JPH09111218A

JPH09111218A - 接着剤用エマルション組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH09111218A
Application number: JP7266564A
Authority: JP
Inventors: Izumi Fujita; 和泉藤田; Junichi Yamamoto; 淳一山元
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-10-16
Filing date: 1995-10-16
Publication date: 1997-04-28
Anticipated expiration: 2015-10-16
Also published as: JP3670362B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱、耐水性、対ポリオレフィン接着性の良
好な接着剤を与えるエマルションを提供する。【構成】アクリル酸エステル類等の一又は二以上の単
量体を乳化重合したエマルションの存在下、アクリル酸
エステル類等の一又は二以上の単量体混合物１００重量
部に、粘着付与樹脂１０〜３００重量部を溶解した混合
物を、エマルションの固型分１００重量部に対し、４５
〜２５０重量部を乳化重合したエマルション組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤用として好
適な粘着付与樹脂により変性されたエマルション及びそ
の製造方法に関する。更に詳しくは、接着力と凝集力の
バランスに優れ、また、良好な耐熱、耐水性を有すると
ともに、ポリオレフィンに対する接着性の良好なエマル
ション及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保護の観点から溶剤使用が規
制され、水分散系であるエマルションタイプの接着剤が
脚光を浴びている。エマルションタイプの接着剤は、通
常重合体エマルションに必要に応じてフィラー、増粘
剤、架橋剤、その他添加剤を配合して製造される。エマ
ルションタイプは溶剤を含まないという優位性はあるも
のの、一方で溶剤系に比し、乾燥速度が遅かったり、低
表面エネルギー物質に対する濡れ性が悪く、その接着力
が弱いなどの欠点を有している。

【０００３】かかる欠点を克服する方法の一つとして、
接着剤製造時に粘着付与樹脂を配合することや、また、
重合体エマルション自体を製造する際に粘着付与樹脂で
変性するいくつかの方法が公知である。例えば、特開昭
５４−２３６４１号や特公平２−３０３５１号には、高
分子化合物或いは粘着付与樹脂を重合性単量体に溶解さ
せて乳化重合に供する方法が開示されているが、予め調
整された重合体を用いる旨の開示はない。また後者には
特に連続添加によって重合せしめる方法が開示されてい
る。これらの方法による接着剤は、予め乳化された粘着
付与樹脂を重合体エマルションに混合する方法にて製造
された接着剤よりも優れた性能を示すとされている。ま
た特公平７−５７８６４号には、粒径を限定したシード
ポリマーの存在下に粘着付与樹脂を溶解した重合性単量
体を乳化重合する方法が開示されているが、粘着付与樹
脂の量が多すぎるため、接着力と凝集力のバランスの良
いものは得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来技術の方法では、未だ接着力と凝集力
のバランス、さらには耐熱、耐水性、ポリオレフィン接
着性のバランスに充分満足のいくものがなかったという
点にあり、本発明の目的はかかる物性のバランスに優れ
た重合体エマルジョンを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
について鋭意検討を進めてきた結果、特定の重合体の存
在下に、特定量の粘着付与樹脂を含む特定量の単量体を
重合することにより、上記問題点を解決できることを見
い出し、本発明の完成に至った。即ち本発明は、（メ
タ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物類また
はビニル基含有カルボン酸類から選ばれる一の単量体又
は二以上の単量体混合物を乳化重合して得られる重合体
エマルションの存在下、（メタ）アクリル酸エステル
類、芳香族ビニル化合物類、ビニル基含有カルボン酸類
から選ばれる一の単量体又は二以上の単量体混合物１０
０重量部に、粘着付与樹脂１０〜３００重量部を溶解し
た混合物を、該重合体エマルションの固型分１００重量
部に対し、４５〜２５０重量部を乳化重合することによ
り得られるエマルション組成物である。または、（メ
タ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物類また
はビニル基含有カルボン酸類から選ばれる一の単量体又
は二以上の単量体混合物を乳化重合して得られる重合体
エマルションの存在下、（メタ）アクリル酸エステル
類、芳香族ビニル化合物類、ビニル基含有カルボン酸類
から選ばれる一の単量体又は二以上の単量体混合物１０
０重量部に、粘着付与樹脂１０〜３００重量部を溶解し
た混合物を、該重合体エマルションの固型分１００重量
部に対し、４５〜２５０重量部を乳化重合するエマルシ
ョン組成物の製造方法である。

【０００６】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明のエマルション組成物においてはまず、（メタ）ア
クリル酸エステル類および芳香族ビニル化合物類から選
ばれる単量体およびビニル基含有カルボン酸類を含む単
量体混合物を乳化重合して重合体エマルションを製造す
る（以下この工程を、前段重合と言うことがある）。

【０００７】ここにいう、（メタ）アクリル酸エステル
類とは、メタクリル酸エステル類およびアクリル酸エス
テル類をいう。好ましい具体例を挙げるならば、メチル
−、エチル−、プロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル
−、第三ブチル−、ｎ−アミル−、イソアミルヘキシル
−、オクチル−、ノニル−、デシル−、ドデシル−、オ
クタデシル−、シクロヘキシル−、フエニル−、ベンジ
ル−のアルキルないしはアリル（メタ）アクリレート
類、グリシジル（メタ）アクリレートやメチルグリシジ
ル（メタ）アクリレートのようなグリシジル化合物類、
β−ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有
化合物を上げることができる。これらの中でもメチル、
エチル、ブチル、２ーエチルヘキシルアクリレート、メ
チルメタクリレートなどが好ましい例として上げられ
る。

【０００８】芳香族ビニル化合物類の好ましい具体例を
挙げるならば、スチレンおよびｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、ａｒ−ビニルルキシレン、ａｒ−クロロスチレン、
ａｒ−ブロモスチレン、ビニルベンジルクロリド、ｐ−
第三ブチルスチレンなどがあげられる。中でもスチレン
は最も好ましい。

【０００９】ビニル基含有カルボン酸類（以下、カルボ
ン酸モノマーと略すことがある。）の好ましい具体例を
挙げるならば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル安息
香酸などがあげられる。前段重合でのカルボン酸モノマ
ーの量は全単量体をベースに０．１〜１０重量％である
ことが好ましく、更に好ましくは０．５〜５重量％であ
る。

【００１０】本発明の方法では、上記の（メタ）アクリ
ル酸エステル類および芳香族ビニル化合物から選ばれる
単量体およびカルボン酸モノマーを含む単量体を乳化重
合して得られる重合体エマルションの存在下に乳化重合
が行われるが、該重合体エマルションは上記の単量体の
他にその他の重合性単量体が共重合されていてもかまわ
ない。これらの例をその単量体のレベルで述べるなら
ば、ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルステ
アレート、ビニルラウレート、ビニルミリステート、ビ
ニルプロピオネート、バーサティック酸ビニルなどのビ
ニルエステル類、さらに、ビニルエーテル類として、例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキ
シルなどのアルキル基を有するビニルエーテル類、アク
リロニトリルやメタクリロニトリルなどのビニルシアニ
ド類、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化
ビニリデン、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル
類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのモノ又は
ジアルキルエステルのような不飽和二塩基酸アルキルエ
ステル、エチレンのようなオレフィン類、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドのようなアミド類及びそれらのＮ
−メチロール化合物やアルコキシ化合物、ビニルトリク
ロロシランやビニルトリエトキシシランなどのケイ素含
有α，β−エチレン性不飽和単量体、ケイ皮酸ビニルス
ルホン酸やスチレンスルホン酸などの不飽和酸類、ビニ
ルピリジン、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート
などの塩基性単量体を挙げられる。

【００１１】また、分子中に重合性不飽和結合を少なく
とも２個有する化合物が重合した形のものもあげること
ができる。このような例としては、エチレングリコール
ジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ジアリルフタレート、エチレングリコール
ジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリ
レート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニ
ル）プロパン、１，５−ペンタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレートその他
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールト
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ア
リルメタクリレートなどがある。この他、ジエン系単量
体として例えばブタジエン、クロロプレン、イソプレン
や、トリビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート
等の３個以上の二重結合を有するポリエチレン系単量
体、及び、二重結合を有する反応性乳化剤も挙げられ
る。

【００１２】前段重合における単量体の組成は接着剤と
しての性能に大きな影響を及ぼすので用途に応じて適
宜、Ｔｇ、分子量等を設計する必要がある。乳化重合の
方法に特に制限は無く従来公知の手法を採用することが
できる。即ち、乳化剤の存在下、必要により連鎖移動剤
やシード粒子の存在下に重合開始剤を用いて単量体を重
合させる方法である。乳化剤としては、アニオン系、ノ
ニオン系、カチオン系の界面活性剤を使用することがで
きる。アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル
ベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルサルフェ
ートアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールサルフェートアルカリ金属塩、アルキルジフエニ
ルエーテルジスルホン酸アルカリ金属塩、ジアルキルス
ルホコハク酸アルカリ金属塩などを用いることができ
る。ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸
エステル、エチレンオキシドープロピレンオキシドブロ
ック共重合体などを用いることができる。また、アクリ
ル系水溶性オリゴマーを前記アニオン性界面活性剤と併
用してもよい。反応性乳化剤と呼ばれるラジカル重合性
の二重結合を有する乳化剤も公知のものが使用できる。
さらに、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのコロイド
保護剤としての作用を有する水溶性高分子化合物も必要
に応じて用いることができる。これらの界面活性剤や水
溶性高分子化合物は使用量が増加するに伴い、得られる
重合体の耐水性が低下する場合があるので、その使用量
は少ない方が好ましいが、少なくとも重合安定性や生成
物の機械的安定性、化学的安定性を保持するための必要
最低限度の量を用いることが好ましい。この使用量は通
常単量体１００重量部に対して、０．１〜７重量部の範
囲で選ばれる。

【００１３】連鎖移動剤としては、特に制限はなく、通
常の重合反応の分子量調節に慣用されているものの中か
ら適宜選択して用いることができる。このような連鎖移
動剤には、例えばプロピルメルカプタン、ブチルメルカ
プタン、ドデシルメルカプタンのような炭素数１〜３０
のアルキル基をもつメルカプタンや、オクチルチオグリ
コレート、チオグリコール酸、ジフエニルスルフイドの
ような炭素数１〜３０の有機硫黄化合物や、四塩化炭
素、四臭化炭素、ブロムトリクロルメタンのような炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素などが含まれる。これ
らの連鎖移動剤は単独で用いてもよいし、二種以上組み
合わせて用いてもよい。

【００１４】重合開始剤としては、通常０〜１５０℃の
温度において、ラジカルを発生する化合物が使用され
る。この重合開始剤としては、主として水溶性のものが
用いられるが、油溶性のものであってもよい。代表的な
重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナト
リウム、過硫酸カリウムなどの水溶性過硫酸塩類、過酸
化水素などの無機過酸化物、ベンゾイルパーオキシド、
クメンハイドロパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド、第三ブチルパーオキシド、第三ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられ
る。また、上記過酸化物と還元剤とを組み合わせ、微量
の金属イオンの存在下ラジカルを発生させる、いわゆる
レドックス系の開始剤も用いられる。このレドックス系
の例としては、過酸化水素−塩化第一鉄系、クメンヒド
ロパーオキシド−アスコルビン酸ナトリウム系などが挙
げられる。さらに、アゾビスイソブチルアミンのごとき
アミノ基を有する開始剤も使用することができる。これ
らの重合開始剤の使用量は、通常、単量体の合計量１０
０重量部に対して、０．１〜２．５重量部の範囲で選ば
れる。また、前記過酸化物は一種用いてもよいし、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１５】重合性単量体を重合の場に供する方法に特
に制限はなく、一括して導入する方法、連続的ないしは
断続的に追添する方法、追添速度を任意に変える方法な
どを任意に採用できる。また、単量体類はそのままの状
態で添加しても良いが予め乳化して添加する方法も採用
できる。重合開始剤の添加方法についても上記と同様の
手法が採用できる。

【００１６】重合反応は、通常０〜１３０℃、好ましく
は３０〜１００℃の範囲の温度で行われる。この様にし
て前段で得られる重合体エマルションは引き続き行われ
る重合によって生成する重合体よりも凝集力が大きいこ
とが好ましく、具体的にはトルエン不溶分が３０％以上
であることが好ましく、更に好ましくは４０％以上であ
る。

【００１７】本発明の製造方法では、上記のようにして
得られる重合体エマルションの存在下に、（メタ）アク
リル酸エステル類、芳香族ビニル化合物類およびビニル
基含有カルボン酸類から選ばれる単量体を含む単量体混
合物１００重量部に、粘着付与樹脂１０〜３００重量部
を溶解した混合物を乳化重合する方法が採用される。こ
の乳化重合は前段に引き続き実施しても良いし、予め用
意されたものを使用しても良い。該単量体混合物の量
は、重合体エマルションの固型分１００重量部に対し４
５〜２５０重量部である。前出の特開昭５４−２３６４
１号ないしは特公平２−３０３５１号では、予め調製さ
れた重合体を用いていないので、本発明の如き効果を発
現していない。使用する単量体は、上記（メタ）アクリ
ル酸エステル類、芳香族ビニル化合物類およびカルボン
酸モノマーの他にラジカル重合性の単量体を併用しても
良い。これらの例は上記に述べたものと同じものが好ま
しく使用できる。

【００１８】本発明において粘着付与樹脂とはピネン樹
脂、ジペンテン樹脂及びその石油樹脂変性などのテルペ
ン樹脂類、ロジン、酸化ロジン、水添ロジン、不均化ロ
ジン及びそのグリセリンエステルなどのロジン系樹脂、
クマロンインデン樹脂、アルキルフェノール樹脂、脂肪
族および芳香族石油樹脂等をいう。これらの粘着付与樹
脂は単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用い
てもよい。組み合わせに於いては、ブレンドでも、変性
でも良い。

【００１９】粘着付与樹脂の量は上記単量体混合物１０
０重量部に対し、１０〜３００重量部であり、好ましく
は２０〜２００重量部更に好ましくは２５〜１５０重量
部である。この範囲より小さいと、各種材料、特にプラ
スチック、殊にポリオレフィンに対する接着性が不良と
なり、この範囲を超えるとエマルションとしての安定性
や、凝集力が不足する。

【００２０】この粘着付与樹脂を溶解した単量体混合物
の量は、系に存在する重合体エマルションの固型分１０
０重量部に対し４５〜２５０重量部であり、好ましくは
５０〜１５０重量部である。なお、ここにいうエマルシ
ョンの固型分とは、該エマルションを１３０℃にて３時
間乾燥処理した後の重量を乾燥前の重量で除したものを
いう。

【００２１】上記の製造方法による重合体エマルション
は、予め乳化された粘着付与樹脂を重合体エマルション
に混合する方法によるよりも優れた性能を示す。また、
特願平２−３０２７７０号では、粘着付与樹脂を溶解し
た単量体混合物の量が、系に存在する重合体エマルショ
ンの固型分１００重量部に対し、５〜４０重量部であ
り、４０部を超える場合は粘着付与樹脂を溶解した単量
体量が増え、それが低分子量アクリルポリマーとなり、
凝集力の低下を招くとしている。従って接着力が低下す
る。しかし、本願発明者らの検討によれば、４５重量部
以上では、まったく意外なことにビニル基含有カルボン
酸類の存在下において、接着力が回復することを見出し
たものである。

【００２２】この乳化重合においても前段の乳化重合と
同様従来公知の方法を採用することができ、前段で述べ
た方法がそのまま採用できる。粘着付与樹脂を溶解した
単量体混合物の重合系への添加方法はそのままでも良い
が、予め乳化しておく方が好ましい。重合の場に供する
方法に特に制限はなく、一括して導入する方法、連続的
ないしは断続的に追添する方法、追添速度を任意に変え
る方法などを任意に採用できる。

【００２３】本発明のエマルション中の不揮発分（固型
分）に特に制限はないが、通常２０〜７０重量％好まし
くは４０〜６０重量％、さらに好ましくは４５〜５５重
量％である。重合体粒子の粒子径にも特に制限はない
が、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜１
μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．５μｍである。本
発明のエマルションの製造方法の任意の過程において、
上記の通常の乳化重合に使用されるものの他に、各種添
加剤を添加してもかまわない。かかる添加剤としては防
腐剤、殺菌剤、老化防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、
ｐＨ調整剤、消泡剤、可塑剤などが上げられる。

【００２４】本発明によって得られる重合体エマルショ
ンは、接着力と凝集力のバランスに優れ、また、良好な
耐熱、耐水性を有するとともに、ポリオレフィンに対し
ても良好な接着性を示す。従ってコンタクト接着剤、ラ
ミネート接着剤等を始めとする各種接着剤、感圧接着剤
等に使用することができる。本発明の重合体エマルショ
ンを用いてこれらを製造するには、従来公知の方法を採
用することができ、具体的には、架橋剤、無機粒子、有
機系フィラー、増粘剤、消泡剤、防腐剤などを配合する
ことにより製造することができる。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下実施例により、本発明を具体
的に説明する。なお、接着性の試験条件は以下の通りで
ある。接着強度幅１インチの、糊付け・撥水処理を施していない９号綿
布に、＃５５バーコーターにて接着剤を塗布し、常温に
て３０分乾燥させた。

【００２６】これを所定の基材に対し、２０℃、６５％
湿度の雰囲気下、４．５kgローラーを１往復させること
により圧着し、同条件に２４時間放置した後、テンシロ
ン型定速引っ張り試験機を用い、１００ｍｍ／ｍｉｎの
速度で引き剥がすときの強さを測定した。基材は、エタ
ノールで脱脂処理したポリエチレン板、及び軟質塩ビ板
である。耐熱クリープ性上記と同じ条件で作成した接着長さが１００ｍｍのサン
プルの綿布の一端に、６０℃の雰囲気下で５００ｇの重
りをつるし、所定時間後のずり幅、ないしは落下するま
での時間で表示した。耐熱性上記で調製したサンプルを８０℃の雰囲気下に静置
し、これを直ちにと同じ条件の引張試験に供し、その
剥離強さを測定する。耐水性上記で調製したサンプルを２０℃の水に３日間浸漬
し、これを直ちにと同じ条件の引張試験に供し、その
剥離強さを測定する。

【００２７】（参考例１）アクリル酸ブチル８０ｇ、メ
タクリル酸メチル１７ｇ、メタクリル酸３ｇを、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム１
ｇと過硫酸アンモニウム０．５ｇを溶解した蒸留水５０
ｇと混合し、乳化機にて充分乳化した。次に、温度計、
撹拌機、リフラックスコンデンサーを備えた三ツ口フラ
スコに、蒸留水５０ｇをいれ、内温を８５℃に保っ
た。次にこのフラスコに上記の乳化液を２時間かけて連
続的に投入した。このあいだ内温を８０℃に保った。さ
らに乳化液の投入終了後、そのままの温度で１時間反応
を続けた。得られたエマルションの固型分は５０％、粒
子径は３５０ｎｍであった。このエマルションを以下、
（Ａ）液ということがある。

【００２８】

【実施例１】アクリル酸ブチル３５ｇ、メタクリル酸メ
チル１４．５ｇ、メタクリル酸０．５ｇからなる単量体
混合液に、不均化ロジンエステル５０ｇを溶解し、更に
これをポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸
ナトリウム０．１５ｇと過硫酸アンモニウム０．２ｇを
溶解した蒸留水５０ｇと混合し、乳化機にて充分乳化し
た。この乳化液を（Ｂ）液とする。

【００２９】温度計、撹拌機、リフラックスコンデンサ
ーを備えた三ツ口フラスコに、参考例１で得られた
（Ａ）液を２００ｇ，蒸留水を５０ｇいれ、内温を８０
℃に保った。このフラスコに上記で調製した乳化液
（Ｂ）液を２時間かけて連続的に投入した。このあいだ
内温を８０℃に保った。乳化液の投入終了後、更にその
ままの温度で１．５時間撹拌を続けた。できあがったエ
マルションの固型分は５０％、粒子径は４４０ｎｍ、重
合率は１００％であった。このエマルションはアンモニ
ア水にてｐＨを８．０に調製した。このエマルション
を”Ｅ１”とする。

【００３０】Ｅ１について軟質塩ビ板に対する接着性を
上記試験条件にておこなった結果、接着強度は５ｋｇ、
耐熱クリープは３時間で落下、耐熱性は２ｋｇ、耐水性
は２ｋｇであった。

【００３１】

【実施例２】実施例１における（Ｂ）液の投入量を０．
５倍にする以外は、全く実施例１と同様にしてエマルシ
ョンを得た。できあがったエマルションの固型分は５０
％、粒子径は４００ｎｍ、重合率は１００％であった。
このエマルションはアンモニア水にてｐＨを８．０に調
製した。このエマルションを”Ｅ２”とする。

【００３２】Ｅ２について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は４ｋｇ、
耐熱クリープは３時間で落下、耐熱性は２．２ｋｇ、耐
水性は２．２ｋｇであった。

【００３３】

【実施例３】実施例１における（Ｂ）液の投入量を２．
３倍にする以外は、全く実施例１と同様にしてエマルシ
ョンを得た。できあがったエマルションの固型分は５０
％、粒子径は４６０ｎｍ、重合率は１００％であった。
このエマルションはアンモニア水にてｐＨを８．０に調
製した。このエマルションを”Ｅ３”とする。

【００３４】Ｅ３について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は４ｋｇ、
耐熱クリープは２時間で落下、耐熱性は１．８ｋｇ、耐
水性は２ｋｇであった。

【００３５】

【実施例４】実施例１における（Ｂ）液の単量体混合液
５０ｇを８０ｇに、不均化ロジンエステル５０ｇを２０
ｇにする以外は、全く実施例１と同様にしてエマルショ
ンを得た。できあがったエマルションの固型分は５０
％、粒子径は４５０ｎｍ、重合率は１００％であった。
このエマルションはアンモニア水にてｐＨを８．０に調
製した。このエマルションを”Ｅ４”とする。

【００３６】Ｅ４について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は５．５ｋ
ｇ、耐熱クリープは２．５時間で落下、耐熱性は２ｋ
ｇ、耐水性は２．５ｋｇであった。

【００３７】

【実施例５】実施例１における（Ｂ）液の単量体混合液
５０ｇを６０ｇに、不均化ロジンエステル５０ｇを４０
ｇにする以外は、全く実施例１と同様にしてエマルショ
ンを得た。できあがったエマルションの固型分は５０
％、粒子径は４２０ｎｍ、重合率は１００％であった。
このエマルションはアンモニア水にてｐＨを８．０に調
製した。このエマルションを”Ｅ５”とする。

【００３８】Ｅ５について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は５ｋｇ、
耐熱クリープは３時間で落下、耐熱性は２ｋｇ、耐水性
は２ｋｇであった。

【００３９】

【実施例６】実施例１における（Ｂ）液の単量体混合液
５０ｇを６０ｇに、不均化ロジンエステル５０ｇを水添
ロジンエステル４０ｇにする以外は、全く実施例１と同
様にしてエマルションを得た。できあがったエマルショ
ンの固型分は５０％、粒子径は４４０ｎｍ、重合率は１
００％であった。このエマルションはアンモニア水にて
ｐＨを８．０に調製した。このエマルションを”Ｅ６”
とする。

【００４０】Ｅ６について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は５ｋｇ、
耐熱クリープは３時間で落下、耐熱性は２．５ｋｇ、耐
水性は２．５ｋｇであった。Ｅ６について、ポリエステ
ル板に対する接着性能を試験した結果、接着強度は２ｋ
ｇ、耐熱クリープは１時間で落下、耐熱性は１．２ｋ
ｇ、耐水性は１．２ｋｇであった。

【００４１】

【実施例７】実施例１における（Ｂ）液の単量体混合液
５０ｇを６０ｇに、不均化ロジンエステル５０ｇをテル
ペンフェノール４０ｇにする以外は、全く実施例１と同
様にしてエマルションを得た。できあがったエマルショ
ンの固型分は５０％、粒子径は４６０ｎｍ、重合率は１
００％であった。このエマルションはアンモニア水にて
ｐＨを８．０に調製した。このエマルションを”Ｅ７”
とする。

【００４２】Ｅ７について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は６ｋｇ、
耐熱クリープは３．２時間で落下、耐熱性は２．５ｋ
ｇ、耐水性は２．５ｋｇであった。Ｅ７について、ポリ
エステル板に対する接着性能を試験した結果、接着強度
は２ｋｇ、耐熱クリープは１時間で落下、耐熱性は１．
２ｋｇ、耐水性は１．２ｋｇであった。

【００４３】

【実施例８】アクリル酸ブチル８０ｇ、メタクリル酸メ
チル１７ｇ、メタクリル酸３ｇを、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム１ｇと過硫酸ア
ンモニウム０．５ｇを溶解した蒸留水５０ｇと混合し、
乳化機にて充分乳化した。次に、温度計、撹拌機、リフ
ラックスコンデンサーを備えた三ツ口フラスコに、蒸留
水１００ｇをいれ、内温を８５℃に保った。次にこのフ
ラスコに上記の乳化液を２時間かけて連続的に投入し
た。このあいだ内温を８０℃に保った。さらに乳化液の
投入終了後、そのままの温度で１時間反応を続けた。更
に別途調整した（Ｂ）液、即ち、アクリル酸ブチル３５
ｇ、メタクリル酸メチル１４．５ｇ、メタクリル酸０．
５ｇからなる単量体混合液に、不均化ロジンエステル５
０ｇを溶解し、更にこれをポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム０．１５ｇと過硫酸アン
モニウム０．２ｇを溶解した蒸留水５０ｇと混合し、乳
化機にて充分乳化した乳化液を、２時間かけて連続的に
投入した。このあいだ内温を８０℃に保った。乳化液の
投入終了後、更にそのままの温度で１．５時間撹拌を続
けた。できあがったエマルションの固型分は５０％、粒
子径は４４０ｎｍ、重合率は１００％であった。このエ
マルションはアンモニア水にてｐＨを８．０に調製し
た。このエマルションを”Ｅ８”とする。

【００４４】Ｅ８について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は５ｋｇ、
耐熱クリープは３時間で落下、耐熱性は２ｋｇ、耐水性
は２ｋｇであった。Ｅ８について、ポリエステル板に対
する接着性能を試験した結果、接着強度は２．５ｋｇ、
耐熱クリープは１．５時間で落下、耐熱性は１．３ｋ
ｇ、耐水性は１．３ｋｇであった。

【００４５】

【比較例１】実施例１における（Ｂ）液の投入量を０．
２倍にする以外は、全く実施例１と同様にしてエマルシ
ョンを得た。できあがったエマルションの固型分は５０
％、粒子径は３５０ｎｍ、重合率は１００％であった。
このエマルションはアンモニア水にてｐＨを８．０に調
製した。このエマルションを”Ｈ１”とする。

【００４６】Ｈ１について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は３ｋｇ、
耐熱クリープは３０分で落下、耐熱性は０．５ｋｇ、耐
水性は０．５ｋｇであった。

【００４７】

【比較例２】実施例１における（Ｂ）液の投入量を３倍
にする以外は、全く実施例１と同様にしてエマルション
を得た。できあがったエマルションの固型分は５０％、
粒子径は５６０ｎｍ、重合率は１００％であった。この
エマルションはアンモニア水にてｐＨを８．０に調製し
た。このエマルションを”Ｈ２”とする。

【００４８】Ｈ２について、実施例１と同様軟質塩ビ板
に対する接着性能を試験した結果、接着強度は２ｋｇ、
耐熱クリープは２時間で落下、耐熱性は０．５ｋｇ、耐
水性は０．５ｋｇであった。上記実施例等で使用した、
不均化ロジンエステルは、ペンタリン４８５０（商品
名：理化ハーキュレス株式会社製）、水添ロジンエステ
ルは、エステルガムＨ（商品名：荒川化学工業株式会社
製）、テルペンフェノールは、ＹＳポリスターＴ３０
（商品名：ヤスハラケミカル株式会社製）を使用した。

【００４９】

【発明の効果】本発明のエマルションを接着剤として用
いた場合、接着力と凝集力のバランスに優れているた
め、水系であるにもかかわらず、接着後短時間でハンド
リングに耐える接着強度を発現し、最終強度まで達する
ための養生時間も短く、強度変化が少ない。

【００５０】耐熱性や耐水性に優れているため、壁、床
材などの建築分野、モルタル、コンクリートなどの土木
分野、自動車内装材、包装材、ケーシング材等、接着剤
およびその原料として幅広く利用できる。エマルション
の製造においては、特殊或いは新たな装置を導入する必
要がなく、またエマルションに粘着付与樹脂を分散・配
合する必要がない。したがって製造プロセスを省略化す
ることが出来る。この結果、生産効率が良く現場物、ラ
イン物にかかわらず、安心して使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 193/00 ＪＡＫＣ０９Ｊ 193/00 ＪＡＫ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族
ビニル化合物類またはビニル基含有カルボン酸類から選
ばれる一の単量体又は二以上の単量体混合物を乳化重合
して得られる重合体エマルションの存在下、（メタ）ア
クリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物類、ビニル基
含有カルボン酸類から選ばれる一の単量体又は二以上の
単量体混合物１００重量部に、粘着付与樹脂１０〜３０
０重量部を溶解した混合物を、該重合体エマルションの
固型分１００重量部に対し、４５〜２５０重量部を乳化
重合することにより得られるエマルション組成物。
【請求項２】（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族
ビニル化合物類またはビニル基含有カルボン酸類から選
ばれる一の単量体又は二以上の単量体混合物を乳化重合
して得られる重合体エマルションの存在下、（メタ）ア
クリル酸エステル類、芳香族ビニル化合物類、ビニル基
含有カルボン酸類から選ばれる一の単量体又は二以上の
単量体混合物１００重量部に、粘着付与樹脂１０〜３０
０重量部を溶解した混合物を、該重合体エマルションの
固型分１００重量部に対し、４５〜２５０重量部を乳化
重合するエマルション組成物の製造方法。