、周知でありかつ写真現像において広く
使用されている。現像剤は、ポリヒドロキシベンゼン、
アミノフェノール、ｐ-フェニレンジアミン、アスコル
ビン酸、ピラゾリドン、ピラゾロン、ピリミジン、ジチ
オナイト、ヒドロキシアミン、および他の通常の現像剤
からなる群より選択され得る。有用なジヒドロキシベン
ゼン現像剤としては、ヒドロキノン、クロロヒドロキノ
ン、ブロモヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン、
トリルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、２,３-ジク
ロロヒドロキノン、２,５-ジメチルヒドロキノン、２,
３-ジブロモヒドロキノン、１,４-ジヒドロキシ-２-ア
セトフェノン-２,５-ジメチルヒドロキノン、２,５-ジ
エチルヒドロキノン、２,５-ジ-Ｐ-フェネチルヒドロキ
ノン、２,５-ジベンゾイルヒドロキノン、２,５-ジアセ
トアミノヒドロキノンが挙げられる。

【００１３】本発明において使用されるそのような現像
剤の量は、約０.０４〜０.７０モル／Ｌ、好ましくは
０.０８〜０.４０モル／Ｌである。

【００１４】過添加効果を発現する補助現像剤は、メイ
ソン(Mason)著、フォトグラフィック・プロセッシング
・ケミストリー(Photographic Processing Chemistr
y)、フォーカル・プレス(Focal Press)、ロンドン、１
９７５年に記載されている如く、当業者には周知であ
る。

【００１５】好ましい補助現像剤は、米国特許第５,２
３６,８１６号に記載されているものであり、アミノフ
ェノールおよび置換アミノフェノール（例えば、メトー
ルとして知られているＮ-メチル-ｐ-アミノフェノー
ル、および２,４-ジアミノフェノール）のような過添加
補助現像剤、並びに３-ピラゾリドン現像剤（例えば、
フェニドンとしても知られている１-フェニル-３-ピラ
ゾリドン、１-フェニル-４-メチル-３-ピラゾリドン、
ジメゾン(Dimezone)Ｓとしても知られている１-フェニ
ル-４-メチル-４-ヒドロキシメチル-３-ピラゾリドン、
ジメゾンとしても知られている１-フェニル-４,４-ジメ
チル-３-ピラゾリドン、）が特に有用である。他の有用
な３-ピラゾリドン現像剤としては、１-フェニル-５-メ
チル３-ピラゾリドン現像剤、１-ｐ-アミノフェニル-４
-メチル-４-プロピル-３-ピラゾリドン、１-ｐ-トリル-
３-ピラゾリドン、１-ｍ-トリル-３-ピラゾリドン、１-
ｐ-クロロフェニル-３-ピラゾリドン、５-フェニル-３-
ピラゾリドン、１-メチル-５-フェニル-３-ピラゾリド
ン、１-ｐ-メトキシフェニル-３-ピラゾリドン等が挙げ
られる。

【００１６】本発明に使用されるそのような過添加補助
現像剤の量は、約０.０００１〜０．１５モル／Ｌ、好
ましくは０．００２５〜０.１モル／Ｌである。

【００１７】本発明によれば、緩衝剤としてのカーボネ
ート、ボレート、およびホスフェート化合物の組み合わ
せは、現像剤の酸化生成物によってｐＨを低下させない
ように、および、使用条件中に、より優れた清浄度を与
えるように要求される。カーボネート緩衝剤は、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム等であり得る。ボレート緩衝剤は、ホウ酸、
ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ナトリウムテトラ
ボレート、カリウムテトラボレート、アルカノールアミ
ンボレート（例えば、ジエタノールアミンボレートまた
はトリエタノールアミンボレート）等であり得る。ホス
フェート化合物は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、一酸リン酸カリウム等であり得る。

【００１８】各緩衝剤（カーボネート、ボレート、およ
びホスフェート）の量は、約０.００５〜２.０モル／
Ｌ、好ましくは約０.０１〜１モル／Ｌである。

【００１９】本発明の現像液組成物は、優れた安定性を
与えるために酸化防止剤化合物を約０.００１〜約１モ
ル／Ｌ、好ましくは約０.０８〜約０.７モル／Ｌの量で
含有する。有用な酸化防止剤化合物としては、亜硫酸ア
ルカリ金属または亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素塩、
メタ重亜硫酸水素塩、亜硫酸、およびカルボニル−亜硫
酸付加物のような亜硫酸系防腐剤（例えば、水溶液中で
亜硫酸イオンを形成し得る亜硫酸化合物）が挙げられ
る。亜硫酸防腐剤の典型的な例としては、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、メタ重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸リチ
ウム、亜硫酸ホルムアルデヒド付加化合物ナトリウム塩
等が挙げられる。

【００２０】現像した写真用ハロゲン化銀フィルム上の
曇りを除去するための、当業者に既知の曇り防止剤を、
本発明の現像液組成物中で使用できる。それは、例え
ば、単独でまたは組み合わせて使用される有機曇り防止
剤（ベンズオイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テト
ラゾール、イミダゾール、インダゾール、チオアゾー
ル、メルカプロテトラゾール等）が挙げられる。有機曇
り防止剤は、例えば、ミース(Mees)著、ザ・セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theory
of the Photographic Process)、第３編、１９６６年、
３４４〜３４６頁に記載のごとく、周知である。欧州特
許第１８２,２９３号に記載の如く、ベンゾトリアゾー
ル誘導体が、本発明の実施では好ましい。前記誘導体と
しては、５-メチルベンゾトリアゾールのような（炭素
数１〜４の）低級アルキル基、（炭素数１〜４の）低級
アルコキシ基、またはハロゲン（塩素）で置換したベン
ゾトリアゾール系曇り防止剤が挙げられる。

【００２１】少なくとも１種の無機アルカリ試薬を、本
発明の現像液組成物中で使用して、通常１０を超える好
ましいｐＨ範囲を達成する。無機アルカリ試薬として
は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等が挙げられる。

【００２２】当業者に周知の他の補助剤も、本発明の現
像液組成物中に含まれる。このような補助剤としては、
可溶性ハロゲン化物（例えば、臭化カリウムまたは臭化
ナトリウム）のような曇り防止剤、およびアミノポリカ
ルボン酸誘導体［例えば、ニロリロ酢酸（ＮＴＡ）、エ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリア
ミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジアミノプロパノール四酢酸
（ＤＰＴＡ）、トリエチレンテトラミノ六酢酸、ヒドロ
キシエチレンジアミノ三酢酸、エチレンジアミノ-Ｎ,
Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラプロピオン酸（ＥＤＴＰ）］、α-ヒ
ドロキシカルボン酸化合物（例えば、乳酸）、ジカルボ
ン酸化合物（例えば、シュウ酸、およびマロン酸）、ポ
リリン酸化合物（例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム）またはポリホスホン酸化合物（例えば、メチルアミ
ノホスホン酸、ジメチルアミノメタンジホスホン酸、米
国特許第４,８７３,１８０号に記載されているようなモ
ルホリノジホスホン酸、および／またはそれらの塩）の
ような金属イオン封鎖剤が挙げられる。

【００２３】コントラスト促進剤を、本発明の現像液組
成物に添加できる。有用なコントラスト促進剤は、例え
ば、式： Ｒ¹Ｒ²ＣＨＯＨ （ただし、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環状基を表すか、または
Ｒ¹およびＲ²は、合わせて、シクロアルキル環基を形成
する。）で表される米国特許第４,６９３,４５６号もし
くは同第４,７７７,１１８号に記載されているものであ
る。

【００２４】Ｒ¹およびＲ²で表される脂肪族基として
は、炭素数１〜１０の直鎖または分枝鎖アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）、
炭素数３〜１０のシクロアルキル基（例えば、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基）、置換
シクロアルキル基（例えば、４-クロロシクロヘキシル
基）、アルケニル基（例えば、アリル基）、アルキニル
基（例えば、プロパルギル基）が挙げられる。

【００２５】Ｒ¹およびＲ²で表される芳香族基は、置換
基を有するものを含むフェニル基およびナフチル基（例
えば、ｐ-メトキシフェニル基、ｐ-クロロフェニル基、
トリル基）を包含する。

【００２６】Ｒ¹およびＲ²で表される複素環式基は、置
換基を含むもしくは含まない、酸素原子、窒素原子、硫
黄原子、およびセレン原子の少なくとも１つを有する、
５員もしくは６員の単環または縮合環（例えば、ピロリ
ン環、ピリジン環、キノリン環、インドール環、オキサ
ゾール環、チアゾール環）を包含する。

【００２７】好ましいコントラスト促進剤は、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、ベンズヒドロー
ル、１,３-ブタンジオール、１,４-ブタンジオール、
１,５-ペンタンジオール、２,２-ジメチル-１,３-プロ
パンジオール、１,４-シクロヘキサンジオール、メチル
フェニルカルビノール、およびそれらの混合物である。

【００２８】コントラスト促進剤を、現像液組成物に約
０.００１〜約３.０モル／Ｌ、好ましくは約０.０１〜
約１.５０モル／Ｌの量で添加できる。

【００２９】本発明の写真用現像液組成物は、中に含ま
れている様々な成分の濃度に関して、広範囲に変えるこ
とができる。典型的には、現像剤を、約０.０１〜約０.
９０モル／Ｌ、好ましくは約０.０５〜約０.５０モル／
Ｌの量で使用し、過添加補助現像剤を、約０.０００１
〜約０.１５モル／Ｌ、好ましくは約０.００２５〜約
０.１モル／Ｌの量で使用し、カーボネート、ボレー
ト、およびホスフェート緩衝剤をそれぞれ、約０.００
５〜約２.０モル／Ｌ、好ましくは約０.０１〜約１.０
モル／Ｌの量で使用し、無機曇り防止剤を、約０.００
１〜約０.２モル／Ｌ、好ましくは約０.０１〜約０.０
５モル／Ｌの量で使用し、（亜硫酸系防腐剤のような）
酸化防止剤化合物を、約０.００１〜約１モル／Ｌ、好
ましくは約０.０８〜約０.７モル／Ｌの量で使用し、有
機曇り防止化合物を、約１×１０^-5〜約５×１０^-2モル
／Ｌ、好ましくは約５×１０^-4〜０.０１モル／Ｌの量
で使用し、および金属イオン封鎖剤を、約０.０００１
〜約０.２モル／Ｌ、好ましくは約０.００１〜約０.１
モル／Ｌの量で使用する。

【００３０】本発明の現像液組成物のｐＨ値は、９.０
〜１２.０、好ましくは１０.３０〜１１.３０の範囲で
ある。

【００３１】本発明によれば、デュブノフ(Dubnoff)サ
ーモスタット内の開口型「メスフラスコ」（首の長い平
底フラスコ）中において、現像溶液５０ｍＬの試料を、
例えば、１、２、３日のかなりの時間（実際の観点か
ら、２日、より好ましくは、週末の作業の停止を表すこ
とから、３日が特に重要な時間である。）空気と接触さ
せて、３５℃で貯蔵および撹拌したときの（４５０ｎｍ
で測定した）吸光度変化として本発明の現像液組成物の
安定性を評価することが、重要であると考えられる。

【００３２】当然、溶液のｐＨと貯蔵温度の両者が、得
られた結果に影響を与える。そのような変数の値が高い
ほど、一般に、測定される吸光度の値が高くなる。

【００３３】あるいは、好ましくはさらに、現像液組成
物は、そのｐＨが安定であれば、安定であると考えられ
得る。一般に、現像液組成物のｐＨ値は、上記の報告さ
れた条件下で増加する傾向がある。本発明において、現
像液組成物は、３日後にそのｐＨ値が減少すると、不安
定であると考えられ、本発明の範囲には有用ではない現
像液組成物であるとされる。

【００３４】本発明の現像液組成物は、通常、一様に濃
厚化された液体部として作製された後、使用準備段階の
溶液を得るために、自動現像機内において、ミキサーを
用いて水で希釈することができる。一様に濃厚化された
部で梱包された濃厚化アルカリ写真用組成物を作製し
て、水で希釈して使用準備段階の溶液を形成する方法
は、例えば、米国特許第４,９８７,０６０号に示されて
いる。

【００３５】本発明の現像液組成物は、例えば、欧州特
許出願公開第６３２,３２３号、同第６２２,６７０号、
同第６１８,４９０号、同第５９５,０８９号、同第５９
１,７４７号、および同第５８１,０６５号に記載の如
く、通常の白黒写真技術、グラフィックアート、Ｘ線、
印刷、マイクロフィルム、カラー反転（すなわち、カラ
ー反転プロセスの白黒現像工程）等に使用され得るハロ
ゲン化銀写真用要素を処理するプロセスに有用である。
それは、特に、グラフィックアートに使用され得るハロ
ゲン化銀写真用要素を処理するプロセスに有用である。
特に、上述のようなコントラスト促進剤を、本発明の現
像液組成物中に含有する場合、それは、非常に高いコン
トラストと優れた画質を与えるハード-ドット写真用材
料を処理するのに有用である。

【００３６】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。

【００３７】実施例において、特に断りのない限り、％
は重量％を表し、また溶液は水溶液を表す。

【００３８】実施例１ 表１に従って、使用準備段階の現像液組成物（試料１〜
８）を調製した。比較現像液組成物１〜３は、２成分緩
衝系（それぞれ、ボレートおよびホスフェート化合物、
ボレートおよびカーボネート化合物、ホスフェートおよ
びカーボネート化合物）を含有しており、同様に、現像
液組成物４（本発明）は、緩衝剤３種（カーボネート、
ホスフェート、およびボレート化合物）を含有してい
た。

【００３９】現像液組成物１〜４と同様にして、コント
ラスト促進剤を添加し、かつより高いｐＨ値を有する現
像液組成物５〜８それぞれを調製した。

【００４０】現像液組成物１〜８はいずれも、緩衝剤の
合計モル量が同じであった。

【００４１】

【表１】

【００４２】以下の試験により、現像液組成物１〜８を
調べた。各現像液の試料５００ｍＬを、開口ガラス製目
盛り付きフラスコ（容量５０００ｍＬ）に入れ、３５℃
のデュブノフサーモスタットを用いてかつ８時間／日の
間定速撹拌することにより、応力条件下で、連続空気接
触による酸化試験を行った。規則的な間隔で、２０℃で
のｐＨと４５０ｎｍでの吸光度を測定した。現像液組成
物は、ｐＨ試験と吸光度試験の両者を考慮して優れた結
果を示す場合、好気性酸化に対して有用であると考えら
れる。

【００４３】様々な時間貯蔵した現像液組成物のｐＨ値
と４５０ｎｍでの吸光度をそれぞれ、以下の表２および
３に報告する。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】表２および３は、２成分緩衝系（カーボネ
ートおよびボレート）を含有する比較現像液組成物２お
よび６が、ｐＨと吸光度の安定性に関して、容認できな
い結果を与えることを示している。実際、現像液組成物
２および６の７２時間後に測定したｐＨ値は、４８時間
後に測定した値よりも低く、有用でない現像液組成物と
される。さらに、現像液組成物２および６の７２時間後
に測定した吸光度は、３よりも高く、非常に暗く呈色し
たことを意味している。そのように高い吸光度の現像液
組成物は、本発明の範囲に対して有用ではない。他の現
像液組成物はいずれも、ｐＨおよび吸光度試験の両者に
関して、優れた結果を得た。

【００４７】通常のダブルジェット手順によって調製
し、かつ下塗りしたポリエステル基材上に銀被覆重量
４.２ｇ／ｍ²で塗布した、狭い粒子寸法分布と平均粒子
寸法０.２０μｍを有する臭化塩化物エマルション：Ａ
ｇＢｒ_0.02Ｃｌ_0.98を含んで成るグラフィックアート・
スリーエム(3M)ＥＤＧ ＩＲフィルム片（フィルム１）
を調製した。さらに、フィルムはブロー(Blau)グリーン
フィルターも含んでいた。試験片を、７８４ｎｍの赤外
線ダイオードで露光した。現像液組成物１〜４を用い、
露光した試験片を温度３５℃および現像時間５１秒にお
いて、デュール-デンタル・ゲゼルシャフト・ミット・
ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・カンパニー・
ケイ・ジー(Durr-Dental GmbH & Co. K.G.)製デュール
(Durr)プロセッサー260型現像機で現像した後、スリー
エム・フィックス・ロール(Fix-Roll)定着溶液中、温度
３５℃および定着時間５１秒で定着することによって感
度試験を行った。全体で、スリーエムＥＤＧ ＩＲフィ
ルムの８ｍ²を、各現像液組成物で現像した。フィルム
１ｍ²を処理する工程毎の最後に、最大濃度を測定した
結果を表４に示す。

【００４８】現像液組成物１〜４の濁度と、作業の最後
で現像液組成物１〜４を取り除いた後の現像機の清浄度
も、ハッチ・レイシオ(Hatch Ratio)／ＸＲ濁度計で測
定した。結果を表５に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】表４は、２成分緩衝系（ホスフェートおよ
びボレート）を含有する比較現像液組成物１は、使用条
件中に乏しい感度特性を示すことから、有用ではないこ
とを示している。実際に、材料を現像液組成物１で処理
して得られたＤ_max値は、フィルムの６ｍ²を現像しただ
けで、４.００未満に低下しており、その値は、許容で
きない。

【００５２】表５は、２成分緩衝系（ホスフェートおよ
びカーボネート）を含有する比較現像液組成物３が、作
業の最後に、高い濁度とスラッジおよび析出物の形成を
示すことから、有用ではないことを示している。

【００５３】好気性酸化に対するｐＨ安定性と吸光度の
それぞれに関する表２および３に示した結果は、感度特
性および現像液組成物の濁度および清浄度それぞれに関
する表４および５に示した結果と考え合わせると、（緩
衝剤としてカーボネート、ホスフェート、およびボレー
トを含有する）本発明の現像液組成物４のみが全て良好
な結果を表すことを示している。

【００５４】実施例２ ヒドラジン化合物を含有するグラフィックアートハード
・ドットハロゲン化銀フィルム片（フィルム２）を、フ
ィルム１と同様にして（実施例１の記載と同様にし
て）、半導体レーザーで露光して、現像液組成物５〜８
を用いて現像した。全体として、フィルム２の８ｍ
²を、各現像液組成中で処理した。フィルム１ｍ²を処理
する工程毎の最後に、濃度１.６０と４.００の各点を結
んだ直線の傾きの絶対値に相当するコントラスト値Θ₂
を測定した。結果を表６に示す。

【００５５】実施例１に述べたように、現像液組成物５
〜８の濁度と、作業の最後に現像液組成物５〜８を取り
除いた後の現像機の清浄度も、ハッチ・レイシオ／ＸＲ
濁度計で測定した。結果を表７に示す。

【００５６】

【表６】

【００５７】

【表７】

【００５８】表６は、２成分緩衝系（ホスフェートおよ
びボレート）を含有する比較現像液組成物５は、使用条
件中に乏しい感度特性を示すことから、有用でないこと
を示している。実際に、材料を現像液組成物５で処理し
て得られたΘ₂値が、フィルムの３ｍ²を現像しただけ
で、２０.０未満に低下しており、その値は、許容でき
ない。

【００５９】表７は、２成分緩衝系（ホスフェートおよ
びカーボネート）を含有する比較現像液組成物７が、作
業の最後に、高い濁度値とスラッジおよび析出物の形成
を示すことから、有用ではないことを示している。

【００６０】好気性酸化に対するｐＨ安定性と吸光度の
それぞれに関する表２および３に示した結果は、感度特
性および現像液組成物の濁度および清浄度それぞれに関
する表６および７に示した結果と考え合わせると、（緩
衝剤としてカーボネート、ホスフェート、およびボレー
トを含有する）本発明の現像液組成物８のみが全て良好
な結果を表すことをそれぞれ示している。

【００６１】

【発明の効果】本発明の現像液組成物は、好気性酸化に
対して安定であり、したがって、これを用いることによ
り、現像作業後、現像機の清浄度が損なわれない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イザベル・パストール イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） イメイショ ン・イタリア・ソシエタ・ペル・アチオニ 内 (72)発明者 セルジオ・アスキエリ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） イメイショ ン・イタリア・ソシエタ・ペル・アチオニ 内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像剤、過添加補助現像剤、曇り防止
   剤、酸化防止剤化合物、金属イオン封鎖剤、および３種
   の異なる緩衝剤の組み合わせを含んで成る白黒写真用水
   性アルカリ現像液組成物であって、３種の緩衝剤が、カ
   ーボネート、ボレート、およびホスフェート化合物を表
   す組成物。
2. 【請求項２】 現像剤がヒドロキノンである請求項１に
   記載の白黒写真用水性アルカリ現像液組成物。
3. 【請求項３】 過添加補助現像剤が３−ピラゾリドン誘
   導体である請求項１に記載の白黒写真用水性アルカリ現
   像液組成物。
4. 【請求項４】 過添加補助現像剤がアミノフェノール誘
   導体である請求項１に記載の白黒写真用水性アルカリ現
   像液組成物。
5. 【請求項５】 カーボネート緩衝剤を約０.００５〜約
   ２.０モル／Ｌの量で使用する請求項１に記載の白黒写
   真用水性アルカリ現像液組成物。
6. 【請求項６】 ボレート緩衝剤を約０.００５〜約２.０
   モル／Ｌの量で使用する請求項１に記載の白黒写真用水
   性アルカリ現像液組成物。
7. 【請求項７】 ホスフェート緩衝剤を約０.００５〜約
   ２.０モル／Ｌの量で使用する請求項１に記載の白黒写
   真用水性アルカリ現像液組成物。
8. 【請求項８】 式： Ｒ¹Ｒ²ＣＨＯＨ （式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立して、水素原
   子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基を表すか、または
   Ｒ¹およびＲ²は、合わせて、シクロアルキル環基を形成
   する。）で表されるコントラスト促進剤少なくとも１種
   を含んで成る請求項１に記載の白黒写真用水性アルカリ
   現像液組成物。
9. 【請求項９】 ａ）約０.０４〜約０.７０モル／Ｌの量
   の現像剤、 ｂ）約０.０００１〜約０.１５モル／Ｌの量の過添加補
   助現像剤、 ｃ）約０.００５〜約２.０モル／Ｌの量のカーボネート
   緩衝剤、 ｄ）約０.００５〜約２.０モル／Ｌの量のボレート緩衝
   剤、 ｅ）約０.００５〜約２.０モル／Ｌの量のホスフェート
   緩衝剤、 ｆ）約０.００１〜約０.２モル／Ｌの量の無機曇り防止
   剤、 ｇ）約０.００１〜約１モル／Ｌの量の酸化防止剤化合
   物、 ｈ）約０.０００１〜約０.２モル／Ｌの量の金属イオン
   封鎖剤、 ｉ）約１×１０^-5〜約５×１０^-2モル／Ｌの量の有機曇
   り防止剤、 ｋ）ｐＨ９〜１３の範囲の無機アルカリ試薬、および ｌ）１Ｌにするための水 を含んで成る請求項１に記載の白黒写真用水性アルカリ
   現像液組成物。
10. 【請求項１０】 （１）ハロゲン化銀写真要素を画像態
    様で露光すること、および（２）露光した要素を現像す
    ることの工程を含んで成る白黒写真用ハロゲン化銀画像
    の形成方法であって、現像が、現像剤、過添加補助現像
    剤、曇り防止剤、酸化防止剤化合物、金属イオン封鎖
    剤、および３種の異なる緩衝剤の組み合わせを含んで成
    る白黒写真用水性アルカリ現像液組成物によって行わ
    れ、３種の緩衝剤が、カーボネート、ボレート、および
    ホスフェート化合物で表されることを特徴とする形成方
    法。