JPH09117660A - 酸素吸収材料およびその製造方法 - Google Patents
酸素吸収材料およびその製造方法Info
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- JPH09117660A JPH09117660A JP29924195A JP29924195A JPH09117660A JP H09117660 A JPH09117660 A JP H09117660A JP 29924195 A JP29924195 A JP 29924195A JP 29924195 A JP29924195 A JP 29924195A JP H09117660 A JPH09117660 A JP H09117660A
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- Japan
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- metal oxide
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- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸素吸収能力が高く、しかも安価な酸素
吸収材料を提供する。 【解決手段】 アルミニウムと、アルカリ金属酸化物お
よび／又はアルカリ土類金属酸化物との混合物からなる
酸素吸収材料及びその製造方法。
吸収材料を提供する。 【解決手段】 アルミニウムと、アルカリ金属酸化物お
よび／又はアルカリ土類金属酸化物との混合物からなる
酸素吸収材料及びその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素吸収材料およびそ
の製造方法にかかわる。
の製造方法にかかわる。
【０００２】
【従来の技術】食品などの酸化劣化を防止する包装技術
として、アルミ箔やポリ塩化ビニリデンなどの酸素バリ
ア性包材により外部からの酸素侵入を防止し、包装袋の
内部の酸素を、窒素や炭酸ガスなどの不活性ガスによ
り、置換する方法がある。さらにガス置換の際に、置換
されずに残存する微量の酸素を除去するために、場合に
より包装袋内部に酸素吸収材料を封入することが行われ
る。そのための酸素吸収材料としては、鉄粉などの無機
系や、アスコルビン酸を主体とした有機系のものが知ら
れている。内容物の酸化劣化を防止するためには包装
後、速やかに内部の酸素を除去する必要があるが、アス
コルビン酸系のものは反応が遅いため、使用が限定され
ている。一方、鉄系の酸素吸収材料は無機系であるため
に安定した能力を有し、衛生性からも優れており、広く
内容物の包装に利用されている。しかしながら、酸素吸
収材料は、内容物を保護するための包装袋の一部であ
り、より少量で有効な酸素吸収能力を有し、安価である
ことが求められていた。
として、アルミ箔やポリ塩化ビニリデンなどの酸素バリ
ア性包材により外部からの酸素侵入を防止し、包装袋の
内部の酸素を、窒素や炭酸ガスなどの不活性ガスによ
り、置換する方法がある。さらにガス置換の際に、置換
されずに残存する微量の酸素を除去するために、場合に
より包装袋内部に酸素吸収材料を封入することが行われ
る。そのための酸素吸収材料としては、鉄粉などの無機
系や、アスコルビン酸を主体とした有機系のものが知ら
れている。内容物の酸化劣化を防止するためには包装
後、速やかに内部の酸素を除去する必要があるが、アス
コルビン酸系のものは反応が遅いため、使用が限定され
ている。一方、鉄系の酸素吸収材料は無機系であるため
に安定した能力を有し、衛生性からも優れており、広く
内容物の包装に利用されている。しかしながら、酸素吸
収材料は、内容物を保護するための包装袋の一部であ
り、より少量で有効な酸素吸収能力を有し、安価である
ことが求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みなされたものであり、酸素吸収能力が高く、しか
も安価な酸素吸収材料の提供を課題とする。
に鑑みなされたものであり、酸素吸収能力が高く、しか
も安価な酸素吸収材料の提供を課題とする。
【０００４】
【０００５】本発明の酸素吸収剤に用いられるアルミニ
ウムは酸化しやすい金属として知られ、この作用を利用
して酸素吸収剤とすることは考えられる。しかしなが
ら、アルミニウムの表面は緻密な酸化被膜を形成しやす
く、この酸化被膜がアルミニウム内部への酸素の侵入を
防止するため、アルミニウム内部の酸化が進行しない。
そのため、金属アルミニウムをそのまま酸素吸収剤とし
て利用することはできなかった。
ウムは酸化しやすい金属として知られ、この作用を利用
して酸素吸収剤とすることは考えられる。しかしなが
ら、アルミニウムの表面は緻密な酸化被膜を形成しやす
く、この酸化被膜がアルミニウム内部への酸素の侵入を
防止するため、アルミニウム内部の酸化が進行しない。
そのため、金属アルミニウムをそのまま酸素吸収剤とし
て利用することはできなかった。
【０００６】本発明者らは、アルミニウムの表面の酸化
被膜の除去について鋭意検討した結果、アルカリ金属酸
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物を金属アルミ
ニウムと混合することにより、アルミニウムの金属表面
の酸化被膜が変性し、アルミニウムの酸化を内部まで進
行させるので、高い酸素吸収能力を持つ酸素吸収剤とな
ることを見い出し本発明を完成するに至った。
被膜の除去について鋭意検討した結果、アルカリ金属酸
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物を金属アルミ
ニウムと混合することにより、アルミニウムの金属表面
の酸化被膜が変性し、アルミニウムの酸化を内部まで進
行させるので、高い酸素吸収能力を持つ酸素吸収剤とな
ることを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００７】このようにアルミニウムをアルカリ金属酸
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と混合するこ
とにより、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土
類金属酸化物と金属アルミニウムの酸化被膜とが反応
し、アルミン酸塩または複酸化物を形成し、金属アルミ
ニウムの内部に酸素が進入することが可能になるものと
考えられる。さらに、アルカリ金属酸化物およびアルカ
リ土類金属酸化物は、アルミニウムと包装体内部の酸素
と反応しアルミン酸塩になるものと考えられる。
化物および／又はアルカリ土類金属酸化物と混合するこ
とにより、アルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土
類金属酸化物と金属アルミニウムの酸化被膜とが反応
し、アルミン酸塩または複酸化物を形成し、金属アルミ
ニウムの内部に酸素が進入することが可能になるものと
考えられる。さらに、アルカリ金属酸化物およびアルカ
リ土類金属酸化物は、アルミニウムと包装体内部の酸素
と反応しアルミン酸塩になるものと考えられる。
【０００８】本発明に用いるアルカリ金属酸化物として
は、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムなど
を挙げることができる。また、本発明に用いられるアル
カリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化ストロンチウムなどを挙げることがで
きる。これらの酸化物は必要に応じて単体で用いても混
合物として用いてもよい。また上記金属酸化物の内、酸
化マグネシウム、酸化カルシウムは、単体としての取扱
いが容易なので特に好ましい。アルカリ金属酸化物又は
アルカリ土類金属酸化物は粒状、粉体状、塊状のものな
どいずれの状態でもよく、特に制限されるものではな
く、粉砕、混合方法に合わせて選択することができる。
は、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムなど
を挙げることができる。また、本発明に用いられるアル
カリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化ストロンチウムなどを挙げることがで
きる。これらの酸化物は必要に応じて単体で用いても混
合物として用いてもよい。また上記金属酸化物の内、酸
化マグネシウム、酸化カルシウムは、単体としての取扱
いが容易なので特に好ましい。アルカリ金属酸化物又は
アルカリ土類金属酸化物は粒状、粉体状、塊状のものな
どいずれの状態でもよく、特に制限されるものではな
く、粉砕、混合方法に合わせて選択することができる。
【０００９】本発明に用いることができるアルミニウム
は、特に高純度に精製されたものである必要はなく、前
記金属酸化物と同様、粉体状、粒状、塊状のいずれでも
良く、粉砕混合に適する形状のものを用いることができ
る。
は、特に高純度に精製されたものである必要はなく、前
記金属酸化物と同様、粉体状、粒状、塊状のいずれでも
良く、粉砕混合に適する形状のものを用いることができ
る。
【００１０】アルミニウムとアルカリ金属酸化物又はア
ルカリ土類金属酸化物の混合物は粒子状、粉状の混合物
として用いられることが好ましい。アルミニウムと金属
酸化物の混合比率について、アルミニウムの含有量が多
いほど酸素吸収量が多くなるが、アルミニウムの含有量
が９５重量％以上になるとアルカリ金属酸化物又はアル
カリ土類金属酸化物の効果が不十分となり、酸素吸収能
力が低下する。一方、アルミニウムの混合比率が低下す
ると、初期の反応性は向上するものの、最終的な酸素吸
収量自体が低下し、好ましくない。これらの点からアル
ミニウムの含有量は、混合するアルカリ金属酸化物又は
アルカリ土類金属酸化物の分子量によっても異なるが、
７０重量％以上９５重量％以下とするのが良く、さらに
は８０重量％以上９０重量％以下とするのが好ましい。
ルカリ土類金属酸化物の混合物は粒子状、粉状の混合物
として用いられることが好ましい。アルミニウムと金属
酸化物の混合比率について、アルミニウムの含有量が多
いほど酸素吸収量が多くなるが、アルミニウムの含有量
が９５重量％以上になるとアルカリ金属酸化物又はアル
カリ土類金属酸化物の効果が不十分となり、酸素吸収能
力が低下する。一方、アルミニウムの混合比率が低下す
ると、初期の反応性は向上するものの、最終的な酸素吸
収量自体が低下し、好ましくない。これらの点からアル
ミニウムの含有量は、混合するアルカリ金属酸化物又は
アルカリ土類金属酸化物の分子量によっても異なるが、
７０重量％以上９５重量％以下とするのが良く、さらに
は８０重量％以上９０重量％以下とするのが好ましい。
【００１１】上記アルミニウムとアルカリ金属酸化物お
よび／またはアルカリ土類金属酸化物との混合は、粉体
状のものを用いる場合はそのまま混合してもよいが、混
合時に粉砕過程を含むボールミルによって粉砕混合する
のが望ましい。この操作により、アルミニウム表面の酸
化被膜の一部を機械的に破壊することができ、これによ
ってアルミニウムとアルカリ金属酸化物又はアルカリ土
類金属酸化物との接触がよくなり反応性が高くなる。ま
た粒状のアルミニウムは、粉砕混合の前にアルミニウム
を酸またはアルカリの水溶液で洗浄することによりアル
ミニウムの表面に既に形成されている酸化被膜を除去し
てから用いることが好ましい。
よび／またはアルカリ土類金属酸化物との混合は、粉体
状のものを用いる場合はそのまま混合してもよいが、混
合時に粉砕過程を含むボールミルによって粉砕混合する
のが望ましい。この操作により、アルミニウム表面の酸
化被膜の一部を機械的に破壊することができ、これによ
ってアルミニウムとアルカリ金属酸化物又はアルカリ土
類金属酸化物との接触がよくなり反応性が高くなる。ま
た粒状のアルミニウムは、粉砕混合の前にアルミニウム
を酸またはアルカリの水溶液で洗浄することによりアル
ミニウムの表面に既に形成されている酸化被膜を除去し
てから用いることが好ましい。
【００１２】また、本発明のアルミニウムは粉砕によっ
て微粒子化すると反応性が高くなり、より有効な酸素吸
収剤として働くことができる。粉砕されたアルミニウム
の粒子は好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは
１００μｍ以下である。また、アルミニウムとアルカリ
金属酸化物又はアルカリ土類金属酸化物の粉砕、混合は
窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行
うことが好ましい。
て微粒子化すると反応性が高くなり、より有効な酸素吸
収剤として働くことができる。粉砕されたアルミニウム
の粒子は好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは
１００μｍ以下である。また、アルミニウムとアルカリ
金属酸化物又はアルカリ土類金属酸化物の粉砕、混合は
窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行
うことが好ましい。
【００１３】本発明の酸素吸収材料は、紙／ポリエチレ
ン、ポリエステル／紙／ポリエチレンなどに穿孔が施さ
れた、透気性の包材の中に封入して用いることができ
る。
ン、ポリエステル／紙／ポリエチレンなどに穿孔が施さ
れた、透気性の包材の中に封入して用いることができ
る。
【００１４】
【作用】アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸
化物は、直接または包装体中の水分と反応した水酸化物
としてアルミニウム表面の緻密な酸化アルミニウムと反
応し、複酸化物を形成するものと考えられる。これによ
り酸素は金属アルミニウムの内部にまで拡散することが
でき、そこで酸素とアルミニウムとが反応し、酸素吸収
材料として機能するものと考えられる。
化物は、直接または包装体中の水分と反応した水酸化物
としてアルミニウム表面の緻密な酸化アルミニウムと反
応し、複酸化物を形成するものと考えられる。これによ
り酸素は金属アルミニウムの内部にまで拡散することが
でき、そこで酸素とアルミニウムとが反応し、酸素吸収
材料として機能するものと考えられる。
【００１５】また、アルカリ金属酸化物およびアルカリ
土類金属酸化物は、アルミニウムと直接に接触して複酸
化物を形成する際に、酸素を吸収するものと考えられ
る。
土類金属酸化物は、アルミニウムと直接に接触して複酸
化物を形成する際に、酸素を吸収するものと考えられ
る。
【００１６】
【実施例】以下実施例に基づき本発明を具体的に詳述す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００１７】〈実施例〉粉末状のアルミニウム（関東化
学社製）８５部と、アルカリ土類金属酸化物として酸化
カルシウム（関東化学社製）１５部とを窒素ガスによっ
て置換したボールミル中に入れ、６時間粉砕混合して本
発明の酸素吸収材料を得た。粉砕後の混合物の粒径は３
０μｍであった。この酸素吸収材料１ｇを穿孔された紙
／ポリエチレン包材中に入れ、これをアルミニウムパウ
チ中に６００ｃｃの空気とともに封入した。また、前記
アルミニウムパウチ内に水１ｇを水分供給のために脱脂
綿に含浸させて封入した。このアルミニウムパウチ内の
空気を所定の時間毎に採取し、酸素濃度を酸素濃度計に
て測定した。結果を表１に示した。これらの結果から、
パウチ内部の酸素濃度が低下し、酸素吸収されているこ
とがわかる。
学社製）８５部と、アルカリ土類金属酸化物として酸化
カルシウム（関東化学社製）１５部とを窒素ガスによっ
て置換したボールミル中に入れ、６時間粉砕混合して本
発明の酸素吸収材料を得た。粉砕後の混合物の粒径は３
０μｍであった。この酸素吸収材料１ｇを穿孔された紙
／ポリエチレン包材中に入れ、これをアルミニウムパウ
チ中に６００ｃｃの空気とともに封入した。また、前記
アルミニウムパウチ内に水１ｇを水分供給のために脱脂
綿に含浸させて封入した。このアルミニウムパウチ内の
空気を所定の時間毎に採取し、酸素濃度を酸素濃度計に
て測定した。結果を表１に示した。これらの結果から、
パウチ内部の酸素濃度が低下し、酸素吸収されているこ
とがわかる。
【００１８】〈比較例〉実施例において粉末状のアルミ
ニウム（関東化学社製）１００部を用いた以外は実施例
と同様にして比較用の酸素吸収材料を製造し、実施例と
同様に酸素濃度を測定した。結果を表１に示した。
ニウム（関東化学社製）１００部を用いた以外は実施例
と同様にして比較用の酸素吸収材料を製造し、実施例と
同様に酸素濃度を測定した。結果を表１に示した。
【００１９】
【００２０】
【発明の効果】本発明により、酸素吸収能力の高い、安
価な酸素吸収性材料を提供することができる。
価な酸素吸収性材料を提供することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 アルミニウムと、アルカリ金属酸化物お
よびアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも１
つの金属酸化物との混合物からなることを特徴とする酸
素吸収材料。 - 【請求項２】 アルカリ金属酸化物が酸化リチウム、酸
化ナトリウム、または酸化カリウムであることを特徴と
する請求項１記載の酸素吸収剤。 - 【請求項３】 アルカリ土類金属酸化物が、酸化マグネ
シウム又は酸化カルシウムであることを特徴とする請求
項１記載の酸素吸収材料。 - 【請求項４】 アルミニウムの含有量が、混合物の７０
重量％以上９５重量％以下であることを特徴とする請求
項１記載の酸素吸収材料。 - 【請求項５】 アルミニウムと、アルカリ金属酸化物お
よびアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも１
つの金属酸化物とを、ボールミルで粉砕混合することを
特徴とする酸素吸収材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29924195A JP3522420B2 (ja) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | 酸素吸収材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29924195A JP3522420B2 (ja) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | 酸素吸収材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09117660A true JPH09117660A (ja) | 1997-05-06 |
| JP3522420B2 JP3522420B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=17869983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29924195A Expired - Fee Related JP3522420B2 (ja) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | 酸素吸収材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3522420B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007108338A1 (ja) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Ngk Insulators, Ltd. | 窒化物単結晶の製造方法および装置 |
| JP6020757B1 (ja) * | 2015-12-07 | 2016-11-02 | 凸版印刷株式会社 | 脱酸素剤及びその製造方法 |
| JP2017104846A (ja) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 凸版印刷株式会社 | 脱酸素剤及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-10-23 JP JP29924195A patent/JP3522420B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007108338A1 (ja) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Ngk Insulators, Ltd. | 窒化物単結晶の製造方法および装置 |
| US7833347B2 (en) | 2006-03-23 | 2010-11-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Process and apparatus for producing nitride single crystal |
| JP5187846B2 (ja) * | 2006-03-23 | 2013-04-24 | 日本碍子株式会社 | 窒化物単結晶の製造方法および装置 |
| JP6020757B1 (ja) * | 2015-12-07 | 2016-11-02 | 凸版印刷株式会社 | 脱酸素剤及びその製造方法 |
| JP2017104846A (ja) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 凸版印刷株式会社 | 脱酸素剤及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3522420B2 (ja) | 2004-04-26 |
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|---|---|---|---|
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