JPH09111144A - 青色系分散染料混合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、温度依存性、ｐＨ依存性、耐光堅牢
度及び染着性が優れ、染着速度の速い青色系分散染料を
提供する。 【解決手段】一般式（１）で示される少なくとも１種の
染料１．０重量部に対し、一般式（２）で示される少な
くとも１種の染料０〜０．２重量部、一般式（３）で示
される少なくとも１種の染料０．０５〜１．０重量部及
び一般式（４）で示される少なくとも１種の染料０．０
５〜１．０重量部を含有する青色系分散染料混合物、並
びに６位にＣｌ又はＢｒを有する２，４−ジニトロアニ
リン誘導体のジアゾ化物と、一般式（１）〜（４）に対
応するカップリング成分の所定量を含む混合物とをカッ
プリング反応させることよりなる該染料混合物の製造方
法。 【化１】 （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ¹ は炭
素数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ² は炭素数１〜４
のアルキル基を表わし、Ｒ³ は炭素数１〜５のアルキル
基又はアリル基を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、青色系分散染料混
合物に関するものである。詳しくは、本発明は、温度依
存性、ｐＨ依存性、耐光堅牢度及び染着性（ビルドアッ
プ性）に優れ、染着速度の速い青色系分散染料混合物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】前記一般式（１）及び（２）で示される
染料は、ｐＨ依存性及び耐光堅牢度は優れているが、温
度依存性が不十分であり、染着性については特に中、濃
色分野において改善が望まれている。また、前記一般式
（３）及び（４）で示される染料は、一般式（１）及び
（２）で示される染料に比べて温度依存性は優れている
が、中、濃色分野における染着性の改善が必要であり、
さらに一般式（３）で示される染料は耐光堅牢度も不十
分である。

【０００３】これらの染料の問題点を解決する染料とし
て、例えば、特開平７−１０２１８２号公報には一般式
（１）及び（３）に包含される染料を９５：５〜５：９
５（重量比）で配合した染料混合物が記載されている
が、これらの染料混合物も温度依存性、耐光堅牢度及び
染着性（ビルドアップ性）が未だ十分ではなく、さらに
染着速度が遅いため短時間染色に適しているといえな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、温度依
存性、ｐＨ依存性、耐光堅牢度及び染着性が優れ、しか
も染着速度の速い青色系分散染料を開発することを目的
とし鋭意検討した結果、前記一般式（１）乃至（４）で
示される染料を特定の割合で混在させた染料がその目的
を解決し得ることを見いだし本発明に到達した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記一般式
（１）で示される少なくとも１種の染料１．０重量部に
対し、一般式（２）で示される少なくとも１種の染料０
〜０．２重量部、一般式（３）で示される少なくとも１
種の染料０．０５〜１．０重量部及び一般式（４）で示
される少なくとも１種の染料０．０５〜１．０重量部を
含有する青色系分散染料混合物、並びに前記一般式
（５）で示される２，４−ジニトロアニリン誘導体のジ
アゾ化物と、一般式（６）、（７）、（８）及び（９）
で示される化合物の所定量を含む混合物とをカップリン
グ反応させることよりなる青色系分散染料混合物の製造
方法を要旨とするものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の青色系分散染料混合物
は、前記一般式（１）〜（４）で示される染料を前記の
特定割合で含有するものであるが、その割合を一般式
（１）で示される少なくとも１種の染料１．０重量部に
対し、一般式（２）で示される少なくとも１種の染料を
０．０５〜０．１５重量部、一般式（３）及び（４）で
示される少なくとも１種の染料をそれぞれ０．０５〜
１．０重量部、好ましくは０．２〜０．５重量部、特に
好ましくは０．３〜０．４重量部とすると好結果が得ら
れる。また、前記一般式（１）〜（４）において、Ｘが
塩素原子である染料が金属イオン、特に銅イオンに対し
染色安定性及び染着性が優れでおり、Ｒ¹ 及びＲ² はメ
チル基又はエチル基であり、Ｒ³ は炭素数が２〜４のア
ルキル基であることが好ましい。

【０００７】本発明の染料混合物は、前記一般式（１）
〜（４）で示される染料の所定量を個々に配合して調製
することも出来るが、前記一般式（５）で示される２，
４−ジニトロアニリン誘導体をジアゾ化し、次いでこの
ジアゾ化物と、前記一般式（６）〜（９）で示されるカ
ップリング成分としての化合物とを、目的とする染料混
合物中での含有比となる割合で同じ反応系内で同時にカ
ップリング反応させることにより、染着性が優れ、染着
速度の速い本願染料混合物を得ることができる。また、
場合によっては、前記ジアゾ化物に、前記（６）〜
（９）で示されるカップリング成分の２又は３種の混合
物をカップリング反応させて染料混合物を得、これに必
要な他の染料を配合することにより調製することも出来
る。カップリング反応成分の混合割合は、所望の染料混
合物中における含有比に加えてその反応率を考慮して適
宜選定する。

【０００８】例えば、一般式（５）で示される２，４−
ジニトロアニリン誘導体を、１〜３重量倍の９５〜１０
０％硫酸及び１．０〜１．０５（モル比）のニトロシル
硫酸との混合液中に、１５〜３５℃の温度で２〜８時間
かけて添加した後、この温度で１〜３時間攪拌しジアゾ
化する。一方、一般式（６）〜（９）で示される各カッ
プリング成分の所定量を１０〜５０重量倍の０．０１〜
０．２重量％硫酸に溶解してカップリング成分液とした
後、これに上記ジアゾ化反応液を添加する。ジアゾ成分
は、カップリング成分に対して１．０５から１．１（モ
ル比）倍とするのが好ましい。この反応において、一般
式（６）及び（９）の化合物に対する収率は約９０％、
（７）の化合物に対するカップリング収率は約１００
％、（８）の化合物に対するカップリング収率は約６５
〜７５％が期待できる。

【０００９】ジアゾ成分のカップリング成分への添加方
法としては、ジアゾ化反応液の６０〜８０重量％をｐＨ
１以下、温度−１〜５℃に保持したカップリング成分液
中に１〜３時間かけて滴下し、次いで残部４０〜２０重
量％を、例えば２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加す
ることによりｐＨ４±０．５に、また温度を−１〜５℃
に保持したカップリング成分液中に１〜３時間かけて添
加するのが好ましい。さらに、分散性及び濾過性の向上
を目的として、カップリング反応終了後、反応液を約８
０〜９０℃まで昇温し、この温度で１〜５時間熱処理す
ることが好ましい。熱処理後の反応液を濾過し、濾過残
渣を洗浄し、本発明の染料混合物の染料ケーキを得る。

【００１０】本発明の染料混合物に、必要に応じて他の
青色系染料、例えば下式（１０）及び（１１）で示され
る染料を配合してもよい。

【００１１】

【化３】

【００１２】本発明の染料混合物は、通常のポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、テレ
フタール酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサンとの重縮合物等よりなるポリエステル繊維を均
染性、再現性の良好な青色に染色することができる。被
染物の形態としては、ポリエステル繊維からなる糸、編
織物、或いは木綿、絹、羊毛、レーヨン、アセテート、
ポリアミド、ポリウレタン等の繊維と上記ポリエステル
繊維との混合繊維製品が挙げられる。本発明の染料混合
物を用いるポリエステル繊維等の染色方法としては、前
記一般式（１）〜（４）で示される染料を含む染料混合
物を、分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルムアル
デヒドとの縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級
アルキルベンゼンスルホン酸塩等を使用して水性媒質中
に分散させて染色浴又は捺染糊を調製し、これを用いて
浸染又は捺染により染色する。

【００１３】本発明の染料混合物は浸染染色法に適用し
た場合、特に優れた染着性及び温度依存性を示す。浸染
染色法としては高温染色法、サーモゾル染色法等の通常
の染色法が適用され、その際、染色浴にギ酸、酢酸、リ
ン酸或いは硫酸アンモニウム等の酸性物質を添加すれば
さらに好結果が得られる。染色条件は特に限定されない
が、染色浴のｐＨを４〜８．５の範囲に調整するのが好
ましく、染色温度は１２０〜１４０℃程度であり、染色
時間は３０〜６０分である。また、各種均染剤や紫外線
吸収剤等を併用することも差し支えない。

【００１４】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。

【００１５】実施例 １ 式（１−１）で示される染料２７．５ｇ，式（２−１）
で示される染料２．５ｇ，式（３−１）で示される染料
９．６ｇ及び式（４−１）で示される染料１０．４ｇ
（染料合計量５０ｇ）を含む後記製造法で得た混合物
に、

【００１６】

【化４】

【００１７】リグニンスルホン酸ホルマリン縮合物１５
０ｇと水６５０ｇを混合し、サンドグラインダーで湿式
粉砕した後スプレー乾燥した。この粉末状染料混合物
０．０５ｇ及び０．２５ｇそれぞれにノニオン系均染剤
ダイアサーバー（登録商標）LP-PSL（三菱化学（株）製
品）０．０８ｇ及び水１５０ｍｌを加えて染色浴とし、
酢酸／酢酸ナトリウム系にてｐＨ４．５に調整した。こ
の染色浴にポリエステル生地５ｇを浸漬し、染色浴の温
度を室温から２℃／min.で昇温し、１２０℃で６０分
間、１３０℃で６０分間及び１３０℃で１５分間の３種
類の異なる条件下で吸尽染色を行った後、被染物をソー
ピング、水洗及び乾燥して比較的鮮明な青色の染布を得
た。得られた染布につき、温度依存性、染着性（ビルド
アップ性）、耐光堅牢度及び染着速度を以下の方法によ
り評価した。その結果を表−１に示す。

【００１８】＜温度依存性＞染料混合物０．２５ｇを用
いて１３０℃で６０分間染色した染布の濃度を１００と
し、同量の染料混合物を用いて１２０℃で６０分間染色
した染布の濃度を相対値で示した。なお、濃度は色差計
（Macbeth（登録商標）Spectrometer MS-2020 マクベス
社製）により染布の反射率を測定しＫ／Ｓ値で求めた。 ＜染着性＞染料混合物０．０５ｇを用いて１３０℃で６
０分間染色した染布の濃度を１００とし、染料混合物
０．２５ｇを用いて同条件で染色した染布の濃度を相対
値で示した。

【００１９】＜耐光堅牢度＞染料混合物０．０５ｇを用
いて１３０℃で６０分間染色した染布にＪＩＳ Ｌ０８
４２に準じてカーボンアーク光を２０時間照射し、褪色
の度合いをブルースケールにて判定した。 ＜染着速度＞染料混合物０．２５ｇを用いて１３０℃で
６０分間染色した染布の濃度を１００とし、同量の染料
混合物を用いて１３０℃で１５分間染色した染布の濃度
を相対値で示した。

【００２０】染料混合物の調製 （ジアゾ化反応）１リットル容量の反応器に、９８％硫
酸３８４ｇと４３％ニトロシル硫酸４０１．６ｇを入れ
て攪拌し、これに１−クロロ−３，５−ジニトロアニリ
ン２８７ｇ（対カップリング成分モル比 １．１）を２
５±５℃の温度下、４時間かけて徐々に添加後、この温
度で２時間攪拌した。

【００２１】（カップリング反応）３０リットル容量の
反応槽に０．０１ｗｔ％の希硫酸２．５リットルを入れ
攪拌下、３−エチルアミノ−４−メトキシアセトアニリ
ド１３２．０ｇ，３−アミノ−４−メトキシアセトアニ
リド１０．２ｇ，３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４
−メトキシアセトアニリド６３．４ｇ及び３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）アセトアニリド４９．５ｇを加え、
さらに氷を約１６００ｇ加えて液温を０±３℃とした。
この温度を保持しながら、この液にスルファミン酸１
２．８ｇ及び水を加えて液量を４．８リットルとし、こ
れに上記ジアゾ化反応液の７０重量％を４時間かけて滴
下した。次いで、カップリング反応液に酢酸６５ｍｌ及
び氷を加えて液温を０±３℃に保持しながら２５％水酸
化ナトリウム水溶液を加えて反応液のｐＨを４±０．３
に調整し、ジアゾ化反応液の残部を１時間かけて滴下
し、３０分間攪拌後、液温を８５℃まで昇温し、８５℃
±２℃の温度でさらに１時間攪拌した。なお、必要に応
じて氷の添加により液温を、また２５％水酸化ナトリウ
ム水溶液の添加によりｐＨを保持し、ｎ−ブタノールの
添加により反応液の発泡を抑制した。

【００２２】反応終了後、反応液を濾過し、濾過残渣を
５０℃の温水で洗浄し、固形分５２．４％のウエットケ
ーキ８９３．９５ｇ（ドライ換算４６８．４３ｇ）を得
た。このケーキをＨＰＬＣで分析したところ、その組成
は重量％で式（１ー１）の染料５５％、式（２−１）の
染料５％、式（３−１）の染料１９．２％及び式（４−
１）の染料２０．８％であった。

【００２３】比較例 １〜４ 実施例１において、式（１−１）、（３−１）又は（４
−１）で示される各染料のみを５０ｇ使用するか、或い
は式（１−１）で示される染料２５ｇと式（３−１）で
示される染料２５ｇとを含有する染料を使用して実施例
１と同様にして染色した。結果を表−１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】実施例 ２〜５ 実施例１において、式（１−１）、（２−１）、（３−
１）及び（４−１）で示される染料の含有量を表−１に
記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして染
色を行った。結果を表−１に示す。

【００２６】実施例 ６〜１８ 実施例１において、式（１）、（２）、（３）及び
（４）で示される染料として表−２に記載の染料を含有
する染料を用い、実施例８、１３、１６では実施例５と
同量、これら以外の実施例では実施例１と同量（誤差範
囲１％未満）含有する染料を使用して実施例１と同様に
して染色した。いずれの実施例においても染布の評価結
果は次の通りであった。 温度依存性 ８５以上 染着性 ４００以上 耐光堅牢度 ４−５以上 染着速度 ８５以上 なお、実施例６〜１７の染料は、実施例１の方法に準じ
て製造した染料混合物を製品化したものであり、実施例
１８の染料は、式（１）、（２）及び（３）の染料を実
施例１の方法に準じて同時に製造し、別途製造した式
（４）の染料をこれに加えた染料混合物を製品化したも
のである。

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】

【発明の効果】本発明の青色系分散染料混合物は、温度
依存性、染着性、耐光堅牢度が優れ、染着速度も速い。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で示される少なくとも１種
   の染料１．０重量部に対し、一般式（２）で示される少
   なくとも１種の染料０〜０．２重量部、一般式（３）で
   示される少なくとも１種の染料０．０５〜１．０重量部
   及び一般式（４）で示される少なくとも１種の染料０．
   ０５〜１．０重量部を含有することを特徴とする青色系
   分散染料混合物。 【化１】 （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ¹ は炭
   素数１〜５のアルキル基を表わし、同じでも異なってい
   ても良く、Ｒ² は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
   同じでも異なっていても良く、Ｒ³ は炭素数１〜５のア
   ルキル基又はアリル基を表わし、同じでも異なっていて
   も良い。）
2. 【請求項２】 前記一般式（１）で示される少なくとも
   １種の染料１．０重量部に対し、一般式（２）で示され
   る少なくとも１種の染料０．０５〜０．１５重量部、一
   般式（３）で示される少なくとも１種の染料０．２〜
   ０．５重量部及び一般式（４）で示される少なくとも１
   種の染料０．２〜０．５重量部を含有することを特徴と
   する請求項１に記載の青色系分散染料混合物。
3. 【請求項３】 一般式（１）〜（４）の各式において、
   Ｘが塩素原子であり、Ｒ¹ 及びＲ² がメチル基又はエチ
   ル基であり、Ｒ³ が炭素数２〜４のアルキル基であるこ
   とを特徴とする請求項１及び２のいずれか１項に記載の
   青色系分散染料混合物。
4. 【請求項４】 下記一般式（５）で示される２，４−ジ
   ニトロアニリン誘導体のジアゾ化物と、一般式（６）、
   （７）、（８）及び（９）で示される化合物の所定量を
   含む混合物とをカップリング反応させることを特徴とす
   る請求項１乃至３のいずれか１項に記載の青色系分散染
   料混合物の製造方法。 【化２】 （式中、Ｘ，Ｒ¹、Ｒ² 及びＲ³ は前記定義と同義であ
   る。）