JPH09108614A

JPH09108614A - 塗布方法

Info

Publication number: JPH09108614A
Application number: JP27022295A
Authority: JP
Inventors: Minoru Yokota; 穣横田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-10-18
Filing date: 1995-10-18
Publication date: 1997-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】バー塗布法において、塗布液をより均一に塗
布する。【解決手段】バーの直前及び直後のに配設するパスロ
ーラのうち少くともいずれか一方がクラウンローラであ
り、その直径については特に制限がないが、両端部の直
径１５で５０ｍｍ以上２００ｍｍ以下、好ましくは７５
ｍｍ以上１５０ｍｍ以下が用いられる。クラウン度は
０．２ｍｍ以上３．０ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ
以上２．０ｍｍ以下、更に好ましくは０．６ｍｍ以上
１．６ｍｍ以下が良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗布方法に関する、
特に連続走行している帯状支持体（以下「ウエブ」とい
う）の一方の面にバーを用いて塗布液を塗布する方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より連続走行しているウエブに塗布
液を塗布する方法としては、各種の方法が提案されてき
た。一般に塗布工程はウエブに塗布液を転移せしめる部
分（以下、「アプリケーション系」という）とウエブに
転移された塗布液を所望の塗布量に計量する部分（以
下、「計量系」という）とに分けて考えられるため、塗
布方法はアプリケーション系、計量系の相違により分離
されていた。アプリケーション系の相違に基づいて、ロ
ーラ塗布法、ディップ塗布法、ファウンテン塗布法等、
計量系の相違に基づいて、エアーナイフ塗布法、ブレー
ド塗布法、バー塗布法等が知られていた。また、アプリ
ケーションと計量とを同一の部分で担当するものとし
て、エクストルージョン塗布法、ビード塗布法、カーテ
ン塗布法が知られていた。

【０００３】これらの塗布法の１つであるバー塗布法の
改良型として、特公昭５８−４５８９号公報等に記載の
塗布方法の如きアプリケーションと計量とを同一の部分
で担当するバー塗布法も提案されている。この改良型バ
ー塗布法の利点は、操作が容易であり、かつ多大なスペ
ースを要しないことである。ここに用いるバーとして
は、一定の径を有するワイヤーをロッドの表面に密に巻
き付けたもの（以下、「ワイヤーバー」という）あるい
は、ロッド自身の表面に一定の幅、深さを有する溝を一
定ピッチで設けたもの（以下、「ワイヤレスバー」とい
う）が用いられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、バー塗
布法では、塗布液をウエブに高い精度で均一に塗布する
ことが場合によっては困難であり、改良が求められてい
た。特に、塗布液粘度が２０ｃｐ以上の場合や、ウエブ
の幅が広い場合に塗布の均一性が損なわれやすくなり支
障となっていた。本発明における「塗布の均一性」と
は、塗設される塗布液量のバラツキが小さい（塗布精度
がある）ことである。本発明における「均一」とは、塗
布精度が±５％以下に保つことであることを意味する。
従来のバー塗布法では２０ｃｐ以下の塗布液粘度であっ
ても±１０％を確保するのが限界であった。

【０００５】本発明の目的は、バー塗布法において、塗
布液を均一に塗布する方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
連続走行しているウエブにバーを用いて塗布液を塗布す
る方法において、該バーの直前および直後に配設するパ
スローラのうち少くともいずれか一方がクラウンローラ
であることを特徴とする塗布方法により達成された。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるバー塗布方法
としては、バーを使用する塗布であれば特に制限はな
い。例えば、図３に示すようなアプリケーション系とし
て塗布液３に浸されたアプリケーションローラ１による
キス塗布法を用い、支持部材７上のバー６によって計量
されるバー塗布方法でもかまわないが、最も好ましいの
は、例えば図４に示す前記特公昭５８−４５８９号公報
に記載のバー塗布方法のような、バー６が支持部材７に
支持され、かつウエブ４に接触しつつ該ウエブ４と同方
向に回転するバー６の前記ウエブとの接触部の直前にお
いて液だまり１１が形成されるように塗布液を給液口８
より供給し、該バー６によって前記ウエブ１に塗布液を
塗布する塗布方法である。これらの塗布方法における塗
布装置（図４，図５）に使用されるバー支持部材７はバ
ー６が高速で回転するため、バー（ワイヤーバーにあっ
てはワイヤー）との間の摩擦抵抗が小さい材質のものが
選択されなければならない。本発明に好ましく用いられ
るバー支持部材の材質としては、例えば、フッ素樹脂、
ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン
樹脂等を挙げることができ、これらのうちでもポリテト
ラフルオロエチレン、ポリアセタール樹脂が摩擦係数、
強度の点で特に好ましい。更に、これらのプラスチック
材料にグラスファイバー、グラファイト、二硫化モルブ
デン等の充填剤を添加したものを用いることができる。
更には、バー支持部剤７を金属材料で製作した後、その
表面に前述の如きプラスチック材料をコーティングした
り、貼り付けたりして、バー６との間の摩擦係数を小さ
くさせてもよい。あるいは、各種金属材料に前述の如き
プラスチック材料を含浸させたもの、例えば、アルミニ
ウムにポリテトラフルオロエチレンを含浸させたものを
バー支持部材に用いることもできる。

【０００８】次の本発明のバーの直前及び直後のパスロ
ーラについて説明する。バー塗布方法を利用する場合、
図１に示すが如くウエブ４がバー６に接触せしめるため
に、バーの直前および直後のパスローラ１３，１４の位
置を変化させる。本発明ではバーの直前のパスローラ１
３を「塗布直前ローラ」、バーの直後のパスローラ１４
を「塗布直後ローラ」と名付ける。本発明のクラウンロ
ーラについて説明する。本発明で言うところのクラウン
ローラとは図２に示すが如く、パスローラの両端に対し
て中央部が太くなっているローラを言う。また「クラウ
ン度」とは、パスローラの両端の直径１５に対して中央
部の直径１６がどの程度太くなっているかを意味し、ｍ
ｍの単位で表記する。本発明に用いるクラウンローラと
してはその直径については特に制限ないが、両端部の直
径１５で５０ｍｍ以上２００ｍｍ以下、好ましくは７５
ｍｍ以上１５０ｍｍ以下が用いられる。クラウン度は
０．２ｍｍ以上３．０ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ
以上２．０ｍｍ以下、更に好ましくは０．６ｍｍ以上
１．６ｍｍ以下が良い。０．２ｍｍ以下では塗布精度向
上の効果が小さい。３．０ｍｍ以上ではウエブの走行時
にシワやクニックが発生する。クラウンローラの材質は
特に制限ないが、一時的にはアルミニウムあるいはステ
ンレス製のものが用いられる。クラウンローラにはハー
ドクロムメッキの如く表面処理がされていてもよい。該
クラウンローラ１３又は１４とバー６との距離は１０ｍ
ｍ以上５００ｍｍ以下、好ましくは５０ｍｍ以上４００
ｍｍ以下である。クラウンローラの幅はウエブ幅より０
〜５００ｍｍ広い幅のものを通常用いる。

【０００９】次に本発明の塗布液について説明する。本
発明において使用される塗布液粘度（２５℃）としては
０．１〜５００ｃＰ、好ましくは２０〜５００ｃＰ、特
に好ましくは４０〜２００ｃＰである。塗布液粘度がこ
れらの範囲にあり、微粒子分散物が含まれる塗布液であ
ることが更に好ましい。微粒子としては、例えば特開昭
５−３４１４３６号公報、特開昭６−３５０９２号公報
に記載のような磁性粒子、マット剤例えば二酸化珪素，
酸化アルミニウム，ポリメチルメタクリレート又は帯電
防止剤などが挙げられる。微粒子の大きさとしては０．
０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜３μ１ｍ、更に
好ましくは０．１〜１μｍである。微粒子の形状はどん
な形でも良く、例えば球状，米粒状，板状，針状，立方
状等である。上記好ましい大きさとはこれら形状の一辺
のうち大きい法の値を意味する。本発明の塗布液の表面
張力は特に限定しないが、５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下で特
に好ましい結果が得られる。

【００１０】次に本発明において使用されるバーについ
て説明する。本発明において使用されるバーは、ワイヤ
ーバー，ワイヤレスバーを包含する。本発明において、
ワイヤーバーを使用する場合、適切なバーの径は６ｍｍ
〜２５ｍｍ、好ましくは６ｍｍ〜１５ｍｍである。ワイ
ヤーの径は特に制限ないが、塗布液の粘度が２０〜５０
０ｃＰの場合には０．３ｍｍ〜０．７５ｍｍが好まし
く、０．３５ｍｍ〜０．５ｍｍが特に好ましい。これよ
りワイヤー径が大きくとも小さくとも前記の粘度のよう
な塗布液を均一に塗布することが出来ない。ワイヤーの
材質としては金属が用いられるが、耐蝕性，耐摩耗性，
強度等の観点からステンレス鋼が最も適している。この
ワイヤーには更に耐摩耗性を向上させるため、表面にメ
ッキを施すことも出来る。特にハードクロムメッキが適
している。又、本発明においてワイヤレスバーを使用す
る場合、溝のピッチは０．１〜０．５ｍｍ、好ましくは
０．２〜０．３ｍｍが適当であり、断面形状としては正
弦曲線に近似したものがとくに適している。しかしなが
ら、必ずしもこのような断面形状に限定されることな
く、他の断面形状のものも使用することが出来る。一般
にワイヤレスバーとワイヤーバーとは一定の対応関係が
あり、それぞれ断面における凸部の頂きを結んだ線より
下方にある空間の単位当たりの面積（図６ａ，ｂ参照）
が等しい場合は、同一条件下における同一塗布量の塗布
に適しているとされている。従ってこのような対応関係
に基づき、ワイヤーバーにおける知見より適切なワイヤ
レスバーを選択することができる。バーの材質として
は、耐蝕性，強度の面より金属が好ましく、特にステン
レス鋼が適している。ワイヤレスバーの材質としては、
耐食性，耐摩耗性，強度等の観点から金属とくにステン
レス鋼が適している。

【００１１】次に、バーの回転周速度Ｖｂとウエブの走
行速度Ｖｗの比Ｖｂ／Ｖｗについて説明する。本発明に
おいて塗布液粘度が２０〜５００ｃｐという比較的高粘
度の塗布液を均一に塗布する場合には、Ｖｂ／Ｖｗの比
を変化させることが好ましい。Ｖｂ／Ｖｗの値として１
／２０〜１／３であることが好ましく、１／１５〜１／
４であることが更に好ましい。本発明のウエブの幅は特
に制限ないが、１０００ｍｍ以上５０００ｍｍ以下で顕
著な効果が現れる。ウエブの幅が１０００ｍｍ以上にな
ると、搬送中のウエブの平面性が崩れてくる。ウエブの
厚みにもよるが、厚みが薄ければ薄いほど悪くなる。搬
送中のウエブの平面性の悪化は、すぐに塗布の均一性を
損なうこととなる。本発明に使用されるウエブの厚みは
特に限定されないが、５０〜１０００μｍが好ましく、
５０〜３００μｍが更に好ましい。特に好ましくは８５
〜１０５μｍである。

【００１２】本発明に使用されるウエブとしては、紙、
プラスチックフィルム、レジンコーテッド紙、合成紙等
が包含される。プラスチックフィルムの材質は、たとえ
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等
のビニル重合体、６，６−ナイロン、６−ナイロン等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥ
Ｔ」という）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレート（以下「ＰＥＮ」という）等のポリエス
テル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート等のセルロースエステル等が使
用される。また、レジンコーテッド紙に用いる樹脂とし
ては、ポリエチレンをはじめとするポリオレフィンが代
表的であるが、必ずしもこれに限定されない。これらの
中でも好ましいのが、写真用ポリエステルとして使用さ
れるＰＥＴ，ＰＥＮである。

【００１３】その中でも好ましいのが、ＰＥＮであり、
更に好ましくは該ＰＥＮを５０℃以上ガラス転移温度未
満の温度で熱処理したものである。写真用支持体として
使用する場合、その塗布工程において特に要求されるの
が、スリキズ、平面性、塗布液の均一塗布性である。こ
のうち、本発明の効果が顕著に現れるのが塗布液の均一
性であり、上記ＰＥＮや熱処理されたＰＥＮにおいて特
に顕著である。中でも熱処理されたＰＥＮがもっともよ
い。熱処理によりベースの平面性が良化したベース上に
本発明により均一に塗布できる。以下、ガラス転移温度
未満の熱処理について説明する。本発明におけるガラス
転移温度（Ｔｇ）とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用
い、写真フイルム支持体としてのサンプルフイルム１０
ｍｇをヘリウムチッ素気流中２０℃／分で昇温していっ
た時、サンプルフイルムがベースラインから偏奇しはじ
める温度と新たなベースラインになる温度の算術平均温
度、もしくは温度に吸熱ピークが現れた時はこの吸熱ピ
ークの最大値に示す温度をＴｇとして定義する。ここで
サンプルフイルムとは、粉末状無定形樹脂であることが
望ましいが、支持体を用いてもその値は殆ど変わらな
い。

【００１４】ウエブを予め熱処理しておくことにより、
その巻き癖を改善できることが特開平６−３５１１８号
公報、発明協会公開公報９４−６０２３号等に記載され
ており、本発明はこれらのウエブにも適用できる。熱処
理温度は５０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２
０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。５０℃未満で行うと
充分な巻き癖矯正効果を得るためには長時間を要し工業
生産性が劣る。熱処理はこの温度範囲内一定温度で実施
してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。冷却の平
均冷却温度は−０．０１〜−２０℃／時間、より好まし
くは−０．１〜−５℃／時間である。この熱処理時間は
０．１時間以上１５００時間以下、更に好ましくは０．
５時間以上２００時間以下である。０．１時間以下では
充分な効果を得ることができず、１５００時間以上では
効果が飽和する一方、支持体の着色や脆性が起こりやす
くなる。

【００１５】巻き癖解消の効果をより一層増大させるに
は、この熱処理の前にＴｇ以上融点（ＤＳＣで求めた融
解温度）未満の温度で熱処理をし、支持体の熱履歴を消
去させた後、上記５０℃以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理
を行うとよい。本発明では、この熱処理を「前熱処理」
と呼び、前項で述べた４０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を
「後熱処理」と呼び区別する。前熱処理温度はＴｇ以上
融点未満、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上結晶化温
度（ＤＳＣで求めた結晶温度）以下で行うのがよい。融
点以上の温度で前熱処理を行うと、支持体の弾性が著し
く低下することにより面状や搬送性に問題が生じる。前
熱処理はこの温度範囲内で、一定温度で実施してもよく
（定温前熱処理）、降温しながら実施してもよく（降温
前熱処理）、また昇温しながら実施してもよい（昇温前
熱処理）。前熱処理の時間は、０．１分以上１５００時
間以下、更に好ましくは１分以上１時間以下である。
０．１分以下では十分な効果を得ることができず、１５
００時間以上では効果が飽和する一方で、支持体の着色
や脆化が起こりやすくなる。この前熱処理の後、後熱処
理を実施するが、前熱処理終了温度から後熱処理開始温
度にまで急速冷却してもよく、Ｔｇをまたいで徐々に後
熱処理開始温度につで冷却してもよい。また一度室温に
冷却した後、後熱処理温度に上昇させてもよい。これら
の前熱処理と後熱処理の方法の組み合わせは幾つかある
が、Ｔｇ＋２０℃以上結晶化温度以下で定温前熱処理を
した後、ＴｇからＴｇ−２０℃の温度範囲まで冷却速度
−０．１〜−５℃／時間で冷却しながら後熱処理するの
が好ましい。

【００１６】このような支持体の熱処理は、ロール状で
実施してもよく、またウエブ状で搬送しながら実施して
もよい。ロール状で熱処理する場合、ロールを室温から
恒温槽中で熱処理する方法、ウエブ搬送中に所定温度に
した後ロール状に巻取り熱処理する方法のいずれの方法
で実施してもよい。前者の方法は昇温、降温に時間を要
するが、設備投資が少なくて済む利点がある。後者の方
法は高温での巻取り設備が必要だが昇温時間を省略でき
る利点がある。ロール状での熱処理では、熱処理中に発
生する熱収縮応力のために、巻締まりによるしわや、巻
芯部の切り口写り等の面状故障が発生しやすい。このた
め、表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ₂やＳｂ₂Ｏ₅
等の導電性無機微粒子を塗布する）、支持体間のきしみ
を低減させることで巻締まりによるしわを防止したり、
支持体の端部にローレットを付与し端部のみ少し高くす
ることで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行
うことが望ましい。一方、ウエブ状で熱処理する場合、
長大な後熱処理工程を必要とするが、ロール状での熱処
理に比べて良好な支持体面状が得られる。これらの熱処
理方法の中で、前熱処理をウエブ状で行い、後熱処理を
ロール状で行うのが好ましい。前熱処理をウエブ状で行
うと、ロール状で行った場合に比べ面状故障が起きにく
く、後熱処理は比較的長時間を要するためである。

【００１７】本発明のウエブには各種の表面処理が行わ
れていてもよい。表面処理の例としては、薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化
処理があげられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫
外線照射処理、火炎処理、コロナ処理、グロー処理であ
る。先ず紫外線照射処理について以下に記す。これらは
特公昭４３−２６０３号公報、特公昭４３−２６０４号
公報、特公昭４５−３８２８号公報記載の処理方法など
によって行われるのが好ましい。水銀灯は石英管からな
る高圧水銀灯で、紫外線の波長が１８０〜３２０ｎｍの
間であるものが好ましい。紫外線照射は支持体の延伸工
程、熱固定時、熱固定後の何れでもよい。

【００１８】紫外線照射の方法については、光源は被支
持体の表面温度が１５０℃前後まで上昇することが支持
体性能上問題なければ、主波長が３６５ｎｍの高圧水銀
灯ランプを使用することができる。低温処理が必要とさ
れる場合には主波長が２５４ｎｍの低圧水銀灯が望まし
い。またオゾンレスタイプの高圧水銀灯、及び低圧水銀
灯を使用することも可能である。処理光量は、３６５ｎ
ｍを主波長とする高圧水銀灯で、照射光量２０〜１００
００（ｍｊ／ｃｍ²）がよく、より好ましくは５０〜２
０００（ｍｊ／ｃｍ²）である。２５４ｎｍを主波長と
する低圧水銀灯の場合には、照射光量１００〜１０００
０（ｍｊ／ｃｍ²）がよく、より好ましくは３００〜１
５００（ｍｊ／ｃｍ²）である。

【００１９】次にコロナ放電処理について記すると、従
来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８−５０４３号
公報，同４７−５１９０５号公報，特開昭４７−２８０
６７号公報，同４９−８３７６７号公報，同５１−４１
７７０号公報，同５１−１３１５７６号公報等に開示さ
れた方法により達成することができる。放電周波数は５
０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５ＫＨｚ〜数１０
０ＫＨｚが適当であり、特に好ましくは１０ＫＨｚ〜３
０ＫＨｚである。被処理物の処理温度に関しては、通常
は０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜５ＫＶ・Ａ・分／
ｍ、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜１ＫＶ・
Ａ・分／ｍ²が適当である。電極と誘電体ローラのギャ
ップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは
１．０〜２．０ｍｍが適当である。コロナ放電処理機は
Ｐｉｌｌａｒ社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶ
Ａモデルを用いることができる。

【００２０】又、火炎処理としては天然ガス，液化プロ
パンガスなどを利用でき、空気との混合比が重要であ
る。好ましいガス／空気の混合比は、容積比でプロパン
では１／１４〜１／２２、より好ましくは１／１６〜１
／１９である。天然ガスでは１／６〜１／１０、よりこ
のましくは１／７〜１／９である。火炎処理量は１〜５
０Ｋｃａｌ／ｍ²、より好ましくは３〜２０Ｋｃａｌ／
ｍ²である。またバーナーの火炎の先端と支持体の距離
を４ｃｍ未満とすることがより効果的である。処理装置
としては春日電気（株）製フレーム処理機を用いること
ができる。処理時の支持体を支えるバックアップローラ
は中空ローラが好ましく、中に冷却液を通して常時一定
の所定温度にすることが好ましい。

【００２１】またグロー放電処理は、従来知られている
いずれの方法、例えば特公昭３５−７５７８号公報、同
３６−１０３３６号公報、同４５−２２００４号公報、
同４５−２２００５号公報、同４５−２４０４０号公
報、同４６−４３４８０号公報、米国特許３，０５７，
７９２号公報、同３，０５７，７９５号公報、同３，１
７９，４８２号公報、同３，２８８，６３８号公報、同
３，３０９，２９９号公報、同３，４２４，７３５号公
報、同３，４６２，３３５号公報、同３，４７５，３０
７号公報、同３，７６１，２９９号公報、英国特許９９
７，０９３号公報、特開昭５３−１２９２６２号公報等
を用いることができる。グロー放電処理の雰囲気に酸
素、窒素、ヘリウムあるいはアルゴンのような種々のガ
スを導入しながら行う手法、水蒸気を導入する方法があ
る。水蒸気の存在下でグロー放電処理の水蒸気分圧は、
１０％以上１００％以下が好ましく、更に好ましくは４
０％以上９０％以下である。さらに、表面処理すべきフ
イルムを予め加熱した状態で真空グロー放電処理を行う
ことは好ましい。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好ま
しく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃以上
Ｔｇ以下がさらに好ましい。ポリマー表面温度を上げ
る、赤外線ヒータによる加熱、熱ロールに接触させるこ
とによる加熱等もある。

【００２２】グロー放電処理時の圧力は０．００５〜２
０Ｔｏｒｒとするのが好ましい。より好ましくは０．０
２〜２Ｔｏｒｒである。電圧は、５００〜５０００Ｖの
間が好ましい。より好ましくは５００〜３０００Ｖであ
る。使用する放電周波数は、従来技術に見られるよう
に、直流から数１０００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜
２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜１ＭＨｚであ
る。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜５
ＫＶ・Ａ・分／ｍ²が好ましく、更に好ましくは０．１
５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²である。
このようにして、グロー放電処理を施こした支持体は、
直ちに冷却ロールを用いて温度を下げることが好まし
い。以上のような表面処理がウエブに施される場合、前
述の熱処理はその表面処理の前でも後でもよい。

【００２３】本発明のウエブには、表面処理に加えて下
塗りがされていてもよい。下塗り層は単層でもよく、場
合により２層以上の重層構成をとることもある。下塗り
層に使用するポリマーとしては、水溶性ポリマー、セル
ロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエス
テルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリ
ル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セ
ルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００２４】又、下塗り層に支持体を膨潤させ親水性下
塗ポリマーと界面混合させることによって良好な接着性
を得ることも好ましい。これらの支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。重
層法における下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ブタジェン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量
体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレ
ンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロ
セルロース、など数多くのポリマーについて、下塗り第
２層では主としてゼラチンについてその特性が検討され
てきた。本発明の下塗り層には種々のゼラチン硬化剤を
用いることができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂な
どを挙げることができる。

【００２５】本発明の下塗り層にはＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤
として含有することができる。これ以外にも、下塗液に
は、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができ
る。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーショ
ン剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等で
ある。本発明に係わる下塗液は、一般によく知られた塗
布方法、例えばディップ塗布法、エアーナイフ塗布法、
カーテン塗布法、ローラー塗布法、バー塗布法、グラビ
ア塗布法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細
書に記載のホッパーを使用するエクストルージョン塗布
法により塗布することが出来る。

【００２６】以下に実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明は本実施例に限定されるものではない。（実施例−１〜６，比較例−１〜４）１）塗布液の調製と塗布条件厚さ９０μｍ、幅１５００ｍｍのＰＥＮフイルムの表面
に下記（処方Ａ）に示す組成及び物性を有する塗布液
を、図１，図５に示すワイヤーバー塗布装置を用いて塗
布した。ワイヤーバー、ワイヤーはステンレスを使用
し、その径はそれぞれ１２ｍｍ、０．４５ｍｍであっ
た。また、塗布装置の支持部材７はポリテトラフルオロ
エチレンを用いた。Ｖｂ／Ｖｗ＝１／１０とした。ウエ
ブ速度、塗布直前および直後ロールのクラウン度は表１
に記載の条件で塗布した。（処方Ａ）ジアセチルセルロース５重量部メチルエチルケトン４７．５重量部シクロヘトサノン４７．５重量部粘度１００ｃｐ表面張力２７ｄｙｎｅ／ｃｍ２−１）塗布品の評価目視にて、塗布面状の検査を行い、シワ・キズが全くな
いものを○、シワ、キズがあるものを×とした。２−２）塗布の均一性評価サンプルを塗布方向（ウエブ走行方向）に長さ３００ｍ
ｍ、幅３０ｍｍずつに裁断し、１５０℃、１０時間乾燥
した。その後塗布物の溶剤を用い、重量法により塗布量
を測定した。平均値よりのバラツキを百分率で示した。３）結果結果を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】本発明の実施例−１〜６はいずれも面状、
塗布均一性とも良好であった。それに対し、比較例−１
〜４は少なくとも面状、塗布均一性のどちらかが劣り、
本発明の効果ははっきり現れた。

【００２９】（実施例−７〜１０，比較例−５〜９）１）ウエブの準備厚さ９０μｍ、幅４５００ｍｍのＰＥＮフイルムにグロ
ー放電処理を行い、次いで下記（処方Ｂ）に記載の下塗
りを行った。下塗り後ウエブを巻き取る際、１１５℃の
温度で巻き取り、４８時間そのままの温度で熱処理し
た。熱処理は直径３０ｃｍの巻芯に下塗りした面を内側
にして実施した。なお、グロー放電条件としては、処理
雰囲気圧力０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分圧
７５％、放電周波数３０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理
強度は０．５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²で行った。また、下塗
りの塗布には、特公昭５８−４５８９号公報に記載のバ
ー塗布法を用いて、５ｃｃ／ｍ²の塗布量で塗布した。〔処方Ｂ〕導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₅粒子濃度１０％の水分散液。一次粒子径０．００５μｍの二次凝集体で平均粒径が０．０５μｍ）５０重量部ゼラチン０.5 重量部水４９重量部ポリグリセロールポリグリシジルエーテル０.16 重量部ポリ（重合度２０）オキシエチレンソルビタンモノラウレート 0.1 重量部２）塗布液の調整と塗布条件１）で得られたウエブを表２に記載のそれぞれの幅にス
リットした後、（処方Ｂ）の下塗りした表面に下記〔処
方Ｃ〕に示す組成及び物性を有する塗布液を図１，５に
示すワイヤーバー塗布装置を用いて塗布した。又ワイヤ
ーバー，ワイヤーはステンレス鋼を使用し、ワイヤーバ
ー及びワイヤーの径はそれぞれ１０ｍｍと０．１５ｍｍ
であった。又塗布装置の支持部材はポリテトラフルオロ
エチレンを用いた。Ｖｂ／Ｖｗ＝１／１とし、ウエブ速
度は２５ｍ／分とした。クラウンローラの幅はウエブ幅
＋４００ｍｍのものをそれぞれ用いた。塗布直前及び直
後ローラのクラウン度は表２に記載の条件で塗布した。〔処方Ｃ〕ジアセチルセルロース（所望の粘度になるように任意）メチルエチルケトン４７重量部シクロヘキサノン４７重量部二酸化珪素（平均粒径０．３μｍ）０.05 重量部酸化アルミニウム０.05 重量部粘度２ｃＰ表面張力３０ dyne/cm ３）塗布品の評価塗布面状、塗布の均一性とも前記実施例と同様に評価し
た。４）結果結果を表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】本発明の実施例−７〜１０はいずれも面
状、塗布均一性とも良好であった。其に対して比較例−
５〜９は少なくとも面状，塗布均一性のどちらかが劣
り、本発明の効果がはっきり現れた。

【００３２】

【発明の効果】本発明の連続走行しているウエブにバー
を用いて塗布液を塗布する方法において、該バーとその
直前および直後に配設するパスローラのうち少くともい
ずれか一方がクラウンローラである塗布方法により、塗
布液をムラなく均一に塗布する方法を提供することが出
来た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で使用するバー塗布装置及び塗布直前ロ
ーラ，塗布直後ローラの配置の一例を示す概略図。

【図２】本発明に使用するクラウンローラの一例を示す
概略図。

【図３】本発明を使用するバー塗布装置の一例を示す概
略図。

【図４】本発明を使用するバー塗布装置の他の一例を示
す概略図

【図５】本発明を使用するバー塗布装置の他の一例を示
す概略図

【図６】ワイヤーバーの概略図（ａ）とワイヤレスバー
の概略図（ｂ）

【符号の説明】

１アプリケーションローラ２塗布液パン３塗布液４ウエブ５塗膜６バー７バー支持部材８給液口９，９ａ，９ｂ堰部材１０給液案内溝１１液溜まり１２泡防止用液溜まり１３塗布直前ローラ１４塗布直後ローラ１５クラウンローラ端部直径１６クラウンローラ中央部直径

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】連続走行しているウエブにバーを用いて
塗布液を塗布する方法において、該バーの直前および直
後に配設するパスローラのうち少くともいずれか一方が
クラウンローラであることを特徴とする塗布方法。
【請求項２】前記クラウンパスローラのクラウン度が
０．２ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であることを特徴とする
請求項１記載の塗布方法。
【請求項３】前記塗布液が、粘度２０〜５００ｃｐで
あり、微粒子分散物を含有することを特徴とする請求項
１又は２に記載の塗布方法。
【請求項４】前記バーのワイヤー径が０．３〜０．７
５ｍｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１
項に記載の塗布方法。
【請求項５】前記ウエブの幅が１０００ｍｍ以上５０
００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４の何
れか１項に記載の塗布方法。